alcaloides 2 (1)

of 27/27
FITOQUÍMICA - ALCALOIDES

Post on 30-Dec-2015

46 views

Category:

Documents

6 download

Embed Size (px)

TRANSCRIPT

UNIVERSIDAD DEL QUINDIO FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLOGAS MAESTRA EN QUMICA FITOQUMICA II Prof. Fernando Agudelo A.

FITOQUMICA - ALCALOIDES

FITOQUMICA - ALCALOIDES

Los alcaloides constituyen un grupo de compuestos secundarios que contienen nitrgeno en su molcula, a menudo formando parte de un anillo heterocclico, y la mayora como su nombre lo indica, son bsicos (alcaloide: lcali).

Una definicin ms precisa sera que son sustancias orgnicas de origen natural (sobre todo pertenecientes al reino vegetal) nitrogenadas con carcter ms o menos bsico, de distribucin restringida y dotados, a dosis dbiles, de propiedades farmacolgicas marcadas.FITOQUMICA - ALCALOIDES

LOCALIZACINEn el vegetal, los alcaloides se encuentran formando combinaciones solubles al estado de sales: citratos, maleatos, isobutiratos, benzoatos, etc. o sales ms especficas como meconatos, quinatos, aconitatos. Se encuentran generalmente en los tejidos perifricos: tegumentos de la semilla, capas externas de cortezas, tallos y races, epidermis y capas subepidrmicas de las hojas.El contenido en alcaloides es variado en un margen muy amplio:Entre algunas p.p.m (mg/Kg): alcaloides activos de Catharanthus roseus. Ms de un 10% en el caso de la Quinina existente en Cinchonas.

FITOQUIMICA - ALCALOIDES

PAPEL DE LOS ALCALOIDESAlgunos autores consideran que:Es una forma de almacenamiento de nitrgeno( altamente improbable).En la interaccin entre plantas y depredadores, protegen a las primeras frente a las agresiones de los segundos (posible en algunos casos, pero la toxicidad de los alcaloides depende de la especie animal y muchos hongos y parsitos son insensibles a los alcaloides).Son sustancias de reserva o reguladores del crecimiento.Son desechos de las rutas metablicas del vegetal (lo que da a pensar: por qu no se concentran en las hojas muertas? Por qu existe una diferencia estructural tan enorme entre ellos? Es el resultado de una adaptacin constante? Esto reforzara la hiptesis de un papel de defensa frente a los depredadores, papel que podran desempear otros compuestos como ciertos aminocidos, polifenoles, etc., en plantas no alcalodicas.

FITOQUMICA - ALCALOIDES

CLASIFICACIN SEGN SU BIOGNESISALCALOIDES VERDADEROS. Poseen siempre un nitrgeno que forma parte de un heterociclo. Tiene naturaleza bsica, se encuentran normalmente al estado de sales y biogenticamente proceden de aminocidos.PROTOALCALOIDES. Son aminas sencillas, su nitrgeno es extracclico, bsicos. Son productos del metabolismo de los aminocidos.PSEUDOALCALOIDES. Poseen todas las caractersticas de los alcaloides, diferencindose nicamente en que no proceden biogenticamente de aminocidos.ALCALOIDES IMPERFECTOS. Son derivados de bases pricas, no precipitan con los reactivos especficos para alcaloides.

FITOQUMICA - ALCALOIDES

Atendiendo a su solubilidad, los alcaloides se pueden clasificar en cuatro grupos.AMINAS PRIMARIAS, SECUNDARIAS Y TERCIARIAS.La base del alcaloide es soluble en solventes orgnicos y pueden formar sales solubles en agua con cidos minerales diluidos (1-10%). Por ejemplo, atropina.FITOQUMICA - ALCALOIDES

Alcaloides de amonio cuaternarioSiempre permanecen ionizados en medio cido o alcalino. Son solubles en agua y solventes muy polares como el etanol. Por ejemplo, el hidrxido de berberina.

FITOQUMICA - ALCALOIDES

Oxidos de aminaPoseen en su estructura N-xido, estn ionizados y son solubles en agua y solventes polares a cualquier pH. Ejemplo, N-xido de retronecina.

FITOQUMICA - ALCALOIDES

Alcaloides FenlicosAdems de poseer la amina primaria, secundaria, terciaria, presentan uno o varios hidroxilos fenlicos. Estos alcaloides pueden formar sales solubles en agua, al ser tratados con cidos minerales diluidos. Al tratarlos con NaOH (lcali fuerte) o NH4OH, forman el fenxido soluble en agua. Para extraer estos alcaloides con un solvente no miscible en agua, la sal del alcaloide, disuelta en agua, se alcaliniza con una base dbil, por ejemplo, el bicarbonato de sodio; as forma la base del alcaloide y no el fenxido. Ejemplo, nor-laudanosolina.

FITOQUMICA - ALCALOIDES

BIOSNTESIS DE LOS ALCALOIDESEn la biosntesis de alcaloides se han reconocido tres tipos generales de reaccin que determinan su estructura principal.

la formacin de bases de Schiffla reaccin de MannichEl acoplamiento oxidativo de fenoles

FITOQUMICA - ALCALOIDES

BASES DE SCHIFFLos compuestos con grupos amino primarios, a veces, pueden reaccionar de manera espontnea con el grupo carbonilo de un aldehdo o de una cetona para formar bases de Schiff (iminas). En una primera etapa de la reaccin se forma una carbinolamina por adicin del grupo amino al carbonilo y, seguidamente por prdida de agua, se produce la correspondiente base de Schiff

FITOQUMICA - ALCALOIDES

REACCIN DE MANNICHUna amina primaria o secundara y un aldehdo (probablemente por una base de Schiff) reaccionan con un compuesto que puede formar un carbanin (habitualmente por prdida de un hidrgeno acdico).

FITOQUMICA - ALCALOIDES

ACOPLAMIENTO OXIDATIVO DE FENOLES Por la accin de agentes oxidantes (por ejemplo, ferrocianuro potsico), el hidrgeno del grupo hidroxilo de un fenol se separa fcilmente originando as radicales fenolato libres muy reactivos. Estos radicales estn en equilibrio y pueden presentar acoplamientos orto-orto, para-para, u orto-para.

FITOQUMICA - ALCALOIDES

Clasificacin EstructuralAlcaloides derivados de los aminocidosLisina y OrnitinaFITOQUMICA - ALCALOIDES

ALCALOIDES PIRROLIDNICOSFITOQUMICA - ALCALOIDES

ALCALOIDES DE PIPERIDINA

FITOQUMICA - ALCALOIDES

ALCALOIDES DE PIPERIDINA

FITOQUMICA - ALCALOIDES

ALCALOIDES DE PIRIDINAFITOQUMICA - ALCALOIDES

ALCALOIDES TROPNICOS

FITOQUMICA - ALCALOIDES

ALCALOIDES TROPNICOSFITOQUMICA - ALCALOIDES

ALCALOIDES PIRROLIZIDNICOS

FITOQUMICA - ALCALOIDES

Clasificacin EstructuralAlcaloides derivados de los aminocidos Fenilalanina y Tirosina

FITOQUMICA - ALCALOIDES

Alcaloides derivados de los aminocidos Fenilalanina y Tirosina

Este rango va desde las aminas ms simples, tales como la Mescalina, pasando a travs de tetrahidroisoquinolinas simples (THIQ) como la Pellotina, y llegando a alcaloides monomricos complejos como la Morfina y los dmeros del tipo Tetrandina.FITOQUMICA - ALCALOIDES

Alcaloides derivados de los aminocidos Fenilalanina y Tirosina

FITOQUMICA - ALCALOIDES

SIGNIFICANCIA FARMACOLGICA DE ALGUNOSALCALOIDES DERIVADOS DE FENILALANINAFITOQUMICA - ALCALOIDES

CLASIFICACIN DE LOS ALCALOIDES DERIVADOS DE LA FENILALANINA Y LA TIROSINATetrahidroisoquinoleinas simplesEl cido pirvico o la leucina son los aminocidos que dan lugar a las 1-alquiltetrahidroisoquinoleinas y al heterociclo base. Restringidas a las Cactaceae y el gnero Salsola

BenciltetrahidroisoquinoleinasCaracterizadas por la unin C6C2NC2C6. Importante por: variedad estructural, numrica y riqueza en actividades farmacolgicas. Un aminocido aromtico, en forma de aldehdo, interviene reaccionando con la arilalquilamina para formar la estructura base. Angiospermas, subclase Magnoliidae: Magnoliales (Magnoliaceas, Annonaceas, Lauraceas, etc.). Y diversas familias del orden de las Ranunculales (Berberidaceas, Menispermaceas, Ranunculaceas, etc.) y de las Papaverales (Papaveraceae, Fumariaceae).

FITOQUMICA - ALCALOIDES

CLASIFICACIN DE LOS ALCALOIDES DERIVADOS DE LA FENILALANINA Y LA TIROSINAFenetilisoquinoleinasHay un segundo aminocido aromtico el que participa en la formacin de una unin C6C2NC3C6, pero bajo la forma de cido cinmico. Alcaloides especficos de las Liliaceae.

Alcaloides de AmarilidaceasLa unin de dos molculas de aminocidos aromticos, donde una de ellas pierde un tomo de carbono para formar una cadena C6C2NC1C6

Alcaloides IsoquinoleinmonoterpnicosIncorporan una unidad monoterpnica proceso que los relaciona con los alcaloides indlicos. Se encuentran en Rubiaceae.