introduccion alcaloides

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  • 1. IINNTTRROODDUUCCCCIIOONN AA LLOOSSAALLCCAALLOOIIDDEESS

2. DATOS HISTORICOSSu qumica real se desarrolla desde hace dos siglos:F.W. Sertrneer (1805) aisla la morfina.Pelletier y Caventou (1817) aislaron la estricninaGomes (1820) extrae el principio activo de la chinchonaRobiquet (1817) aisla la narcotina y la codena en 1832.Runge (1820) descubre la cafenaMein (1831) descubre la atropinaPrimer alcaloide sintetizado: la conina en 1886 3. En la actualidad se conocen ms de 5000alcaloides, restringidos a un nmero corto defamilias botnicas y se contina investigando enla bsqueda de nuevos compuestospertenecientes a este grupo 4. Principales alcaloides en el comercio.Alcaloides Accin fisiolgicaAtropina Antiespasmdico, estimulante, analgsicoCocana Anestsico local, sedante, estimulanteCodena Analgsico, sedante, hipnticoEmetina Emtico, expectorante, antipirticoMorfina Narctico, sedante, hipntico, analgsicoQuinina AntimalricoEfedrina Asma, estimulante.PapavernaRelajante muscularVincristinaAntitumoralReserpina Antihipertensivo 5. DDeeffiinniicciioonneessEtimolgicamente proviene del rabe alkaly, la sosa y del griego eidos, de aspecto.Sustancias naturales que reaccionan como bases,como los lcalis.(W. Meissner 1819)Compuestos bsicos, nitrogenados, de origen vegetal o animal(Winterstein y Trier 1910)Un alcaloide es una sustancia orgnica cclica que contiene unnitrgeno en estado de oxidacin negativo y cuya distribucin eslimitada entre los organismos vivos. (Pelletier.1983) 6. Caractersticas generales ddee llooss aallccaallooiiddeess Compuestos orgnicos Se forman a partir de aminocidos Origen vegetal Sustancias nitrogenadas Carcter bsico Contienen nitrgeno heterocclico Estructura compleja Txicos Actividad fisiolgica incluso a dosis muybajas Precipitan con ciertos reactivos 7. PROPIEDADES DE LOS ALCALOIDESP.M: entre 100 y 900 (conina C8H17N=127,vincristina C46H56N4O10=824).Alcaloides oxigenadosGeneralmente slidos y cristalizables.Incoloros e inodoros, rara vezcoloreados (berberina, de coloramarillo, sanguinarina, de color rojo).Sabor desagradable (amargo)P.F: por debajo de 200 C.Alcaloides no oxigenadosSon lquidos, voltiles, olorosos yarrastrables en corriente de vaporde agua (coniina, nicotina,espartena)NNCH3 8. SSOOLLUUBBIILLIIDDAADDAlcaloide Agua Alcohol Disolventeorgnico apolarBase libre Insoluble Soluble SolubleSal Soluble Soluble InsolubleExcepciones: Las bases xantinas y las sales de amonio cuaternaria son solublesen agua. Las sales del alcaloide reserpina son solubles en disolventesapolares. 9. OOTTRRAASS PPRROOPPIIEEDDAADDEESSTienen actividad ptica ( l) y (d), la levgira es masctiva, propiedad interesante para el control de pureza.Forman sales dobles con : Hg, Au, Pt, I y otros metalespesadosCarcter bsico (par de electrones libres del N), debidoa esto son sensibles al calor y la luz. Estables con cidosorgnicosEn la naturaleza se encuentran en forma de salesaunque tambin bases libres.La sales cristalizadas se conservan bastante bien yconstituyen habitualmente la forma comercial deestas molculas . 10. EEffeeccttooss ffiissiioollggiiccooss ssoorrpprreennddeenntteessAAddmmiinniissttrraaddooss aa aanniimmaalleessEstimulan el sistemanervioso centralProduceno parlisisElevan la presinsanguneaReducen la presino sanguneaAnalgsicos Provocan doloreso intensos 11. Excitantes(Alucingenos,Afrodisacos ...etc)o TranquilizantesMedicinas(bactericidas..etc)o VenenosDroga de la Felicidad Depresin yo ansiedad 12. NNOOMMEENNCCLLAATTUURRAANo existe una sistematizacin. Tienen una terminacin en -ina.Son denominados siguiendo alguno de los criterios:1.- De acuerdo a la especie que los contieneEphedra spEfedrinaAtropa belladona Atropina 13. 2.- De acuerdo al nombre vulgar de la especie que produce.ergotaminaN.V: Ergot de cornezuelo de centenoClaviceps Purpurea3.- De acuerdo al gnero a partir del cual se ha obtenidoGGeenneerroo:: PPaappaavveerrPPaappaavveerr ssoommnniiffeerruummPapaverinaOOCH3CH3NCH2OCH3 O CH3 14. 4.- De acuerdo a la actividad farmacolgica.Actividad farmacolgica:Emtica5.- Raramente algn investigadorNNicotinaNMorfina Morfeo (Dios griego del sueo)CH3EmetinaNHNCH3OCH3OOCH3OCH3CH3Jean Nicot (embajador Francsque envi semillas de la plantadel tabaco a Francia) 15. ClasificacinA Grupo PirrolicoB Grupo PiridinicosC Grupo piperidinicoD Grupo QuinoleinicoE Grupo IsoquinoleinicoF Grupo Indolico 16. DISTRIBUCIN DDDIISISSTTTRRRIIBIBBUUUCCCIIINNN DD DDEEEE LL LLOOOOSSSS AA AALLLLCCCCAAAALLLLOOOOIIDIDIDDEEEESSSSLos principales productores de alcaloides son los vegetalesAmanita muscariaEn plantas: Unas100 familias deFanergamasEn Hongos: Soloen una dosfamiliasTambin se consideran alcaloides ciertas sustancias procedentes debacterias (Pseudomonas aeroginosa), insectos y otros animales(espongiarios, batracios)Allopumiliotoxin 267A es un alcaloide quecompone la secrecin txica de este sapo tropicaly demuestra una significante atividad cardiotxicaCatharanthus roseusTrichocereus pachanoiEl sapo Bufomarinus acumulacantidadesconsiderables demorfina en supiel 17. LOCALIZACION OORRGGAANNOOGGRRAAFFIICCAASEMILLASHOJASSEMILLAS DECACAOAlcaloide: TeobrominaAccin: Estimulantetabaco cocaAlcaloide: NicotinaAccin: estimulanteAlcaloide: CocanaAccin: Anestsico local. 18. RIZOMASSUMIDADESLATEXhidrastisAlcaloide: HidrastinaAccin:vasoconstrictor.EfedrasAlcaloide: EfedrinaAccin: estimulante,broncodilatador.Ltex de opioAlcaloide: MorfinaAccin: analgsica 19. FRUTOSRAIZCORTEZASFruto de cicutaAlcaloide: ConiinaAccin: venenosoRaz deipecacauanaAlcaloide: EmitinaAccin: emeticaCorteza dequinaAlcaloide: QuininaAccin: antimalarica 20. PPAAPPEELL EENN LLOOSS VVEEGGEETTAALLEESS Productos secundarios delmetabolismo de los vegetales Reguladores del crecimiento Sustancias de reservanitrogenada para la sntesisproteica Productos finales dereacciones de detoxificacinen vegetales Funcin protectora frente aataques de distintospredadores (parsitos oinsectos) 21. EESSTTRRUUCCTTUURRAA QQUUIIMMIICCAALos alcaloides son un grupo muy heterogneo de compuestos conestructuras muy variadas y generalmente complejas.Todos contienen C, H y N.Ejemplo: NicotinaNNCH3HOON CH3HOONHCH3OCH3OOCH3COCH3OCH3Algunos tienen oxgeno y pocosazufre (tiobinufaridina)El nitrgeno que contienenpueden formar parte de un ciclo(con N-Heterocclico; es lo mshabitual)(con N no heterocclico; haypocos casos; estricnina,colchicina, etc).NicotinaMorfinacafenacolchicina 22. EXTRACCIN DE LOS ALCALOIDES DEL OPIOOPIO (o alcaloides totales de la planta)Maceracin en agua calienteAlcaloides sales (lactatos, sulfatos, meconatos) marco (NOSCAPINA)+ CaCl2Sales de calcio (lactatos, solucin clorhidratomeconatos) y resinas de alcaloidesMezcla de clorhidrato de morfina ycodena (sal Gregori)SolucinNARCEINASolucin+ NH4OHPAPAVERINA YTEBAINASe separan poradicin de acetatobsico de plomoMORFINA SolucinCODEINA+ H2O+ NH4OH o NH4Cl+KOH 23. Extraccin con agua enmedio cidoDroga + etanol+cidoebullicinSolucin alcohlica cidaevaporacinResiduo con los alcaloides enforma de salDestilacin por arrastre devaporAplicable a alcaloidesvoltiles, que son los que notienen oxgeno (espartena,nicotna).Agua + muestraSol. cida (fijaalcaloide) (sal) 24. REACTIVO RESULTADOReactivo de Mayer.(Sol. Acuosa detetrayodomercuriato depotasio)Reactivo de Dragendorff.(tetrayodobismutatopotsico).Reactivo de Wagner.(Sol. Acuosa de yodo enyodato potsico)Reactivo de Sonnenscheinprecipitado colorblanco cremaPrecipitado coloranaranjado marrnprecipitado de colormarrn.precipitado colornaranja.NotaPueden dar Rx (+)con Dragendorff:Protenas - PironasCumarinasHidroxiflavonaslignanosIDENTIFICACION DE ALCALOIDES1. REACCIONES DE PRECIPITACION 25. REACTIVO RESULTADOReactivo de Reineckato de amonio.Solucin de Reineckato de amonio conteniendo 0,3g declorhidrato de hidroxilamina (ligeramente acidulada conHCl). Conservar en el refrigerador.Soluble en acetona 50%.Precipitado floculento colorrosa2. REACCIONES DE COLORACIONREACTIVOS GENERALESALCALOIDE + H2SO4 DESHIDRATACIONALCALOIDE+HNO3 OXIDACIONALCALOIDE+KMnO4 OXIDACIONALCALOIDE + K2Cr2O4 OXIDACIONREACTIVOS ESPECIFICOSReactivo de Vitali MorinAlcaloide tropnico + cido ntrico,acetona y NaOHRESULTADOColoracin azulReactivo de Van UrkAlcaloide con ncleo ergolina (alcaloidedel cornezuelo de centeno)RESULTADOColoracin violetaReactivo de Oberlin-ZeiselAlcaloide tropolonas (colchicina)+ FeCl3+ HCl 26. REACTIVOS ESPECIFICOSSulfato de cerio y de amoniodiferencia los indoles amarillolos dihidroindoles rojolos b-anilinoacrilatos azul.El reactivo de yodoplatinato para los alcaloides del opio:morfina coloracin gris azulosocodena color castao.CocanaPruebas del tiocianato de cobalto en HCl( Prueba de Scott) :Resultado: Color azul.3. Reacciones de cristalizacinAlcaloide + cido pcrico, cloruro ybromuro urico y cloruro Formacin de cristales 27. CCOONNCCLLUUSSIIOONNEESS1. Los alcaloides son sustancias orgnicas nitrogenadasgeneralmente con caracterstica bsica y mayoritariamentede origen vegetal, tienen estructuras complejas lo que haceque ejerzan diferentes acciones fisiolgicas.2. En los vegetales los alcaloides proceden del metabolismosecundario y se originan a partir de aminocidos terpenos yacetogeninas.3. Los principales productores de alcaloides son generalmentelos vegetales, encontrndose en mayor cantidad en lasgimnospermas especialmente en las dicotiledneas.4. Los alcaloides estn localizados en tejidos perifricos:corteza, races, hojas, frutos y semillas, cumpliendodiferentes funciones ya sean de defensa contra parsitos oinsectos o productos de almacn de nitrgeno y excrecin. 28. 5. La mayora de los alcaloides se nombran con la terminacinina y algunos de acuerdo a la especie, genero, nombre vulgar,descubridor, etc.6. Las propiedades de los alcaloides es bastante variable estadepende de la presencia de oxgeno (slidos cristalizables) oausencia de la misma (lquidos), su solubilidad est en base asu forma libre (insoluble en agua, soluble en alcohol) o sal(soluble en agua, soluble en alcohol), presentanmayoritariamente una actividad ptica levgira.7. La identificacin de los alcaloides se determina mediantereacciones de precipitacin, coloracin y cristalizacin. 29. Muchas gracias 30. RReeffeerreenncciiaass BBiibblliiooggrrffiiccaass Brunenton Jean. Farmacognosia: Fitoqumica Plantas Medicinales. 2da. Edicin.Edit. Acribia S.A. Zaragoza-Espaa.2001. Brossi, A. (Ed.) (19841987). Alkaloids. Chemistry and Pharmacology, Vols.2331. Orlando, Fla: Academic Press. Kuklinski. Farmacognosia. Edit. Omega S.A. Barcelona. Espaa.2000 Lock Sing de Ugaz, Olga. Investigacin Fitoqumica: Mtodos en el estudio deproductos naturales.1era edicin. Edit. Fondo. Lima-Per.1988. Robinson T. The organic constituents of Higher Plants Editorial Cordus press,NorthAmherst, 1983 Rosazza, J.P.N. and M.W.Duffel Metabolic Transformations of Alkaloids inThe Alkaloids, Arnold Brossi editor, 27, Editorial Academic Press, inc. 1986. Villar del Fresno. Farmacognosia General. Edit. Sntesis. Madrid.1999. John Mann, Chemical Aspects of Biosynthesis Edit. OUP Primer .UnitedKingdom W. C. Evans Treese y Evans Farmacognosia 13 ed. , Ed. Interamericana-McGraw-Hill, 1991 Catharhantus roseus. New York Botanical Garden. Disponible en URL:http://www.nybg.org Ilustraciones disponibles en URL: http://.es.wikipedia.org/wiki http://www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/abstract/104528600/ABSTRACT