alkohol eter fenol yy

7/11/2019 Alkohol Eter Fenol Yy

http://slidepdf.com/reader/full/alkohol-eter-fenol-yy-55a35b4753e99 1/117

1

Created by

Didiet D.LaksmanaTE&D/2002

Jika Anda tidak berada di depan,pemandangan tidak pernah berubah.

Joseph de GaulleT&E/DL/2002



2

ALKOHOL, FENOLDAN ETER

Hadi Poerwono – Achmad Syahrani

Fakultas Farmasi

Universitas Airlangga

Pustaka:

T.W. Graham Solomons, ORGANIC CHEMISTRY , 5th Ed., 1992



3

STRUKTUR ALKOHOL

Alkohol adalah senyawa yang molekulnyamemiliki suatu gugus hidroksil, yang

terikat pada suatu atom karbon jenuh.

Metanol

Etanol

2-Propanol

(isopropil alkohol) 2-Metil-2-propanol

(tert -butil alkohol)

CH3OH

CH3CH2OH

CH3CHCH3

OHCH3 C CH3

OH

CH3



4

Atom karbon dapat berupa suatu atom karbondari gugus alkenil atau gugus alkunil.

Atau dapat pula berupa suatu atom karbon jenuhdari suatu cincin benzena.

CH2OH CH2 CHCH2OH

C CCH2OHH

Benzil alkohol

Suatu alkohol benzilik

2-Propenol (alil alkohol)

Suatu alkohol alilik

2-Propunol

(propargil alkohol)



5

• Senyawa yang memiliki suatu gugus hiroksil,yang terikat langsung pada cincin benzena

disebut fenol.

OH OHH3C

Ar OH

Fenol p -Metilfenol

Rumus umum suatu fenol



6

• Alkohol dapat dilihat secara struktural:

a . sebagai turunan hidroksi dari alkana.

b . sebagai turunan alkil dari air.• Etil alkohol = etana dimana satu hidrogen

diganti dengan gugus hidroksil.

• Etil alkohol = air dimana satu hidrogen digantidengan gugus etil.

CH3CH3

CH3CH2

O

H

Gugus etil

Gugus hidroksil

1090

H

O

H

1050

AirEtil alkoholEtana



7

• Alkohol dibagi dalam tiga golongan:

a . Alkohol primer (1º)

b . Alkohol sekunder (2º)

c . Alkohol tersier (3º)

• Penggolongan didasarkan pada derajat

substitusi dari atom karbon yang langsungmengikat gugus hidroksil.

C C O H H

H

H

H

H

Etil alkohol

(suatu alkohol 10

)

CH2OH

Benzil alkohol

(suatu alkohol 10

)



8

• Jika karbon tersebut mengikat satu atomkarbon lain, maka disebut karbon primer danalkoholnya disebut alkohol primer.

• Jika karbon yg mengikat gugus -OH jugamengikat dua atom karbon lain, maka disebut

karbon sekunder dan alkoholnya disebutalkohol sekunder.

• Jika karbon yg mengikat gugus -OH jugamengikat tiga atom karbon lain, maka disebut

karbon tersier dan alkoholnya disebut alkoholtersier.



9

CH2OH

Geraniol(alkohol 10 dgnaroma mawar)

C C C H H

H

H

O

H

Isopropil alkohol(suatu alkohol 20)

H

H

H

CH3

CH3 H

3C

CH

OH

Mentol(alkohol 20 dalamminyak peppermint)



10

C C C H H

H

H

O

C

tert -Butil alkohol(suatu alkohol 30)

H

H

H

H

HH C CHOH

H

H

H

H

O

H3C

Noretindron(kontrasepsi oral dgn gugus alkohol 30)



11

Struktur Eter • Eter berbeda dari alkohol, dimana atom

oksigen dari suatu eter terikat pada dua atomkarbon. Gugus hidrokarbon dapat berupa alkil,alkenil, vinil, atau aril.

• Eter memiliki rumus umum R-O-R atau R-O-

R’ dimana R’ adalah gugus alkil yang

berbeda dari gugus R.• Eter = air dimana kedua atom hidrogen diganti

dengan gugus alkil.



12

C O C

Gugus fungsionalsuatu eter

R

O

R

O1100

Dimetil eterRumus umum suatu eter

CH3

CH3

atau

R’

O

R

CH2H2C

O

Etilen oksida

O

Tetrahidrofuran(THF)

ETER SIKLIK



13

TATANAMA ALKOHOL

• Dalam Tatanama Substitutif IUPAC, suatunama harus mengandung empat karakter :lokant, awalan, senyawa induk, dan suatuakhiran.

CH3CH2CHCH2CH2CH2OH

CH3

4-Metil-1-heksanol

lokant awalan lokant induk akhiran



14

• Lokant 4 menunjukkan bahwa substituengugus metil, yang merupakan awalan , terikatpada senyawa induk di posisi C-4.

• Senyawa induk mengandung enam atomkarbon dan tidak ada ikatan rangkap, jadi

induknya adalah heksana.• Dan karena merupakan suatu alkohol, maka

memiliki akhiran -ol.

• Lokant 1 menunjukkan bahwa C-1 mengikatgugus hidroksil.



15

• Secara umum, penomoran pada rantai karbon

selalu dimulai dari bagian akhir yang lebihdekat dengan gugus yang mendapat namasebagai suatu akhiran.

• Prosedur berikut harus diikuti untuk memberi

nama alkohol sesuai tatanama substitutifIUPAC:

1 Pilih rantai karbon utuh yang terpanjangdimana gugus hidroksil terikat langsung . Gantinama dari alkana sesuai rantai karbon tersebutdengan menghapus huruf a terakhir dantambahkan akhiran ol .



16

2 Nomori rantai karbon utuh yang terpanjang

sedemikian sehingga atom karbon yangmengikat gugus hidroksil memiliki nomorterkecil. Tandai posisi gugus hidroksil dengan

menggunakan nomor tersebut sebagai lokant.Tandai posisi gugus-gugus lain (sebagaiawalan) dengan menggunakan nomor yangsesuai dengan posisi masing-masing

sepanjang rantai karbon sebagai lokant.



17

CH3CH2CH2OH

1-Propanol

CH3CHCH2CH3

OH

2-Butanol

CH3CHCH2CH2CH2OH

CH3

4-Metil-1-pentanol

ClCH2CH2CH2OH

3-Kloro-1-propanolCH3CHCH2CCH3

OH

CH3

CH3

4,4-Dimetil-2-pentanol

1 2 3 4 5

5 4 3 2 1 1 2 3 4

3 2 1

3 2 1



18

• Alkohol sederhana sering dinamai dengan

nama radikofungsional umum yang juga telahdisetujui oleh IUPAC.

• Beberapa contoh alkohol sederhana adalahsebagai berikut ini:

CH3CH2CH2OH

Propil alkohol

CH3CH2CH2CH2OH

Butil alkohol

CH3CH2CHCH3

OH

sec -Butil alkohol

CH



19

C OH

CH3

CH3

H3C

tert -Butil alkohol

CH3CHCH2OH

Isobutil alkohol

CH3

CH3

CH3

CH3CCH2OH

Neopentil alkohol

CH2 CH2

OH OH

Etilen glikol

1,2-Etanadiol

CH2

OH OH

Propilen glikol

1,2-Propanadiol

CH3CH CH2CH2CH2

OH OH

Trimetilen glikol

1,3-Propanadiol

• Alkohol yang mengandung dua gugus

hidroksil umumnya diberi nama glikol.

• Dalam sistem substitutif IUPAC alkoholtersebut dinamai sebagai diol.



20

TATANAMA ETER • Eter sederhana sering dinamai dengan nama

radikofungsional umum.

• Tuliskan kedua gugus yang terikat pada atom

oksigen (sesuai urutan abjad) dan tambahkankata eter .

CH3OCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 C6H5OC

CH3

CH3

CH3

tert -Butil fenil eter

Dietil eterEtil metil eter



21

• Nama substitutif IUPAC harus dipakai untuk

menamai eter yang rumit dan senyawadengan lebih dari satu ikatan eter.

• Dalam sistem IUPAC, eter dinamai sebagaialkoksialkana, alkoksialkena, dan

alkoksiarena.• Gugus RO- merupakan suatu gugus alkoksi.

• Dua eter siklik yang sering dipakai sebagai

solven memiliki nama umum tetrahidrofuran(THF) dan 1,4-dioksana.



22

CH3CHCH2CH2CH3

2-Metoksipentana

OCH3

CH3CH3CH2O

1-Etoksi-4-metilbenzena

CH3OCH2CH2OCH3

1,2-Dimetoksietana

O

Tetrahidrofuran(oksasiklopentana)

O

O

Dioksana(1,4-dioksasikloheksana)



23

SIFAT FISIK ALKOHOL & ETER

• Eter memiliki titik didih yang sebandingdengan hidrokarbon dengan berat molekulyang sama.

• Titik didih dietil eter (MW = 74) adalah 34,6ºC,dan pentana (MW = 72) adalah 36ºC.

• Alhohol memiliki titik didih yang lebih tinggi

dibandingkan dengan eter atau hidrokarbonyang sebanding.



24

• Titik didih butil alkohol (MW = 74) adalah

117,7ºC.• Molekul-molekul alkohol dapat berikatan satu

sama lain melalui ikatan hidrogen, sementaraeter dan hidrokarbon tidak dapat.

• Meskipun demikian, eter juga dapatmembentuk ikatan hidrogen dengan senyawa-senyawa seperti air.



25

• Eter memiliki kelarutan dalam air yangsebanding dengan alkohol dengan beratmolekul yang sama.

• Sangat berbeda bila dibandingkan denganhidrokarbon.

• Dietil eter & 1-butanol memiliki kelarutan yangsama dalam air, sekitar 8 g per 100 mL padasuhu kamar.

• Sebaliknya, pentana secara nyata tidak larutdalam air.



26

• Metanol, etanol, propil alkohol, isopropilalkohol, dan tert -butil alkohol campur

sempurna dengan air.• Butil alkohol, isobutil alkohol, dan sec -butil

alkohol memiliki kelarutan antara 8,3 dan 26,0g per 100 mL.

• Kelarutan alkohol dalam air menurun secarabertahap sebanding rantai hidrokarbon yangsemakin panjang.

• Alkohol rantai panjang bersifat lebih “miripalkana” dan oleh karena itu kurang mirip

dengan air.



27

ALKOHOL & ETER PENTING

METANOL • Memiliki rumus struktur CH3OH dan adalah

alkohol yang paling sederhana.

• Dahulu sebagian besar metanol dibuat daridistilasi destruktif kayu (pemanasan kayupada suhu tinggi tanpa udara) = alkohol kayu(wood alcohol ).

• Sekarang dibuat melalui hidrogenasi katalitikdari karbon monoksida.



28

• Metanol sangat beracun. Konsumsi dalam jumlah yg sangat kecil sekalipun dapat

menyebabkan kebutaan; dalam jumlah besarmenyebabkan kematian.

• Keracunan metanol dapat pula terjadi melalui

penghirupan uap atau paparan jangkapanjang terhadap kulit.



29

ETANOL

• Merupakan alkohol dari semua minumanberalkohol.

• Dapat dibuat dari fermentasi gula, denganmenambahkan ragi ke dalam campuran gula

dan air.• Ragi mengandung enzim yang memicu suatu

reaksi berseri yang panjang, dan akhirnya

mengubah suatu gula sederhana (C6H12O6)menjadi etanol dan karbon dioksida.



30

• Etanol sangat murah, tapi jika digunakanuntuk minuman dikenakan pajak yang sangattinggi.

• Etanol yang digunakan untuk keperluan sains(penelitian) dan industri diracuni atau

di”denaturasi” sehingga tidak layak untukdiminum. Beberapa denaturant dapatdigunakan termasuk metanol.

• Etanol adalah senyawa yang penting dalamindustri.



31

• Sebagian besar etanol untuk keperluanindustri dibuat melalui reaksi hidrasi etena

dengan katalis asam.• Etanol adalah suatu hipnotik (penidur). Ia

menekan aktivitas otak atas meskipunmemberi efek ilusi sebagai suatu stimulant.

• Etanol juga toksik, tapi kurang toksikdibanding metanol.

• Pada tikus (rat), dosis letal adalah 13,7 g per

kg berat badan.• Penyalahgunaan etanol menjadi problem di

banyak negara.



32

ETILEN GLIKOL

• Etilen glikol (HOCH2CH2OH) memiliki beratmolekul yang rendah dan titik didih yang tinggi,serta campur dengan air.

• Sifat ini membuat etilen glikol menjadi suatuantibeku (antifreeze) ideal untuk kendaraan

bermotor.



33

DIETIL ETER

• Berupa suatu cairan dengan titik didih rendahdan mudah terbakar.

• Sebagian besar eter bereaksi lambat denganoksigen melalui suatu reaksi radikal yang

disebut auto-oksidasi membentukhidroperoksida dan peroksida (ekplosif).

• Sering digunakan sebagai pelarut ekstraksi.

• Dipakai sebagai suatu anestetik (pembius)pada pembedahan.



34

Sintesis Alkohol dari Alkena

1 Hidrasi Alkena

• Adisi air pada ikatan rangkap alkena dengankatalis asam.

• Metode pembuatan alkohol dengan beratmolekul rendah (kegunaan utama padaproses industri skala besar).

• Katalis asam yg paling sering digunakan:asam sulfat & asam fosfat.



35

• Sebagai contoh adalah hidrasi 2-metilpropena

C CH2

CH3

H3C + H OHH+

C CH2H3C

CH3

OH

H250C

C C + H OHH+

C C

H OH

2-Metilpropena tert -Butil alkohol

Reaksi bersifat regioselektif.Adisi air pada alkena mengikuti hukumMarkovnikov.

Reaksi secara umum sebagai berikut:



36

• Sesuai hukum Markovnikov: reaksi tidakmenghasilkan alkohol primer, kecuali kasus

khusus pada hidrasi etena.

Mekanisme hidrasi alkena secara sederhanamerupakan kebalikan dari reaksi dehidrasialkohol.

H2C CH2 + H OH

H3PO4

3000CCH2CH2OH



37

C

CH2

CH3

H3C + H Olambat

CH3C

CH2

CH3

H

H

H

+O

H

H

Langkah 1

+

cepat

CH3C

CH3

CH3

O

H

HLangkah 2 CH3C

CH3

CH3

O

H

H

Langkah 3 CH3CCH3

CH3

OH

H + OH

H

cepat

CH3C

CH3

CH3

O H H OH

H+



38

• Tahap penentu kecepatan adalah tahap 1:pembentukan karbokation.

• Dihasilkan tert -butil alkohol karena tahap 1mengarah pada pembentukan kation tert -butilyang lebih stabil dibandingkan kation isobutilyang kurang stabil.

C

CH2

CH3

H3C

+ H Olambat

CH3C

CH2

CH3

H

H + O

H

H

sangat

H

karbokation 10



39

• Kerumitan yang terjadi adalah adanyapenataan ulang (rearrangement ).

• Karbokation awal yang terbentuk akanmengalami penataan ulang menjadi suatukarbokation yang lebih stabil.

• Jika 3,3-dimetil-1-butena dihidrasi akandihasilkan 2,3-dimetil-2-butanol sebagaiproduk utama.



40

• Adanya penataan ulang karbokation

membatasi penggunaan hidrasi alkena sebagaisuatu metode laboratoris untuk pembuatanalkohol.

2,3-Dimetil-2-butanol

(produk utama)

3,3-Dimetil-1-butena

H2SO4

H2O

CH3C

OH

CH3

CH

CH3

CH3CH3C

CH3

CH3

CH CH2



41

2 Reaksi Oksimerkurasi-Demerkurasi

• Reaksi dua tahap yang sangat berguna untukmensintesis alkohol dari alkena.

• Alkena bereaksi dgn Hg(OAc)2 dalamcampuran THF dan air menghasilkan

senyawa merkuri(hidroksialkil).• Senyawa merkuri(hidroksialkil) dapat

direduksi oleh natrium borohidrida menjadialkohol.

• Persentase hasil reaksi keseluruhan 90%dengan regioselektifitas yang tinggi.

O



42

• Pada tahap 1, oksimerkurasi: air dan merkuriasetat mengadisi ikatan rangkap.

• Pada tahap 2, demerkurasi: natriumborohidrida mereduksi gugus asetoksimerkuridan menggantinya dengan hidrogen.

C C +THF

oksimerkurasiH2O + OCCH3

O

2Hg C

OH

C

Hg OCCH3

O + CH3COH

O

C

OH

C

Hg OCCH3

O +demerkurasi

OH NaBH4+ C

OH

C

H

Hg+ + CH3CO

O



43

• Kedua langkah tersebut dapat dilakukandalam bejana yang sama.

• Kedua reaksi berlangsung sangat cepat padasuhu ruangan atau dibawahnya.

• Tahap 1: biasanya mencapai kesempurnaan

dalam kurun waktu 20 detik – 10 menit.• Tahap 2: secara normal membutuhkan waktu

kurang dari 1 jam.

• Orientasi adisi H2O di atas mengikuti aturan

Markovnikov: atom H dari H2O terikat padaatom karbon ikatan rangkap yang mengikatatom H lebih banyak.



44

CH3(CH2)2CH CH2

Hg(OAc)2

THF - H2OCH3(CH2)2CH CH2

OH HgOAc(15 s)

NaBH4

(1h)

OH

CH3(CH2)2CHCH3

OH

+ Hg

CH3

Hg(OAc)2

THF - H2O

(20 s)

H3C OH

HgOAc

H

NaBH4

(6 min)

OH

H3C OH

+ Hg

1-Pentena

2-Pentanol (93%)

1-Metilsiklopentena1-Metilsiklopentanol



45

• Penataan-ulang rangka karbon jarang terjadipada oksimerkurasi-demerkurasi.

• Dicontohkan pada reaksi oksimerkurasi-demerkurasi dari 3,3-dimetil-1-butena yangmenghasilkan 3,3-dimetil-2-butanol sebagaiproduk utama.

3,3-Dimetil-1-butena 3,3-Dimetil-2-butanol(94%)

CH3C

CH3

CH3

CH CH3C

CH3

CH3

CH

OH

CH3

(1) Hg(OAc)2 /THF - H2O

(2) NaBH4, OH-

CH2



46

3 Reaksi Hidroborasi - Oksidasi

• Adisi elemen air pada suatu ikatan rangkap

dapat pula dilakukan di laboratorium denganmenggunakan diboran atau THF : BH3.

• Adisi air adalah bersifat tidak langsung dan

melibatkan dua tahap reaksi.• Pertama adalah adisi boran pada ikatan

rangkap yang disebut hidroborasi.

• Kedua adalah oksidasi dan hidrolisis senyawaantara organoboron menghasilkan suatualkohol dan asam borat.

L bih t b tit i K t b tit i



47

• Atom boron terikat pada atom karbon ikatanrangkap yang kurang tersubstitusi, dan satuatom hidrogen berpindah dari atom boron keatom karbon lain dari ikatan rangkap.

• Hidroborasi bersifat regioselektif danmengikuti aturan anti Markovnikov.

Propena

Tripropilboran

CH3CH CH2 CH3CHCH2 BH2

H

+

H BH2

CH3CH CH2(CH3CH2CH2)2BH

CH3CH CH2

(CH3CH2CH2)3B

Lebih tersubstitusi Kurang tersubstitusi

(Faktor sterik)



48

• Alkilboran yang dihasilkan pada tahaphidroborasi biasanya tidak diisolasi.

• Dalam bejana yang sama, alkilborandioksidasi dan dihidrolisis menghasilkanalkohol dengan penambahan hidrogenperoksida dalam suatu larutan basa.

(CH3CH2CH2)3BH2O2

NaOH, 250

C

3 CH3CH2CH2OH + Na3BO3

Propil alkohol



49

• Oksimerkurasi-demerkurasi dari 1-heksenamenghasilkan 2-heksanol (Markovnikov).

• Hidroborasi-oksidasi dari 1-heksenamenghasilkan 1-heksanol (anti-Markovnikov).

1-Heksena

1-Heksena

2-Heksanol

1-Heksanol (90%)

CH3CH

2CH

2CH

2CH CH

2

H3O+, H2O

CH3CH2CH2CH2CHCH3

OH

CH3CH2CH2CH2CH CH2(2) H2O2, OH-

CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH(1) THF:BH3

R k i k i Alk h l



50

Reaksi-reaksi Alkohol

• Atom oksigen dari suatu alkohol mem-

polarisasi ikatan C –O dan ikatan O –H darialkohol tersebut.

• Polarisasi ikatan O –H menyebabkan atom

hidrogen bermuatan positif parsial, dan hal inimenjelaskan mengapa alkohol bersifat asamlemah.

• Polarisasi ikatan C –O menyebabkan atom

karbon bermuatan positif parsial.

CO

H



51

• Jadi meskipun OH¯ bukan basa kuat danbukan gugus pergi yang baik, namun atom

karbon dari alkohol bersifat reaktif terhadapserangan nukleofilik.

• Pasangan elektron pada atom oksigenmembuatnya bersifat basa dan nukleofilik.

• Protonasi alkohol mengubah suatu guguspergi yang buruk (OH¯ ) menjadi gugus pergiyang baik (H2O).

C O H H A

Alkohol Alkohol

terprotonasi

++

Asam kuat

C O H

H

A



52

• Protonasi juga membuat atom karbon lebihpositif (karena –H2O

+ lebih bersifat penarik

elektron daripada –OH¯ ), dan oleh karena itumenjadi lebih reaktif terhadap serangannukleofilik. Reaksi SN2 menjadi mungkin.

Alkohol

terprotonasi

C O H

H

Nu +SN2

CNu + O H

H



53

• Karena alkohol adalah nukleofil, maka alkoholdapat bereaksi dengan alkohol terprotonasi. Ini

menjadi langkah penting dalam sintesis eter.

C O H

H

OR

H

+SN2

O CR

HEter terprotonasi

+ O H

H

Pada suhu yang cukup tinggi dan tanpakehadiran suatu nukleofil yang baik, maka alkoholterprotonasi dapat menjalani reaksi eliminasi E1.



54

• Alkohol sebagai asam• Alkohol memiliki keasaman yang mirip dengan air.

• Metanol sedikit lebih asam dibanding air (pK a = 15,7).Namun hampir semua alkohol adalah asam yang lebihlemah dari air.

• Pada alkohol tanpa halangan ruang, molekul air akan

melingkupi dan mensolvasi oksigen negatif dari ionalkoksida yang terbentuk jika suatu alkoholmelepaskan sebuah proton.

R O H O H

H

Alkohol

R O

Ion alkoksida(terstabilkan oleh

solvasi)

O H

H

+ H

• Pada alkohol dengan halangan ruang besar, solvasi ion negatif( lk k id ) t h b t hi i lk k id k t t bilk



55

(alkoksida) terhambat sehingga ion alkoksida kurang terstabilkandan menjadi asam yang lebih lemah.

pK a

15,5

15,74

15,9

18,0

2535

38

50

Harga pK a beberapa asam lemah

CH3OH

H2O

CH3CH2OH

(CH3)3COH

HC CHH2

NH3

CH3CH3

ASAM

• Alkohol bersifat asam yang lebih kuat dibandingkan



56

• Alkohol bersifat asam yang lebih kuat dibandingkandengan alkuna, dan sangat lebih kuat dibandingkandengan hidrogen, amonia dan alkana.

• Keasaman relatif :

H2O > ROH > RC CH > H2 > NH3 > RH

• Basa konjugat dari alkohol adalah suatu ion alkoksida.

• Karena sebagian besar alkohol adalah asam yanglebih lemah dibanding air, maka ion alkoksida adalahbasa yang lebih kuat dibanding ion hidroksida.

• Kebasaan relatif :

R¯ > NH2¯ > H¯ > RC C¯ > RO¯ > OH¯

• Natrium dan kalium alkoksida sering dipakai sebagaibasa dalam sintesis organik.



57

Konversi Alkohol menjadi Alkil halida

• Alkohol bereaksi dengan bermacam pereaksi

menghasilkan alkil halida.

• Pereaksi yang paling sering digunakan adalahhidrogen halida (HCl, HBr, atau HI), fosfor

tribromida (PBr3), dan tionil klorida (SOCl2).• Semua reaksi di atas merupakan hasil dari

pemutusan ikatan C –O dari alkohol.

1 R k i lk h l d hid h lid



58

1 Reaksi alkohol dengan hidrogen halida

• Jika alkohol bereaksi dengan suatu hidrogen

halida, maka terjadi suatu reaksi substitusimenghasilkan suatu alkil halida dan air.

• Urutan reaktivitas dari hidrogen halida adalahHI > HBr > HCl (HF umumnya tidak reaktif).

• Urutan reaktivitas alkohol: 3º > 2º > 1º > metil.

• Reaksi ini dikatalisis oleh asam.

• Alkohol primer dan sekunder dapat dikonversi

menjadi alkil klorida dan alkil bromida melaluireaksi alkil halida dengan natrium halida danasam sulfat.



59

C O H

CH3

H3C

CH3

H O H

H

+ C O H

CH3

H3C

CH3

H

+ O H

H

Langkah 1

C O H

CH3

H3C

CH3

H

Langkah 2

cepat

lambat

C

CH3

H3C

CH3

+ O H

H

Langkah 3

C

CH3

H3CCH3

+ Cl

cepat

C Cl

CH3

H3CCH3

2 Reaksi alkohol dengan PBr



60

2 Reaksi alkohol dengan PBr3

• Alkohol primer dan sekunder bereaksi denganfosfor tribromida menghasilkan alkil bromida.

• Tidak seperti reaksi dengan HBr, reaksidengan PBr3 tidak melibatkan pembentukankarbokation.

• Biasanya berlangsung tanpa penataan-ulangdari kerangka karbon.

• Sering menjadi pereaksi terpilih untuk

mengubah suatu alkohol menjadi alkil bromidayang bersesuaian.

• Reaksi diawali dengan terbentuknya suatu alkildibromofosfit terprotonasi.

R OH + PBr3 R Br H3PO3+33



61

• HOPBr2 dapat bereaksi dengan lebih banyak alkoholsehingga hasil akhir dari reaksi adalah konversi 3 molalkohol menjadi alkil bromida oleh 1 mol fosfor

tribromida.

P BrBr

Br

R CH2O PBr2 Br+RCH2OH

H

+

alkil dibromofosfitterprotonasi

RCH2 OPBr2Br +

H

RCH2Br + HOPBr2

Gugus pergi yang baik

3 3 33

(10 atau 20)

3 Reaksi alkohol dengan SOCl



62

3 Reaksi alkohol dengan SOCl2

• Tionil klorida mengubah alkohol primer dansekunder menjadi alkil klorida (biasanya tanpapenataan-ulang).

• Sering ditambahkan suatu amina tersier kedalam reaksi untuk memacu reaksi melalui

reaksinya dengan HCl.• Reaksi diawali dengan terbentuknya suatu

alkil klorosulfit.

• Kemudian suatu ion klorida (hasil reaksi R3Ndan HCl) melakukan substitusi SN2 terhadapsuatu gugus pergi yang baik ClSO2

¯ .

R OH + SOCl R Cl SO+refluks

+ HCl



63

• Dekomposisi ClSO2¯ menjadi gas SO2 dan ion Cl¯

mendorong kesempurnaan reaksi.

R OH + SOCl2 R Cl SO2+

(10 atau 20)

+ HCl

R3N + HCl R3NH + ClH

S ClCl

O

+RCH2OH

+alkil klorosulfit HCl

RCH2 O S Cl

O

RCH2 O S

Cl

O

H

Cl

RCH2 O S Cl

O

Cl + RCH2Cl + O S Cl

O

RCH2Cl + SO2+ Cl

Sintesis Eter



64

1 Dehidrasi alkohol• Alkohol mengalami dehidrasi membentuk

alkena (lihat Bab Alkena).

• Alkohol primer dapat juga terdehidrasimembentuk eter.

• Dehidrasi menghasilkan eter berlangsungpada suhu yang lebih rendah dibanding reaksi

dehidrasi membentuk alkena.

• Dehidrasi menghasilkan eter dibantu dengandistilasi eter segera setelah terbentuk.

Sintesis Eter



65

• Dietil eter dibuat secara komersial melaluireaksi dehidrasi etanol.

• Dietil eter adalah produk utama pada suhu140ºC, sedangkan etana adalah produk utamapada suhu 180ºC.

• Reaksi ini kurang berguna pada alkoholsekunder karena alkena mudah terbentuk.

• Pada alkohol tersier sepenuhnya terbentukalkena.

• Tidak berguna pada pembuatan eter non-simetrik dari alkohol primer karena terbentukcampuran produk.

CH2 CH2

H2SO4



66

CH3CH2OH

CH2 CH2

CH3CH2OCH2CH3

1800C

H2SO4

1400C

Etena

Dietil eter

CH3CH2 OH + H OSO3H CH3CH2 OH2 + OSO3H

CH3CH2OH CH3CH2 OH2+ CH3CH2 O CH2CH3

H

+ H2O

CH3CH2OCH2CH3 + H3O

ROH R'OH+H2SO4

ROR

ROR'

R'OR'

+H2O

++

alkohol 1

0

2 Sintesis Williamson



67

• Suatu jalur penting pada preparasi eter non-simetrik adalah suatu reaksi substitusi

nukleofilik yang disebut reaksi Williamson.• Merupakan reaksi SN2 dari suatu natrium

alkoksida dengan alkil halida, alkil sulfonat,atau alkil sulfat.

• Hasil terbaik dicapai jika alkil halida, alkilsulfonat, atau alkil sulfat yang dipakai adalahprimer (atau metil).

• Jika substrat adalah tersier maka eliminasisepenuhnya merupakan produk reaksi.

• Pada suhu rendah substitusi lebih ungguldibanding dengan eliminasi.



68

R O Na + R' L R O R' + Na L

L = Br, I, OSO2R", atau OSO2OR"

CH3CH2CH2OH + Na CH3CH2CH2O Na + 1/2 H2

Propil alkohol Natrium propoksida

CH3CH2I

CH3CH2OCH2CH2CH3+ Na I

Etil propil eter(70%)

3 Tert-butil eter dari alkilasi alkohol



69

3 Tert butil eter dari alkilasi alkohol

• Alkohol primer dapat diubah menjadi tert -butileter dengan melarutkan alkohol tersebut

dalam suatu asam kuat seperti asam sulfatdan kemudian ditambahkan isobutilena kedalam campuran tersebut. (Prosedur inimeminimalkan dimerisasi dan polimerisasi dariisobutilena).

RCH2OH + CH2 CCH3

CH3

H2SO4

RCH2O CCH3

CH3

CH3

Alkohol 10 Isobutilena tert -butil eter

• Metode ini sering dipakai untuk “proteksi”



70

g p p

gugus hidroksil dari alkohol primer sewaktureaksi-reaksi lainnya dilakukan terhadap

bagian lain dari molekul tersebut. Gugusproteksi tert -butil dapat dihilangkan secaramudah dengan penambahan larutan asamencer.

4 Trimetilsilil eter (Sililasi)

• Suatu gugus hidroksil juga diproteksi dalam

larutan netral atau basa dengan mengubahnyamenjadi suatu gugus trimetilsilil eter, –

OSi(CH3)3.

• Reaksi ini, yang disebut sililasi, dilakukan



71

Reaksi ini, yang disebut sililasi, dilakukandengan membiarkan alkohol tersebut bereaksidengan klorotrimetilsilana dengan kehadiran

suatu amina tersier.

R OH + (CH3)3SiCl(CH3CH2)3N

R O Si(CH3)3

Klorometilsilana

Gugus proteksi ini dapat dihilangkan dengansuatu larutan asam.

R O Si(CH3)3

H3O+ / H2OR OH (CH3)3SiOH+

• Pengubahan suatu alkohol menjadi suatu



72

Pengubahan suatu alkohol menjadi suatutrimetilsilil eter membuat senyawa tersebutlebih volatil (mudah menguap). (Mengapa?)

• Kenaikan volatilitas (sifat mudah menguap)ini menjadikan alkohol (sebagai bentuktrimetilsilil-nya) lebih memungkinkan untukmenjalani analisis dengan kromatografi gas-cair.

R k i k i E



73

• Dialkil eter bereaksi dengan sedikit pereaksidiluar asam-asam.

• Eter tahan terhadap serangan nukleofil dan

basa.• Ketidakkreaktifan dan kemampuan eter men-

solvasi kation (dengan mendonorkansepasang elektron dari atom oksigen)membuat eter berguna sebagai solven daribanyak reaksi.

Reaksi-reaksi Eter

• Eter mengalami reaksi halogenasi seperti



74

g g palkana.

• Oksigen dari ikatan eter memberi sifat basa.

• Eter dapat bereaksi dengan donor protonmembentuk garam oksonium.

CH3CH2OCH2CH3 + HBr CH3CH2 O CH2CH3Br

H

Garam oksonium

Pemanasan dialkil eter dengan asam-asam

sangat kuat (HI, HBr, H2SO4) menyebabkaneter mengalami reaksi dimana ikatan ikatankarbon – oksigen pecah.

CH3CH2OCH2CH3 + HBr 2 CH3CH2Br + H2O



75

• Mekanisme reaksi ini dimulai dari pembentukan

suatu ion oksonium. Kemudian suatu reaksi SN2dengan ion bromida yang bertindak sebagainukleofil akan menghasilkan etanol dan etilbromida.

CH3CH2OCH2CH3 + HBr 2 CH3CH2Br + H2O

CH3CH2OCH2CH3 + HBr CH3CH2O

H

CH2CH3 + Br

CH3CH2O

H

+ CH3CH2Br

Etanol Etil bromida

• Pada tahap selanjutnya, etanol yang baru



76

terbentuk bereaksi dengan HBr membentuksatu mol ekivalen etil bromida yang ke dua.

CH3CH2OH + HBr CH3CH2 O H

H

Br +

CH3CH2 Br + O H

H

Epoksida



77

• Epoksida adalah eter siklik dengan cincin tigaanggota. Dalam tatanama IUPAC, epoksidadisebut oksirana. Epoksida paling sederhanamemiliki nama umum etilena oksida.

Epoksida

O

CC

Suatuepoksida

O

CH2H2C

IUPAC: OksiranaUmum: Etilena oksida

1

2 3

• Metode yang paling umum digunakan untuk



78

mensintesa epoksida adalah reaksi dari suatualkena dengan suatu asam peroksi organik,

yaitu suatu proses yang disebut epoksidasi.

RCH CHR + R'C O

O

OHEpoksidasi

O

CHRRHC R'C OH

O

+

Suatu epoksida(atau oksirana)

Suatu alkena Suatu asamperoksi

Dalam reaksi ini, asam peroksi memberikansuatu atom oksigen kepada alkena.Mekanismenya adalah seperti berikut ini.



79

• Adisi oksigen pada ikatan rangkap dalamsuatu reaksi epoksidasi adalah adisi syn.Untuk membentuk suatu cincin dengan tigaanggota, atom oksigen harus mengadisi

kedua atom karbon dari ikatan rangkap padasisi yang sama.

C

C +

C

O

O R'

O

HO

C

C +

CO R'

O

H

• Asam peroksi yang paling umum digunakan



80

p y g p g gadalah asam peroksiasetat dan asamperoksibenzoat. Sebagai contoh,

sikloheksana bereaksi dengan asamperoksibenzoat menghasilkan 1,2-epoksi-sikloheksana dalam jumlah yang kuantitatif.

+ C6H5COOH

O

CH2Cl2

O

H

H

+ C6H5COH

O

Asamperoksibenzoat

1,2-Epoksi-sikloheksana

(100%)

• Reaksi antara alkena dengan asam-asam peroksiberlangsung dengan suatu cara yang stereospesifik.



81

berlangsung dengan suatu cara yang stereospesifik.Sebagai contoh, cis -2-butena hanya menghasilkancis -2,3-dimetiloksirana, sedangkan trans -2-butena

hanya menghasilkan trans -2,3-dimetiloksirana.

C

C

H3C H

H3C H

RCOOH

O

+

O

CH3

HH3C

H

12

3

cis -2-Butena cis -2,3-Dimetiloksirana(senyawa meso)

C

C

H3C H

H CH3

RCOOH

O

+

O

CH3

HH

CH3

trans -2-Butena Enantiomer trans -2,3-Dimetiloksirana

+

O

CH3

H H

CH3

Reaksi reaksi Epoksida



82

Reaksi-reaksi Epoksida

• Cincin tiga anggota dengan tegangan (strain)yang sangat tinggi dalam molekul epoksidamenyebabkan epoksida lebih reaktif terhadapsubstitusi nukleofilik dibandingkan dengan

eter yang lain.

• Katalisis asam membantu pembukaan cincinepoksida dengan menyediakan suatu gugus

pergi yang lebih baik (suatu alkohol) padaatom karbon yang mengalami serangannukleofilik.

K t li i i i t ti t t jik



83

• Katalisis ini sangat penting terutama jikanukleofilnya adalah suatu nukleofil lemah

seperti air atau suatu alkohol:

¤ Pembukaan cincin dengan katalis asam

+ H+

_ H+

O

CC

O

CC

H

O HHCCHO O H

H

CCHO OH _ H+

• Pembukaan cincin dengan katalis basa



84

O

CC+RO CCRO OROH

CCHO OH

Nukleofilkuat

Ionalkoksida + RO

Jika epoksidanya tidak simetris, seranganpembukaan cincin dengan katalis basa oleh ionalkoksida berlangsung terutama pada atom karbon yang kurang tersubstitusi . Sebagai

contoh, metiloksirana bereaksi dengan suatu ionalkoksida terutama pada atom karbonprimernya:

Atom karbon 10 kurang terhalangi



85

• Ini adalah apa yang seharusnya diharapkan:Reaksi secara keseluruhan adalan reaksi SN2,

dan seperti telah dipelajari sebelumnya,substrat primer bereaksi lebih cepat melaluireaksi SN2 karena halangan ruangnya kecil.

O

CHCH3H2C+CH3CH2O

Metiloksirana

CH3CH2OCH2CHCH3

O

CH3CH2OH

CH3CH2OCH2CHCH3

OH

+ CH3CH2O

1-Etoksil-2-propanol

• Pada pembukaan cincin dengan katalis asam d i k id id k i i



86

dari epoksida tidak simetris, serangannukleofil terutama terjadi pada atom karbon

yang lebih tersubstitusi . Sebagai contoh:

CH3OH +

O

CH2CH3C

CH3

H+

OCH3

CH2OHCH3C

CH3

Alasan: Ikatan pada epoksida terprotonasi adalahtidak simetris dengan atom karbon yang lebih

tersubstitusi mengemban suatu muatan yangpositif sekali. Oleh karena itu, nukleofil menyerangatom karbon tersebut meskipun lebih tersubstitusi.

Atom karbon ini menyerupai0



87

• Atom karbon yang lebih tersubstitusi

mengemban suatu muatan positif lebih besarkarena menyerupai suatu karbokation tersieryang lebih stabil.

CH3OH +

O

CH2CH3C

CH3

H+

OCH3

CH2OHCH3C

CH3

H H

karbokation 30

+

+

Epoksidaterprotonasi



88

OO

O

H3C

H3C

O

CH3 O

CH3

O

CH3

O

O CH3

O

O

O

O

CH3

CH3

Nonactin

STRUKTUR FENOL



89

S U U O

• Fenol adalah senyawa yang memiliki sebuah

gugus hidroksil yang terikat langsung padacincin benzena.

• Jadi fenol adalah nama spesifik untuk

hidroksibenzena dan merupakan nama umumuntuk kelompok senyawa yang diturunkanhidroksi benzena.

OHH3COH

Fenol 4-Metilfenol

• Senyawa-senyawa yang memiliki sebuah



90

• Senyawa-senyawa yang memiliki sebuahgugus hidroksil yang terikat pada cincinbenzenoid polisiklik adalah mirip denganfenol secara kimiawi, tetapi dinamakan naftoldan fenantrol.

OH

OH

OH

1

2

3

45

6

7

8

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

1-Naftol(-naftol)

2-Naftol 9-Fenantrol

TATANAMA FENOL



91

• Pada banyak senyawa, fenol merupakannama dasar.

OH

Cl

NO2

OH OH

Br

4-Klorofenol(p -klorofenol)

2-Nitrofenol(o -nitrofenol)

3-Bromofenol(m -bromofenol)

• Senyawa metilfenol umumnya disebut kresol :CH3 CH3 CH3



92

2-Metilfenol

(o -kresol)

3-Metilfenol

(m -kresol)

4-Metilfenol

(p -kresol)

Senyawa benzenadiol memiliki nama umum:

CH3

OH

CH3 3

OH

OH

OH

OH OH

OH

OHOH

1,2-Benzenadiol

(katekol)

1,3-Benzenadiol

(resorsinol)

1,4-Benzenadiol

(hidrokuinon)

Fenol yang terdapat di alam



93

y g p

• Fenol dan senyawa sejenisnya tersebar

meluas di alam.• Tirosina adalah asam amino yang terdapat

dalam protein.

• Metil salisilat didapatkan dalam wintergreen oil (tumbuhan).

• Eugenol didapatkan dalam minyak cengkeh.

• Timol didapatkan dalam thyme (tumbuhan).

• Urushiol adalah blistering agent (vesicant)yang didapatkan dalam ivy (tumbuhan)beracun.

CH2CHCO2-HO Tirosina



94

CH2CHCO2HO

NH3+

Tirosina

OH

CH2CH CH3

CH(CH3)2

OCH3

CO2CH3

OH

CH2

OH

Metil salisilat Eugenol Timol

OHOH

R

R = (CH2)14CH3

(CH2)7CH CH(CH2)5CH3

(CH2)7CH CHCH2CH CH(CH2)2CH3

Urushiol

E t di l d l h h k d it



95

• Estradiol adalah hormon seks pada wanita.

• Tetrasiklin adalah antibiotika penting.

Estradiol Tetrasiklin(Y=Cl, Z=H; Aureomisin)(Y=H, Z=OH; Teramisin)

HO

H

H H

H3COH

OH

Y

O

HO CH3 Z N(CH3)2

OH

H

OH

CONH2

OH

O

SIFAT FISIK FENOL



96

• Adanya gugus hidroksil dalam fenol berartifenol adalah seperti alkohol yang dapatmembentuk ikatan hidrogen intermolekularyang kuat.

• Ikatan hidrogen ini menyebabkan fenolberasosiasi sehingga memiliki titik didih yanglebih tinggi dibanding hidrokarbon denganberat molekul yang sama.

• Fenol (bp, 182ºC) memiliki titik didih 70ºClebih tinggi dibanding toluena (bp, 106ºC),meskipun berat molekulnya hampir sama.

• Kemampuan membentuk ikatan hidrogenyang kuat dengan air memberi fenol



97

yang kuat dengan air memberi fenolkelarutan yang sedang dalam air.

Namamp (

0

C) bp (

0

C)

Kelarutan dalam air

g/100 mL

Fenol

2-Metilfenol

3-Metilfenol

4-Metilfenol

2-Klorofenol

3-Klorofenol

4-Klorofenol

2-Nitrofenol

3-Nitrofenol

4-Nitrofenol

2,4-Dinitrofenol

2,4,6-Trinitrofenol

43

30

11

35,5

8

33

43

45

96

114

113

122

182

191

201

201

176

214

220

217

9,3

2,5

2,6

2,3

2,8

2,6

2,7

0,2

1,4

1,7

0,6

1,4

SINTESIS FENOL



98

1 Sintesis Laboratoris

• Sintesis fenol secara laboratoris yang palingpenting adalah hidrolisis garamarenadiazonium.

• Metode ini sangat serbaguna.• Kondisi untuk tahap diazotasi dan hidrolisis

bersifat mild .

• Gugus lain yang ada dalam molekul tidakberubah.

NH2ArHONO

N2+Ar

H3O+

OHArpanas

(1) NaNO2, H2SO4NH2

0 - 50C

OH



99

(2) H2O, panas

Br Br

3-Bromofenol (66%)

(1) NaNO2, H2SO4

(2) H2O, panas

NH2

NO2

0 - 50C

OH

NO2

3-Nitrofenol (80%)

(1) NaNO2, H2SO4

(2) H2O, panas

NH2

0 - 50

C

Br

CH3

OH

Br

CH3

2-Bromo-4-metilfenol (80-92%)

2 Sintesis Industrial



100

• Fenol merupakan bahan kimia industri yangsangat penting, sebagai material awal untuksejumlah besar produk komersial mulai dariaspirin sampai plastik.

a Hidrolisis Klorobenzena (Proses Dow)

Cl

(high pressure)

3500C+ 2 NaOH

ONa

+ NaCl + H2O

ONa

HCl

OH

+ NaCl

b Fusi Alkali dari Natrium Benzenasulfonat



101

SO3Na3500C

+ 2 NaOH

ONa

+ Na2SO4 + H2O

Dari Kumena Hidroperoksida

Kumena

H2C CHCH32500C

H3PO4

pressure

CH

H3C CH3

+

CH3

95 1350C

CH3



102

C6H5 CH

CH3

+ O2

95-1350CC6H5 C

CH3

O O H

C6H5 C

CH3

CH3

O O H 50-900C

H+, H2O

C6H5OH + C

CH3

CH3

O

Kumena hidroperoksida

FenolAseton

REAKSI FENOL SEBAGAI ASAM



103

• Meskipun fenol secara struktural mirip denganalkohol tapi fenol merupakan asam yang lebihkuat.

• Harga pKa kebanyakan alkohol adalah 18,

sedangkan pKa fenol lebih kecil dari 11.• Bandingkan sikloheksanol dan fenol.

OHOH

SikloheksanolpKa = 18

FenolpKa = 9,89

• Meskipun fenol bersifat asam lemah bila



104

pdibanding dengan asam karboksilat misalasam asetat (pK

a = 4,74), namun fenol lebih

asam daripada sikloheksanol.

• Cincin benzena bertindak sebagai guguspenarik elektron sehingga atom O dari gugus

– OH bermuatan positif dan proton mudahdilepaskan.

Struktur resonansi fenol

O

H

O

H

O

H

O

H

O

H

• Tetapan keasaman beberapa fenol

NamapK a

0



105

Nama(dalam air pada 250C)

Fenol

2-Metilfenol

3-Metilfenol

4-Metilfenol

2-Klorofenol

3-Klorofenol

4-Klorofenol

2-Nitrofenol

3-Nitrofenol

4-Nitrofenol

2,4-Dinitrofenol

2,4,6-Trinitrofenol

9,89

10,20

10,01

10,17

8,11

8,80

9,20

7,17

8,28

7,15

3,96

0,38

1-Naftol

2-Naftol

9,31

9,55

Membedakan dan memisahkan fenol darilk h l d k b k il t



106

alkohol dan asam karboksilat

Fenol larut dalam larutan NaOH, sedangkan

alkohol dengan enam atom karbon atau lebihtidak larut.

Sebagian besar fenol tidak larut dalam larutan

Na2HCO3, tapi asam karboksilat larut.

OH + NaOH O Na + H2OH2O

Asam lebih kuatpKa = 10

(sedikit larut)

Basa lebih kuat Basa lebih lemah(larut)

Asam lebih lemahpKa = 16

Reaksi Gugus O –H dari Fenol



107

• Fenol bereaksi dengan anhidrida karboksilatdan klorida asam membentuk ester.

• Reaksi ini serupa dengan reaksi dari alkohol.

OH O +basa

RC

O

2OCR

O

RCO

O

OHRCCl

O

basaO CR

O

+ Cl

• Fenol dalam Sintesis Williamson



108

• Fenol dapat diubah menjadi eter melalui

sintesis Williamson.• Karena fenol lebih asam dibanding alkohol,

maka fenol diubah menjadi natrium fenoksidadengan memakai NaOH (logam Na dipakai

untuk mengubah alkohol menjadi ionalkoksida).

ArOHNaOH

ArO NaR X

X = Cl, Br, I,OSO2OR atauOSO2R'

ArOR + NaX

Reaksi Umum

Contoh spesifik



109

Anisol(Metoksibenzena)

+ NaI

OH

OH

NaOH

O

OH

Na

CH3CH2

OCH2CH3

OH

OH

NaOH

H2O

O Na

CH3OSO2OCH3

OCH3

+ NaOSO2OCH3

I

Pemutusan Alkil Aril Eter



110

• Jika dialkil eter dipanaskan dengan HBr atauHI berlebih, maka terjadi pemutusan eter dandihasilkan alkil halida dari kedua gugus alkil.

R O R

HX pekat

panas R X R' X+ + H2O

Jika alkil aril eter bereaksi dengan asam kuat

seperti HI dan HBr akan menghasilkan suatualkil halida dan fenol.

• Fenol tidak akan bereaksi lebih lanjut untuk



111

jmenghasilkan aril halida karena ikatan

karbon – oksigen sangat kuat dan karenakation fenil tidak mudah terbentuk.

Ar O RHX pekat

panasAr OH + R X

Reaksi Umum

OCH3 OH + CH3BrH2O

H3CH3C + HBr

p -Metilanisol 4-Metilfenol

HBr

no reaction

Metil bromida

Contoh spesifik

Reaksi Cincin Benzena dari Fenol

B i i



112

• Brominasi

OH

H2O

OH

3 HBr+ 3 Br2 +

Br

BrBr

OH

CS2

OH

HBr+ Br2 +

Br

5

0

C

2,4,6-Tribromofenol(~ 100%)

p -Bromofenol

(80-84%)

• Nitrasi• Hasil relatif rendah karena oksidasi cincin.



113

• Dihasilkan campuran o - dan p -nitrofenol.

• Isomer orto dan para dipisahkan dengan distilasi uap air. o -

Nitrofenol lebih mudah menguap karena ikatan hidrogennyaadalah intramolekular .

• p -Nitrofenol lebih sukar menguap karena memiliki ikatan hidrogenintermolekular yang menyebabkan asosiasi antar molekulnya.

• o -Nitrofenol terdistilasi bersama uap air, sedangkan p -nitrofenol

tertinggal dalam labu distilasi.

OH

20% HNO3

OH

+

NO2

250C

(30-40%)

OH

NO2

15%

• Sulfonasi

OH



114

OH

H2SO4

pekat

OH

SO3H

OH

SO3H

250C

1000C

H2SO4, pekat,

Produk utama,kontrol kecepatan

Produk utama, kontrolkesetimbangan

• Reaksi Kolbe• Natrium fenoksida mengabsorpsi CO dan dipanaskan pada



115

• Natrium fenoksida mengabsorpsi CO2 dan dipanaskan pada125ºC di bawah tekanan beberapa atmosfer CO2.

O Na O

C

O

O

H

C O

O

Na tautomerisasi

- H+, + H+

O

C O

O

Na

H

H+

O

C OH

O

H

Natrium salisilat Asam salisilat

Penataan-ulang Claisen



116

• Pemanasan alil fenil eter sampai 200ºC menyebabkan suatureaksi intermolekuler yang dinamakan penataan-ulang Claisen.

Produk yang dihasilkan adalah o -alilfenol.

OCH2CH

Alil fenil eter

CH2 OH

o -Alilfenol

CH2CH CH2

2000C

OCH2

CH

CH2

O

H

CH2

CH

H2C

Intermediat tidak stabil

tautomerisasi

- H+, + H+

OHCH2

CH

H2C

Kuinon (Quinon)• Oksidasi hidrokuinon (1 4-benzenadiol) menghasilkan suatu senyawa



Oksidasi hidrokuinon (1,4 benzenadiol) menghasilkan suatu senyawayang dikenal sebagai p -benzokuinon.

• Vitamin K1, yang berperan pada pembekuan darah, mengandung

struktur 1,4-naftokuinon.OH

OH

O

O

+ 2 H+

- 2e -

+ 2e -

Hidrokuinon p -Benzokuinon

O O

CH2CH C(CH2CH2CH2CH)3CH3

CH3 CH3

alkohol eter fenol yy

Documents