alkohol, fenol dan tiol -...
TRANSCRIPT
Alkohol, Fenol dan Tiol
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.Chemistry Dept.,FMIPA, Universitas Gadjah Mada
Rumus umumAlkohol Fenol Tiol TiofenolR-OH Ar-OH R-SH Ar-SH
IUPAC 1-propanol 2-propanol 2-metil-2-butanolTrivial n-propil- isopropil- -
alkohol alkohol[primer] [sekunder] [tertier](1°) (2°) (3°)
3
3 2 3
2 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
fenol4-klorofenol
(p-klorofenol)2,4,6-
tribromofenol
2-metilfenol(o-kresol)
3 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Sifat FisikFakta 1 : BM 46 46 44td 78 °C -24 °C -42 °C
polar polar non polardpt membentuk tak dpt mem-ikatan hidrogen bentuk ikatan hidrogen
3 2 3 3 3 2 3
4 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Fakta 2 :Alkohol C1 sd C4 larut dalam airAlkohol C ≥ 5 tidak larut dalam air
Faktor yang berpengaruh:Ikatan hidrogenSterik gugus alkil
C1 sd C4 : R kecil ikatan hidrogen dominan sehinggadapat bercampur (larut)
C ≥ 5 : R besar faktor sterik dominan sehinggamenghalangi kedua molekuluntuk bercampur
5 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Keasaman alkohol dan fenolTinjau
Jika Ka dari HA > Ka dari HB maka :Keasaman HA > HBKebasaan A- < B-
A- : basa konjugasi dari HAB- : basa konjugasi dari HB
Diketahui keasaman fenol > keasaman alkohol(Ka fenol) > (Ka alkohol)
Maka : kebasaan PhO- < kebasaan RO-
6 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
RasionalisasiTidak ada struktur resonansiMuatan (-) terpusat pada atom O (densitaselektron pada atom O tinggi)
Dapat dibuat sruktur resonansi (4)Muatan (-) terlibat dalam delokalisasi dan tersebar kecincin benzenaDensitas elektron pada atom O lebih rendah
7 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Reaksi-reaksi alkohola. Dehidrasi
Pelepasan molekul air H2ODihasilkan alkenaPerlu katalis asam
Mekanisme??
8 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
+ -
33
3
+3
3
3
2
3
3
3
2 33
3
2lambat
ion karbanium
3
3
-3
3
alkena katalis
Mekanisme dehidrasi t-butil aklohol;
Alkil tertier (E1)
9 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Mekanisme dehidrasi etanol;Alkil primer (E2)
10 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Sering diperoleh produk campuran
Kaidah kestabilan alkena (Saytzev)Semakin banyak substituen pada ikatan ganda dua, makabersifat lebih stabil
2
3
3H+
(- H2O)kalor 2
3
23 3
3
3
2-metil-2-butanol minor mayor[lebih stabil]
11 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
b. Reaksi dengan HX (hidogen halida)Diperoleh alkil halida
Diterapkan pada uji Lucas : Untuk membedakan alkohol(ZnCl2 dlm HCl pekat) 1°, 2° atau 3°• Alkohol 1° tidak bereaksi• Alkohol 2° bereaksi lambat• Alkohol 3° bereaksi cepat
12 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
c. Reaksi dengan SOCl2, PX3, HNO3, HNO2 dan H2SO4
13 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
d. Oksidasi
14 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
2 4
2 2 7
43
3
15 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Fenol (Ph-OH)a. Kemungkinan dehidrasi
Tinjau :
Analog :
orb. p
orb. sp2
Csp2 dengan orbital p terisi 1 elektron dan orbital sp2 kosongmenyalahi aturan ion karbonium
∴ Dehidrasi fenol tidak mungkin terjadi
16 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Gugus –OH merupakan pengaktif cincin & pengarahorto para maka :
b. Substitusi aromatik
2
2
2
minor
mayor
HNO3
3 Br2
FeBr3
17 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Fenol & turunannya bersifat mudah teroksidasi baikoleh oksidator maupun udara
d. Oksidasi
Karenanya maka senyawa fenol banyakdimanfaatkan sebagai antioksidan (ditambahkan kesuatu bahan untuk mencegak terjadinya oksidasibahan tersebut oleh udara)
18 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Contoh anti oksidan komersial : BHA dan BHT
Prinsip Kerja
19 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Jika ada anti oksidan
20 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Tiol, Analog Sulfur dari Alkohol dan Fenol
2
21 Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.