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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

EVALUACIN DEL USO DE TRICARBONILO METILCICLOPENTADIENILO DE MANGANESO (MMT) EN LA ELABORACIN DE GASOLINAS EN EL PERINFORME DE SUFICIENCIAPARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE:

INGENIERO QUMICO

POR LA MODALIDAD DE ACTUALIZACIN DE CONOCIMIENTOSPRESENTADO POR:

MELISSA MARIBEL INFANTE GODOYLIMA PER

2013

DEDICATORIA

A mis queridos padres Julio y Mariza, hermana, abuelita, familiares y amigos por todo el apoyo, comprensin y confianza que depositan en mi cada da para lograr alcanzar mis metas.

INDICE

I.INTRODUCCIN5

1.1 ANTECEDENTES5

1.2 JUSTIFICACIN E IMPACTO6

1.3 AREA DE INVESTIGACIN6

1.4 COBERTURA6

II.FUNDAMENTO TERICO7

2.1 PROCESOS DE OBTENCION DE GASOLINAS7

2.2 COMPOSICION Y PROPIEDADES DE GASOLINAS15

2.3 COMPUESTOS MEJORADORES DE OCTANAJE24

2.4 METIL CICLOPENTADIENIL TRICARBONIL MANGANESO25

2.4.1 CARACTERISTICAS Y USOS 25

2.4.2 IMPACTO AMBIENTAL 27

2.4.3 IMPACTO ECONMICO29

III.ESTUDIO DEL MERCADO DE GASOLINAS34

3.1 ESPECIFICACIONES DE GASOLINA34

3.2 PRODUCCION DE GASOLINAS EN EL PERU36

3.3 USO DE MMT EN OTROS PAISES48

3.4 RESULTADOS DE MEDICION DE MANGANESO Y MMT EN GASOLINAS EN EL PERU50

3.5 DISCUSIN DE RESULTADOS54

IV.POSIBLES PROBLEMAS CON LOS COMPUESTOS METLICOS EN LOS MOTORES56

V.CONCLUSIONES60

VI.RECOMENDACIONES62

VIIBIBLIOGRAFIA63

RESUMEN

El funcionamiento de los autos se basa principalmente en una reaccin de combustin desprendindose energa qumica para ser transformada en energa mecnica; cada motor de acuerdo al diseo necesita cierta calidad de combustible, para el caso de motores de combustin interna que cumplen con el Ciclo Otto, sta calidad se mide en base al poder antidetonante de las gasolinas principalmente, as como tambin de los elementos metlicos que la componen, siendo stos perjudiciales para los motores y el medio ambiente.

Para obtener gasolinas con alto nmero de octano es necesario que los procesos de produccin sean ms severos, o en algunos casos la adicin de aditivos mejoradores de octanos; el presente trabajo tiene la finalidad de mostrar la calidad de produccin de gasolinas en el Per en base al nmero de octanos as como la evaluacin del uso del aditivo Tricarbonilo Metilciclopenadinilo de Manganeso (MMT), mediante la presentacin de resultados de mediciones peridicas durante los dos ltimos aos de las gasolinas producidas en las principales refineras del Per.

As mismo, tambin se presenta el efecto que tienen en el mercado automotor nacional el uso de estas gasolinas aditivadas de acuerdo a lo sealado por la Asociacin Automotriz del Per y el Ministerio de Transporte teniendo en cuenta la tecnologa de fabricacin de los vehculos modernos, segn el DS N 047-2001-MTC, establece los lmites mximos permisibles de emisiones contaminantes para vehculos automotores que circulen en la red vial, con la cual los vehculos automotores nuevos deben cumplir con la especificaciones tcnicas de la calidad de las emisiones indicadas en la Norma Euro III, categora 2, a partir de del ao 2007.I. INTRODUCCION

1.1 ANTECEDENTES

La eliminacin del uso de tetraetilo de plomo en el Per, aditivo que aumenta el octanaje en las gasolinas, fue dispuesta mediante Decreto Supremo N 019-98-MTC y su modificatoria Decreto Supremo N 034-2003-MTC en la cual se obliga a eliminar el contenido de plomo en gasolinas a partir del 1 de enero del 2005.Las alternativas para recuperar octanaje son tres: va procesos de refinacin de hidrocarburos (productos aromticos, reformados, isomerizados, polimerizados, etc), va reformulacin con oxigenados y mediante uso de aditivos tales como el Metil Ciclopentadienil Tricarbonil Manganeso (MMT).Actualmente en el Per no se controla la cantidad de Manganeso presente en las gasolinas, ste elemento se presenta debido a la adicin de un compuesto denominado MMT cuya composicin qumica es C9H7MnO3 el cual eleva el octanaje en Gasolinas.

Los niveles de manganeso en las gasolinas a nivel latinoamericano estn controlados por especificaciones tcnicas de calidad, as por ejemplo en Argentina el control de la cantidad de manganeso se da por la Resolucin 188/2011 que dispone el contenido mximo de manganeso en la Nafta grado 2 y en la Nafta grado 3, deber ser de 8,3 mg/l, determinados segn la norma ASTM D 3831.A nivel de Europa, Espaa, cuenta con especificaciones de calidad para las gasolinas mediante el Real Decreto 1088/2010, el cual dispone que la presencia de aditivos metlicos queda limitada a 6 mg/l de manganeso a partir del 1 de enero de 2011 y a 2 mg/l de manganeso a partir del 1 de enero de 2014.1.2 JUSTIFICACIN E IMPACTO

El limitar el contenido mximo de Manganeso en gasolinas es importante tanto en el tema de salud, ambiental y de funcionamiento del motor de los vehculos.

Es necesario sealar que estudios clnicos realizados sobre el manganeso concluyen que tiene efectos txicos. La exposicin laboral a concentraciones atmosfricas altas de manganeso puede causar enfermedades neurolgicas. Un alto uso de MMT en gasolinas puede ocasionar daos en los vehculos, dado que el manganeso provoca depsitos en el sistema de control de emisiones en los vehculos de alta tecnologa, que afectan el normal funcionamiento del motor. El Ministerio de Transportes y Comunicaciones, MTC, segn el DS N 047-2001-MTC, establece los lmites mximos permisibles de emisiones contaminantes para vehculos automotores que circulen en la red vial, con la cual los vehculos automotores nuevos deben cumplir con la especificaciones tcnicas de la calidad de las emisiones indicadas en la Norma Euro III, categora 2, a partir de del ao 2007.

1.3 AREA DE INVESTIGACION

El rea de investigacin es el mercado de Hidrocarburos Lquidos en el Per, particularmente en la elaboracin de gasolinas.1.4 COBERTURA

Este estudio es realizado a nivel nacional, teniendo como referencia el producto obtenido de las seis principales refineras: Refinera Pampilla, Refinera Conchn, Refinera Talara, Refinera Iquitos, Refinera Pucallpa y Refinera El Milagro. Evaluando el contenido de Manganeso debido a la formulacin de sus gasolinas en cada una de ellas.II. FUNDAMENTO TERICOLa industria de refinacin del petrleo cuenta con una amplia variedad de procesos, los cuales varan de unas Refineras a otras en funcin de su estructura, materias primas utilizadas, productos finales que se desea obtener y especificaciones de los productos.Entre los productos que se obtienen de la destilacin del petrleo crudo, tal vez el ms importante es la gasolina, debido a que junto con el diesel es el combustible para transporte ms ampliamente usado, sin embargo su elaboracin no es fcil ya que para entregar el producto a los consumidores, es necesario el empleo de diversos y complicados procesos y tecnologas, segn veremos ms adelante.2.1 PROCESOS DE OBTENCION DE GASOLINAS

Los procesos y operaciones de refino de petrleo se clasifican bsicamente en: separacin, conversin, tratamiento, formulacin y mezcla, operaciones auxiliares y operaciones fuera de proceso.El proceso de obtencin de gasolinas se inicia desde la destilacin primaria obtenindose naftas siendo estas cargas para los procesos de transformacin como se ver ms adelante, de tal manera que el producto final resulte con un incremento de octanaje.Los procesos de transformacin para incremento de octanaje de gasolinas lo distinguiremos de la siguiente manera:Procesos de Mejora de Caractersticas

Con reordenamiento molecular:

Reformado Cataltico

IsomerizacinCon intervencin de otros reactivos:

Alquilacin

Procesos de Conversin

Craqueo Cataltico

2.1.1 Reformado cataltico

El proceso de reformado cataltico es clave en el esquema de fabricacin de gasolinas ya que convierten las naftas pesadas de bajo octanaje en hidrocarburos aromticos para cargas petroqumicas y componentes de gasolina de alto ndice de octano, que reciben el nombre de reformados, mediante reorganizacin molecular o deshidrogenacin. La Figura 1 muestra un esquema de este proceso.En la reforma cataltica, la carga de nafta se trata previamente con hidrgeno para eliminar contaminantes tales como los compuestos de cloro, azufre y nitrgeno, que podran envenenar el catalizador; el producto se somete a vaporizacin instantnea y se fracciona en unas torres, donde se eliminan el resto de gases y contaminantes. La carga de nafta desulfurada se enva a la unidad de reforma cataltica, donde se calienta hasta la evaporacin y se hace pasar por un reactor con un lecho estacionario de catalizador bimetlico o metlico que contiene una pequea cantidad de platino, molibdeno, renio u otros metales nobles. Las dos reacciones primarias que tienen lugar son la produccin de aromticos de alto ndice de octano mediante extraccin del hidrgeno de las molculas de la carga de partida, y la conversin de las parafinas normales en parafinas de cadena ramificada o en isoparafinas.

Figura 1. Esquema del Reformado Cataltico

El proceso moderno de reformado opera con regeneracin continua del catalizador, a baja presin (de 2 a 5 bar) y alta temperatura (510-530 C).Adems, el reformado produce subproductos importantes: hidrgeno, GLP y una pequea cantidad de gases que se utilizan como fuel gas en refinera.La carga habitual del reformado cataltico es nafta pesada (80-180 C) de la destilacin atmosfrica; el reformado transforma igualmente si es necesario las naftas subproducto de los procesos de viscorreduccin, de coquizacin, de hidroconversin y las fracciones centrales del craqueo cataltico.2.1.2. Isomerizacin

La isomerizacin es la transformacin de una estructura molecular en otra (ismero) cuyos tomos componentes son los mismos pero dispuestos en una estructura geomtrica distinta. Como los ismeros pueden tener diferentes propiedades tanto fsicas como qumicas, la transformacin ofrece la posibilidad de una mejora en las caractersticas del producto.La isomerizacin tiene como objetivo transformar las n-parafinas en isoparafinas, ya sea para preparar productos requeridos para transformaciones: nC4 e iC4 destinadas a alquilacin; ya sea para aumentar el nmero de octano MON y RON de los productos ligeros del pool de gasolinas, tales como las fracciones C5 o C5-C6 de destilacin atmosfrica del crudo o las naftas ligeras de procesos de conversin, de bajo nmero de octano. La Figura 2 muestra un esquema de este proceso.Los productos finales son las isoparafinas: isopentano y los ismeros de C6 principalmente los 2,2 y 2,3 dimetilbutano.

Figura 2. Esquema del Proceso de IsomerizacinNo se precisan en general tratamientos especficos para la carga a la isomerizacin salvo desulfuracin y secado, dependiendo del tipo de catalizador a emplear, ni se requiere un pre-fraccionamiento estricto para la eliminacin de componentes C6 cclicos o C7 salvo presencia de cantidades grandes de benceno, ciclohexanos e hidrocarburos con ms de 7 tomos de carbono. La presencia de estas combinaciones en una carga hacia la unidad de isomerizacin causa una disminucin en el rendimiento. Los % en peso (%wt) permitido para la carga son: menos de 2% benceno, 1 a 2% ciclohexanos y menos de 2% hidrocarburos C7 a ms.2.1.3 Alquilacin

La alquilacin es un proceso que permite producir productos de alto ndice de octano (RON y MON) a partir de olefinas ligeras (C3=,C4=,C5=), producidas en el craqueo cataltico, por adicin del isobutano en presencia de un cido fuerte (H2SO4 o HF).La carga proviene normalmente del craqueo cataltico fluidizado (FCC), as como de las operaciones de coquizacin y viscorreduccin; y el isobutano proviene del reformado cataltico. Los productos de la reaccin son alquilatos consistente en una mezcla de isoparafinas (C7 - C8) y que resulta uno de los mejores componentes de la gasolina por su alto nmero de octano (96 RON tpico) y baja presin de vapor. Los subproductos son las n-parafinas que no reaccionan. La Figura 3 muestra un esquema de este proceso.Un aspecto importante a tener en cuenta es el efecto de las impurezas contenidas en la carga sobre el proceso de alquilacin, por lo que resulta necesario un pretratamiento efectivo antes de su utilizacin en el proceso. Las impurezas ms habituales son los compuestos de azufre, los compuestos oxigenados, butadieno y agua. Todos ellos tienden a la formacin de aceites solubles en el cido, con lo que aumenta el consumo de cido y empeora la reaccin. El azufre se suele eliminar mediante un tratamiento con Merox o bien un lavado custico. El agua se elimina mediante secado en tamices moleculares. El butadieno se elimina por hidrogenacin selectiva de las di-olefinas sin que se hidrogenen las mono-olefinas.Los compuestos oxigenados que proceden de la mezcla de butenos normales despus de pasar por la unidad de MTBE (alcoholes o dimetil eter) o bien directamente del FCC, se pueden eliminar mediante adsorcin selectiva o por destilacin.2.1.4 Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)Llamado tambin Cracking Cataltico en Lecho Fluido (FCC), es un proceso que transforma molculas de elevado peso molecular en hidrocarburos ms ligeros operando en fase gaseosa y baja presin, se utiliza el catalizador como slido portador de calor. La temperatura de reaccin es de 500-540 C y el tiempo de residencia del orden de segundos.

En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas:

Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes hidrocarburos.

Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque.

Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos productos.

Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin de catlisis (elevador, reactor y regenerador) y una seccin de fraccionamiento, las cuales trabajan conjuntamente como una unidad de proceso integrada. El FCC utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El craqueo tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a travs del reactor. La Figura 4 muestra un esquema de este proceso.

Figura 3. Esquema del Proceso de AlquilacinEl proceso de FCC mezcla una carga de hidrocarburos precalentada con catalizador regenerado caliente al entrar aqulla en el elevador que conduce al reactor. La carga se combina con aceite reciclado dentro del elevador, se vaporiza y es calentada por el catalizador caliente hasta alcanzar la temperatura del reactor. Mientras la mezcla asciende por el reactor, la carga se craquea a baja presin. El craqueo contina hasta que los vapores de petrleo se separan del catalizador en los ciclones del reactor. La corriente de producto resultante entra en una columna donde se separa en fracciones, volviendo parte del aceite pesado al elevador como aceite reciclado.El catalizador agotado se regenera para separar el coque que se acumula en el catalizador durante el proceso. Para ello circula por la torre rectificadora de catalizador hacia el regenerador, donde se mezcla con el aire precalentado y quema la mayor parte de los depsitos de coque. Se aade catalizador fresco y se extrae catalizador agotado para optimizar el proceso de craqueo.2.2 COMPOSICION Y PROPIEDADES DE GASOLINAS

La gasolina no es una sustancia pura, sino una mezcla compleja de componentes que varan ampliamente en sus propiedades fsicas y qumicas. La gasolina debe cubrir una amplia gama de condiciones operacionales como las variaciones en los circuitos de carburante, temperaturas del motor, bombas de carburante y presin del carburante. Tambin debe cubrir una variedad de climas, altitudes, y pautas de manejo. Las propiedades de la gasolina deben ser equilibradas para brindar rendimientos satisfactorios del motor en una gama muy amplia de circunstancias. Las normas de calidad prevalecientes representan en cierto modo compromisos para poder satisfacer los numerosos requisitos de rendimiento.

Figura 4. Esquema del Proceso de Craqueo CatalticoLa gasolina es una mezcla compleja voltil de hidrocarburos lquidos con un intervalo de ebullicin de 50 a 200C, predominando las parafinas (hidrocarburos alifticos) en muchos tipos de ellas. Es llamado comnmente como carburante, cuya combustin en presencia de aire permite el funcionamiento de los motores de combustin interna de encendido por chispa elctrica.

En la destilacin del petrleo crudo, la gasolina es el primer corte o fraccin que se obtiene, conformada por una mezcla de hidrocarburos comprendidos entre el butano C4 y el decano C10.

En una gasolina, existen 5 tipos de compuestos que pueden estar presentes, siendo estos las parafinas normales o ramificadas, ciclopentanos, ciclohexanos, benceno y sus derivados. De estos componentes, aquellos que se encuentren en mayor porcentaje determinaran las caractersticas de la gasolina.

Los hidrocarburos que conforman las gasolinas motor son las parafinas, isoparafinas, naftenos y aromticos. Las isoparafinas y los aromticos aportan el mayor octanaje a las gasolinas.Las cualidades crticas de la gasolina son el ndice de octano (cualidad antidetonante), la volatilidad (arranque y tapn de vapor) y la presin de vapor (control ambiental).Las gasolinas son usadas en motores de combustin interna, los cuales utilizan la explosin de un combustible, provocada mediante una chispa para expandir un gas empujando as un pistn. El ciclo termodinmico utilizado es conocido como Ciclo Otto, el cual tiene un funcionamiento convencional de cuatro fases o etapas: admisin, compresin, explosin-expansin y escape. En los dos primeros tiempos la mezcla es aspirada y comprimida, con tiempo suficiente para realizar una buena carburacin y combustin de la mezcla; en el tiempo de explosin se realiza una transformacin de la energa, aportada por el combustible, en trabajo mecnico y, durante el tiempo de escape, se evacuan al exterior los gases residuales y el calor sobrante que no se ha transformado en trabajo mecnico. De los cuatro tiempos que componen el ciclo, solo efecta el trabajo til el tiempo de expansin. El diagrama de ejes coordenados (Figura 5) representa el Ciclo Otto de funcionamiento terico de estos motores.

Figura 5. Ciclo OttoEl combustible se inyecta pulverizado y mezclado con el gas (habitualmente aire u oxgeno) dentro de un cilindro. Una vez dentro del cilindro la mezcla es comprimida. Al llegar al punto de mxima compresin (punto muerto superior o P.M.S.) se hace saltar una chispa, producida por una buja, que genera la explosin del combustible. Los gases encerrados en el cilindro se expanden empujando un pistn que desliza dentro del cilindro (expansin tericamente adiabtica de los gases). La energa liberada en esta explosin es pues transformada en movimiento lineal del pistn, el cual, a travs de una biela y el cigeal, es convertido en movimiento giratorio. La inercia de este movimiento giratorio hace que el motor no se detenga y que el pistn vuelva a empujar el gas, expulsndolo por la vlvula correspondiente, ahora abierta. Por ltimo el pistn retrocede de nuevo permitiendo la entrada de una nueva mezcla combustible.

Figura 6. Funcionamiento Ciclo Otto

Mediante el proceso de la combustin desarrollado en el cilindro, la energa qumica contenida en el combustible es transformada primero en energa calorfica, parte de la cual se transforma en energa cintica (movimiento), la que a su vez se convierte en trabajo til aplicable a las ruedas propulsoras; la otra parte se disipa en el sistema de refrigeracin y el sistema de escape, en el accionamiento de accesorios y en prdidas por friccin.Los combustibles que se utilizan se encienden con rapidez, pero se queman con relativa lentitud si se los compara, por ejemplo, con la dinamita. Esta caracterstica permite que el pistn vaya impulsado en su cilindro sin dao, mientras que una explosin lo destruira.La termodinmica nos dice que el rendimiento de un motor alternativo depende en primera aproximacin del grado de compresin o relacin de compresin (Rc), la cual es la relacin que existe entre la suma de volmenes (V + v) y el volumen de la cmara de combustin. La relacin de compresin (Rc) es un dato que nos lo da el fabricante. En la figura 7 tenemos como ejemplo que la relacin de compresin es de diez a uno. Esto nos indica que el volumen total del cilindro se comprime diez veces para reducirse al tamao de la cmara de combustin. Esta caracterstica nos da una idea de las prestaciones del motor, su eficiencia y su potencia; en la medida que el nmero de la izquierda sea mayor, la relacin ser ms elevada y las prestaciones superiores dentro de ciertos lmites. Esta relacin suele ser de 8 a 1 o 10 a 1 en la mayora de los motores Otto modernos. Se pueden utilizar proporciones mayores, como de 12 a 1, aumentando as la eficiencia del motor, pero este diseo requiere la utilizacin de combustibles de alto ndice de octano para evitar el fenmeno de la detonacin, que puede producir graves daos en el motor. La eficiencia o rendimiento medio de un buen motor Otto es de un 20 a un 25%: slo la cuarta parte de la energa calorfica se transforma en energa mecnica.

Figura 7. Relacin de Compresin (Rc)

Debido a los combustibles utilizados (gasolinas), la relacin de compresin en estos motores no puede ser elevada, ya que est limitada por la temperatura alcanzada por la mezcla durante la compresin en el interior del cilindro, la cual no puede ser superior a la temperatura de inflamacin de la mezcla. Estas relaciones de compresin limitan la potencia de estos motores.

Otra de las caractersticas esenciales de estos motores es la forma de realizar su combustin (volumen constante). Esta se produce cuando el embolo se encuentra en el punto de mxima compresin y se realiza de una forma rpida, por capas como si fuera una explosin, pero sin que los gases puedan expansionarse o sea, aumentar su volumen. Esto hace que la presin y la temperatura interna se eleven extraordinariamente al final de la combustin y se alcancen presiones considerables (40 a 70 kgf/cm2) que ejerce un empuje notable sobre el pistn, desplazndolo para realizar el trabajo motriz.De acuerdo a lo explicado anteriormente, el combustible debe reunir las caractersticas necesarias para un buen funcionamiento del motor en base a su relacin de compresin, de lo contrario ocurrir el fenmeno denominado como golpeteo o cascabeleo. ste fenmeno se presenta cuando la relacin de compresin es muy grande para el combustible, de tal manera que ocurre una combustin espontnea (despus de la chispa) del combustible que se encuentra an alejado de la zona donde ya se dio la combustin por chispa, esto se explica con el inicio de la combustin por chispa, , llenando todo el espacio, el cual se va incrementando conforme el pistn se desplaza. Al aumento de la temperatura, los gases de la combustin, se expanden, comprimiendo la mezcla aire-combustible aun no quemada y que ya aumento su temperatura. Si la relacin de compresin es demasiado alta, la mezcla no quemada se comprime y calienta tanto que inicia una combustin espontnea fuera de la zona de combustin iniciada por la chispa. En este caso se presenta un aumento rpido y localizado de la presin, resultando vibraciones violentas, que al chocar con las paredes producen el cascabeleo.Es aqu la importancia de una de las caractersticas de la gasolina como es el ndice de octano, ya que si ste no es el adecuado para el motor utilizado ocurrir el fenmeno conocido como cascabeleo o golpeteo. a) OCTANAJEEl octanaje se refiere a la medida de la resistencia de la gasolina a ser comprimida en el motor. Esta se mide como el golpeteo o detonacin que produce la gasolina comparada con los patrones de referencia conocidos de iso-octano y n-heptano, cuyos nmeros de octano son 100 y cero respectivamente.El Octano es una medida de la propensin de la gasolina a quemarse bajo presin. Cuanto mayor sea el ndice de octano, menos probable ser el golpeteo o cascabeleo debido a la combustin prematura y a destiempo, lo que ocasiona daos al motor.

Con respecto a la combustin, esta, en condiciones normales se realiza de manera rpida y silenciosa, pero cuando el octanaje es inadecuado para el funcionamiento del motor, la combustin se produce de manera violenta causando una explosin o detonacin que por su intensidad puede causar daos serios al motor del vehculo. Existen dos formas de medir el octanaje: el RON (Reseach Octane Number), y el MON (Motor Octane Number) los cuales difieren entre s por las condiciones en las que se realizan las mediciones.

Research Octane Number (RON)

El valor del RON, nos da a conocer el comportamiento de la gasolina en un motor corriendo a una baja velocidad de 600 revoluciones por minuto (rpm) y a una temperatura (entrada) de aire de 51,7 C. El ensayo empleado para la determinacin del RON se realiza mediante el procedimiento descrito en la norma ASTM D-2699.Motor Octane Number (MON)

El valor del MON, nos da a conocer el comportamiento de la gasolina en un motor corriendo a una alta velocidad de 900 revoluciones por minuto (rpm) y a una temperatura (entrada) de aire de 149 C. El ensayo empleado para la determinacin del MON se realiza mediante el procedimiento descrito en la norma ASTM D-2700.b) PRESION DE VAPOR

La presin de vapor mide la tendencia de las molculas a escaparse de una fase lquida, para generar una fase vapor en equilibrio termodinmico. Es una funcin creciente de la temperatura y es especfica de cada cuerpo puro. La presin de vapor de las gasolinas est relacionada con una magnitud llamada Presin de Vapor Reid (PVR), que es un parmetro que mide la capacidad de vaporizacin de la gasolina. Es muy importante ya que pueden darse dos tipos de fenmenos dependiendo si la volatilidad es baja o muy alta, lo cual determina la facilidad de encendido de los vehculos. Su determinacin se basa en el mtodo establecido en la norma ASTM D-323.Si la gasolina no es voltil, el encendido del motor se dificulta, la temperatura de operacin del motor es baja lo que trae como consecuencia que la distribucin del carburante en el cilindro no sea homognea y se incrementen los depsitos nocivos por todos lados.Si la gasolina es muy voltil se vaporiza muy rpidamente y ebulle en las bombas que la transportan al carburador, y dentro de l las temperaturas son elevadas.2.3 COMPUESTOS MEJORADORES DE OCTANAJE

El Octanaje de la gasolina puede incrementarse de diferentes maneras: Los refinadores pueden aumentar la severidad de la operacin de la refinera para producir corrientes o componentes de alto octanaje para la formulacin de gasolina, como el benceno y otros compuestos aromticos. Alternativamente, las refineras pueden aadir aditivos antidetonantes para aumentar el octanaje. Entre estos aditivos estn tetraetilo de Plomo (TEP), el etanol, metil terbutiel ter (MTBE), etil terbutil ter (ETBE), metil teramil-ter (TAME). El aditivo ms comnmente conocido es el tetraetilo de plomo (TEP); este producto impide que la gasolina explote dentro de los cilindros del motor con demasiada rapidez. Desafortunadamente los efectos secundarios de utilizar este tipo de aditivo hacen que los convertidores catalticos se obstruyan y sean inoperables en minutos, sobre todo la mayor desventaja es que la Tierra se cubre de una delgada capa de plomo, el cual es txico para los seres vivos incluyendo al hombre. Actualmente ya no es utilizado como aditivo en gasolinas.Para mejorar las cualidades antidetonantes de la gasolina sin plomo y reducir las emisiones de monxido de carbono, en lugar de TEP se utilizan etilbutilter terciario (EBET), metilbutilter terciario (MBET), amilmetilter terciario (AMET) y otros compuestos oxigenados.Metil-ter-butil-ter o MTBE, una molcula creada a partir del metanol. Sus propiedades son que pueden incrementar el ndice de octano en las gasolinas y que es un oxigenado, lo que significa que le adhiere oxigeno a la reaccin cuando hace combustin, idealmente un oxigenado reduce la cantidad de hidrocarburos que no son quemados y la cantidad de monxido de carbono aunque no producen energa, pero por su estructura son antidetonantes por lo que son buenos substitutos de los aromticos y reducen la formacin de smog. El problema con el MTBE es que es cancergeno, altamente voltil y soluble en agua.El Metilciclopentadienil Tricarbonil Manganeso (MMT), es un compuesto rgano-metlico, reconocido como uno de los aditivos antidetonantes de las gasolinas ms utilizados a nivel internacional, debido a que es inocuo para los sistemas de control de emisiones de los automviles. Otros aditivos se fabrican a base de hierro y nquel asociados con una molcula orgnica, pero su uso ha sido limitado.2.4 METIL CICLOPENTADIENIL TRICARBONIL MANGANESO

2.4.1 CARACTERISTICAS Y USOSEl Metil Ciclopentadienil Tricarbonil Manganeso (MMT) es un compuesto organometlico en el que se forma un enlace covalente entre el grupo de ciclopentadienilo y el tomo de manganeso, y tambin entre los tres grupos carbonilo y manganeso. Tiene la frmula qumica C9H7MnO3 (Figura 8) y un peso molecular de 218,1, con el manganeso que comprende 25,2 por ciento de su peso total. Es un lquido a temperatura ambiente, y tiene una presin de vapor moderadamente baja de 4,7 x 10-2 mm Hg a 20 C, lo cual hace que sea seguro, fcil de manejar y transportar. No es soluble en el agua, tiene una solubilidad en agua de 70 mg / L a 25 C y es soluble en disolventes de hidrocarburos. Su densidad relativa es de 1.39. La vida media de MMT en la atmsfera es extremadamente corta, de aproximadamente 15 segundos, con fotolisis que conduce a una mezcla de xidos de manganeso, sta vida media corta, por tanto, limita las posibilidades de exposicin ambiental. Actualmente el nico productor a nivel mundial es la empresa AFTON CHEMICAL y el nombre comercial es HITEC 3000.

Figura 8. Estructura Molecular del MMT (C9H7MnO3)

El uso del MMT es en la formulacin de la gasolina sin plomo, lo cual se hizo por primera vez en los Estados Unidos en 1974, perodo durante el cual el producto se aplic al 50 por ciento de las gasolinas consumidas en el vecino pas del norte.

El uso del MMT (ver Tabla 1) en concentraciones recomendadas puede aumentar el octanaje de la gasolina entre dos y seis nmeros de octano . Segn estudios realizados por la AFTON CHEMICAL, mediante la adicin de slo 2 gotas de MMT a 5 litros de gasolina, el nmero de octano de una gasolina base de 90 octanos RON se incrementa en 1. (1 gota = 0.05 ml).

Tabla 1: Aumento de Octanaje segn dosis de MMT (mg/l)

SIN MMTCON MMT (Dosis 0.0278 g/l)

9091

Fuente: Afton ChemicalA continuacin (ver Tabla 2) se muestra las diferencias relativas entre varias opciones de componentes para proveer el equivalente de la ganancia de octanos.Tabla 2: Aumento de Octanaje segn dosis de MMT (mg/l)

ComponentesDosis Comparativa

Reformado300 000 ppm

Xileno120 000 ppm

Tolueno103 000 ppm

MTBE100 000 ppm

Etanol77 000 ppm

Benceno67 000 ppm

MMT18 ppm

Fuente: Afton Chemical

Sumando a lo antes expuesto, el MMT permite la reduccin de hidrocarburos, as mismo, contribuye a mejorar la rentabilidad de las refineras al demandar un menor octanaje del reformado, situacin que se traduce en un menor consumo de combustible en la unidad reformadora de naftas y en un incremento en la produccin de reformado.

Otro efecto que ofrece el uso del MMT, es la reduccin del consumo crudo, resultado del requerimiento de menor octanaje del reformado.

2.4.2 IMPACTO AMBIENTALEl principal producto de la combustin de MMT en la gasolina es el manganeso inorgnico, en forma de partculas en el aire de tetrxido de trimanganeso, Mn3O4, junto con trazas de manganeso sesquixido (Mn2O3). Se trata de una mezcla de xido. El tamao de partcula es de entre 0,2 y 0,4 micras, lo suficientemente pequeas para llegar a los alvolos pulmonares y para ser absorbida fcilmente. Mn3O4 tiene un peso molecular de 228,8, de los cuales 72 por ciento es el manganeso. Es insoluble en agua o en fluidos biolgicos, pero es soluble en cido clorhdrico. Mn3O4 es tambin un mineral de origen natural conocido como hausmanite (el tamao de partculas de manganeso de origen cortical tienden a ser mucho mayores que las producidas antropognicamente).La exposicin ambiental de la poblacin en general a MMT no quemado parece ser extremadamente baja. La mayor exposicin del pblico en general al manganeso producto del uso del MMT en gasolinas surge durante el contacto o por inhalacin en las estaciones de gasolina de autoservicio, a travs del uso de la gasolina como solvente y limpiador, etc. Una pauta de la calidad del aire ambiente de 1 g Mn/m3 ha sido recomendado para Europa (OMS, 1987). La concentracin de la EPA de EE.UU. de referencia de 0,4 mg Mn/m3 establecida en 1990 se redujo a 0,05 mg Mn/m3 en 1993: la reciente evaluacin de la EPA de MMT propone que el RfC 5 haya un rango de 0.09-0.2 mg Mn/m3 (EPA de EE.UU. 1994). Los riesgos para la salud asociados con los compuestos de manganeso emitidos por los vehculos que operan con gasolina que contiene MMT han sido objeto de debate desde hace dcadas. En 1994 (reafirmada en 1998, 2001 y 2010), Health Canada concluy que el manganeso en el aire resultante de la combustin de MMT en vehculos de gasolina no entra al medio ambiente canadiense en cantidades o en condiciones tales que puedan constituir un riesgo para la salud. El estudio de 2003 NICNAS dictamin que las concentraciones en el aire de manganeso como resultado de emisiones de los vehculos que utilizan combustible que contiene Tricarbonilo Metilciclopentadienil Manganeso (MMT) no representaba una amenaza para la salud.Estudios adicionales de salud, supervisados por los EE.UU. Agencia de Proteccin Ambiental (EPA), se han llevado a cabo con el fin de explicar el transporte de manganeso en el cuerpo. Estos estudios, el ms reciente, publicado por los Institutos Hamner para Ciencias de la Salud desde 2007 hasta 2011 y presentado a la Agencia de Proteccin Ambiental de EE.UU. (EPA) en el marco de la Ley de Aire Limpio, muestran que los mecanismos naturales del cuerpo puede manejar una amplia valores de la ingesta de manganeso, ya sea de la inhalacin o ingestin. Mientras que estos mecanismos pueden ser abrumados si la exposicin a manganeso son muy altas (como en el caso de algunas exposiciones ocupacionales).

Actualmente el Ministerio del Ministerio de Transportes, Comunicaciones, Vivienda y Construccin, mediante el Decreto Supremo 041-2001-MTC: Establecen Lmites mximos permisibles de emisiones contaminantes para vehculos automotores que circulan en la red vial, en dicho decreto se indican la Norma EURO III para vehculos que consumen gasolinas.

Los fabricantes de automviles y motores de todo el mundo, en la edicin del Worldwide Fuel Charter, establecen las necesidades de calidad de los combustibles de tecnologas de vehculos de motor as como las de emisiones de los vehculos por el uso de cada combustible. En el caso de la Norma EURO III, los fabricantes recomiendan una calidad de la gasolina de tal manera que las emisiones estn limitadas. En estas especificaciones recomendadas, el lmite de cantidad de metales entre ellos el manganeso (mg/l) debera ser no detectable, por lo que el combustible no debera de contener manganeso proveniente del MMT.

2.4.3 IMPACTO ECONMICOComo se ha explicado anteriormente, el uso del MMT en gasolinas aumenta el octanaje en las gasolinas base, por lo que hay un beneficio econmico al utilizar este aditivo, as mismo que tambin puede ser agregado a la gasolina sin requerir ningn procesamiento adicional u otro proceso de refinacin, reduciendo as el consumo de energa de produccin.En vista que en el Per, las refineras cuentan con procesos bsicos, la mayora de ellas utiliza este aditivo para poder cubrir las necesidades del mercado.

La comparacin realizada es con respecto a los precios de las gasolinas del United Stated Gulf Coast (USGC), obtenemos los precios de las gasolinas convencional Regular (87 octanos) y convencional Premium (92 octanos) desde el ao 2012 hasta marzo del 2013 (ver Tabla 3).Tabla 3: Precios de Gasolinas bases ($/gal) segn USGC

ndice de Octano=87 ndice de Octano =92

MesGasolina Convencional Regular ($/gal)Gasolina Convencional Premium ($/gal)

ene-123.32963.6094

feb-123.51653.7988

mar-123.77354.0323

abr-123.83744.1056

may-123.64333.9013

jun-123.46453.7083

jul-123.37943.6386

ago-123.66803.9390

sep-123.80084.0763

oct-123.65343.9444

nov-123.38003.6853

dic-123.25643.5666

ene-133.25483.5825

feb-133.60503.9095

mar-133.64783.9598

Promedio3.54733.8305

Fuente: Estadsticas Energy Information Administration (eia)

Figura 9. Precio Promedio Mensual de Gasolina Regular y PremiumBasndonos en estos precios, notamos que el precio por cada Octano vendido por galn es 0.056628 $/gal.octano.$/gal.octano= Precio Promedio G92- Precio Promedio G87

Diferencia de octanaje

Figura 10. Precio de cada Octano por galn (0.056628 $/gal.octano)Al usar el MMT, el costo del incremento de un octano por galn se detalla a continuacin (ver Tabla 4), basndonos en los precios del proceso de contratacin de Adquisicin de aditivo mejorador de octanaje de Gasolina en base a manganeso por la empresa Petrleos de Per Petroper S.A.Tabla 4: Precio de MMT ($/Kg)Precio Total Adjudicado ($)Cantidad de MMT (Kg)Costo Unitario ($/Kg)

5,836,193.59214,03227.268

Fuente: Precios en base a PCI-001-2011-OTL/PETROPERUSegn la dosificacin antes mencionada, por cada 2 gotas de MMT en 5 litros de gasolina aumenta en 1 el octano, esto equivale a 0.10522 g MMT/ galn de gasolina, siendo el costo de la adicin de MMT en gasolinas para el incremento de un octano de 2.8683*10-3 $/gal.octano.Tabla 5: Ahorro en costo ($/gal.octano) por aditivacion con MMT (Elaboracin propia)Mercado InternacionalUso de MMTBeneficio

0.0566280.00286830.0537597

De la Tabla 5, el ahorro del uso del MMT es de aproximadamente 95% del costo por cada octano en el mercado internacional, es decir, a las refineras le resulta rentable y beneficio aumentar el octanaje haciendo uso del aditivo de MMT, ya que en comparacin con los precios de las gasolinas del mercado internacional, es econmico la compra o produccin de gasolina de bajo octanaje e incrementarlo con la aditivacin de MMT de acuerdo a sus necesidades. Los beneficios que obtienen las refineras al usar el MMT es en cuanto a las bajas tasas de tratamiento permitiendo as disminuir el uso de otros componentes de mezcla de alto costo, as como disminuir la energa a utilizar en procesos de transformacin ms severos.III. ESTUDIO DEL MERCADO DE GASOLINAS

3.1 ESPECIFICACIONES DE GASOLINA La gasolina es producida para cumplir con las especificaciones y regulaciones requeridas por cada pas o regin el mundo, no para conseguir una especfica cantidad de hidrocarburos de determinado tipo y largo de cadenas, ya que por la cercana en el punto de ebullicin de algunos compuestos, es muy difcil aislarlos, por lo que se utilizan los rangos de temperatura de ebullicin que determinan la composicin que posee la mezcla.

Las gasolinas deben cumplir una serie de especificaciones requeridas para que el motor funcione bien y otras de tipo ambiental, ambas reguladas por ley en la mayora de los pases. La especificacin ms caracterstica es el RON Research Octane Number.

En Estados Unidos la gasolina que se utiliza en el pas debe cumplir con la norma ASTM D-4814.Otros pases tienen especificaciones para gasolinas que controlan propiedades similares a las especificadas en la norma ASTM D-4814. En Canad la CGSB (Canadian General Standards Borrad) hace las funciones de las normas ASTM y la que se ocupa de las gasolinas es la CGSB 3.5-99.El Comit Europeo para la Estandarizacin CEN (European Committee for Standardization) dicta las especificaciones para Europa que son trasladadas a especificaciones nacionales de cada pas, siendo para Inglaterra la norma BS EN 228, en Francia la norma NF EN 228, en Alemania DIN EN 228, en Holanda DS/EN 228, en Noruega la NS-EN 228 y en Italia la UNI EN 228.En Japn la JSA (Japan Standard Association) en su norma JIS K 2202 se refiere a las especificaciones y mtodos de prueba para las gasolinas.Tabla 6: Norma de especificaciones de gasolinas en diversos pases.(Elaboracin Propia)PasNorma

Estados UnidosASTM D-4814.

CanadCGSB 3.5-99.

InglaterraBS EN 228

FranciaNF EN 228

Italia UNI EN 228

JapnJIS K 2202

Per NTP 321.004 y NTP 321.090

Tabla 7: Especificaciones de gasolinas en el Per(Gasolinas 97, 95, 90 y 84 octanos)ENSAYOSESPECIFICACIONES

MNIMOMXIMO

VOLATILIDAD

Gravedad API a 60F, APIREPORTAR

Presin de Vapor Reid a 37,8C, psi10,0

Relacion Vapor/Liquido igual a 20C56,0

Destilacion a 760 mmHg, C

10% V recuperado70

50% V recuperado140

90% V recuperado200

Punto final de ebullicion221

Recuperado, % Vol.96,0

Residuo, %Vol.2,0

Perdida % Vol.REPORTAR

ESTABILIDAD A LA OXIDACIN

Periodo de Induccin, min.240

CORROSIVIDAD

Corrosin lmina de cobre, 3h, 50C1

Azufre Total, % masa0,2

CONTAMINANTES

Plomo, g/L0,013

Goma Existente, mg/100 ml5,0

ANTIDETONANCIA

Nmero de Octano Research97,95,90,84

3.2 PRODUCCIN DE GASOLINAS EN EL PERU

Las especificaciones de calidad de gasolinas de uso automotor en Per estn determinadas por las NTP 321.004 del ao 1981 y NTP 321.090 del ao 1984, en ambas Normas no se limita el contenido de manganeso.Actualmente existen 06 refineras las cuales son: Refinera La Pampilla, Refinera Talara, Refinera Conchn, Refinera Iquitos, Refinera El Milagro y Refinera Pucallpa (Maple), stas producen y comercializan 05 tipos de gasolinas como son Gasolina 84, Gasolina 90, Gasolina 95, Gasolina 97 y Gasolina 98 de acuerdo al proceso de refinacin empleado en cada una de ellas.A continuacin se brinda una breve resea de cada refinera as como de los procesos de refinacin empleados en cada unidad operativa.

REFINERA LA PAMPILLA

Ubicada en el Distrito de Ventanilla en el Callao, a 25 km de Lima, fue creada en 1967; inicia su produccin el 17 de diciembre de ese mismo ao. Tuvo una capacidad inicial instalada para refino de 20 mil barriles por da (MBPD) de petrleo crudo. En 1970 cuando perteneca al Estado (tras la estatizacin de julio de 1969) realiz su primera ampliacin, logrando incrementar su capacidad a 30 MBPD.En 1977, se llev a cabo la construccin de una segunda planta de destilacin primaria de 65 MBPD, incrementando su capacidad hasta 102 MBPD, llegando a la refinera de mayor produccin en el pas. En junio de 1996, tras un programa de privatizaciones impulsado por el estado, el Consorcio Refinadores del Per, liderado por Repsol-YPF e integrado por otros inversionistas peruanos y extranjeros asume la gestin de esta refinera.Es la refinera en el Per ms completa debido a que cuenta con la Unidad de Reformacin Cataltica, produciendo gasolinas con alto ndice de octano, aproximadamente de 100 octanos, lo cual satisface las necesidades del mercado en cuanto al tipo de gasolina producida.Mediante Resolucin Directoral N 115-2006-MEM/2006 el Ministerio de energa y Minas brinda una especificacin de calidad exclusivamente del producto Gasolina 98BA, ya que es la nica refinera que produce este tipo de gasolina.Tabla 8: Procesos de obtencin Gasolinas en Refinera Pampilla

PROCESOSTIPOS DE GASOLINAS

Destilacin Primaria I / II

Destilacin al Vaco I/IIGASOLINA 98

Unidad de Craqueo Cataltico Fluido (FCC)GASOLINA 95

Hidrotratamiento de NaftaGASOLINA 90

Reformacin CatalticaGASOLINA 84

Visbreaking

Figura 11. Esquema de Refinacin Refinera La Pampilla

REFINERA TALARA

Es la refinera ms antigua del Per, inici sus operaciones a comienzos del siglo pasado. La Refinera Talara est ubicada en la ciudad de Talara, Departamento de Piura, a 1185 km al Norte de Lima. Operada actualmente por PETROLEOS DEL PERU PETROPERU S.A. La capacidad actual de procesamiento es de 62,5 MBD, siendo la segunda de mayor importancia en el pas. Cuenta con tres unidades de refinacin principales como son destilacin primaria, destilacin al vaco y unidad de craqueo cataltico (ver Tabla 9), teniendo un proceso de conversin media, las gasolinas livianas de produccin obtenidas del proceso de destilacin tienen un ndice de octano de 63 octanos, mientras que la gasolina craqueada tiene un octanaje de 93 octanos. En vista a ello, es que para producir las gasolinas de acuerdo a especificaciones de calidad vigentes es necesario realizar el Blending con productos adquiridos como es la High Octane Gasoline Blending System (HOGBS) y en algunos casos el adicionar mejoradores de octano.

Esta refinera provee de nafta proveniente del FCC a las otras refineras de Petroper como son Refinera Conchn, Iquitos y El Milagro.

Tabla 9: Procesos de obtencin Gasolinas en Refinera TalaraPROCESOSTIPOS DE GASOLINAS

Destilacin Primaria IGASOLINA 95

Destilacin al Vaco I/IIGASOLINA 90

Unidad de Craqueo Cataltico Fluido (FCC)GASOLINA 84

Figura 12. Esquema de Refinacin Refinera Talara

REFINERA CONCHN

Diseada por la compaa Fluor Corporation de Canad, fue inaugurada por Conchn Chevron de California en 1961. PETROPER S.A., asume su administracin desde 1973. La Refinera Conchn se encuentra ubicada en el kilmetro 26,5 de la carretera Panamericana Sur, Distrito de Lurn, Departamento de Lima.Debido a que sta refinera cuenta slo con el proceso de destilacin bsica (topping), las gasolinas livianas de produccin tienen un ndice de octano entre 62-64 octanos dependiendo del tipo de crudo a procesar; sin embargo esta refinera produce mediante el Blending gasolinas de 84, 90, 95 y 97 octanos (ver Tabla 10), obtenindose debido a la mezcla de las gasolinas de produccin con el HOGBS importado y la nafta proveniente de la unidad de craqueo cataltico fluidizado de la refinera de Talara e importada.Tabla 10: Procesos de obtencin Gasolinas en Refinera Conchn

PROCESOSTIPOS DE GASOLINAS

GASOLINA 97

Destilacin Primaria GASOLINA 95

Destilacin al VacoGASOLINA 90

GASOLINA 84

Figura 13. Esquema de Refinacin Refinera Conchn

REFINERA IQUITOS

En 1955 inici sus operaciones la antigua Refinera Luis F. Daz. En 1982, ante la falta de capacidad para atender el mercado de la zona, se construy la nueva Refinera Iquitos, diseada para procesar diez veces ms crudo que la antigua. Se encuentra localizada en la margen izquierda del Ro Amazonas a 14 km. de la ciudad de Iquitos, provincia de Maynas, Departamento de Loreto. Tiene una capacidad de procesamiento de 10,5 MBPD de petrleo crudo. Para mejorar sus rendimientos de destilados medios y gasolina, procesa gasolina natural adquirida a terceros con el propsito de maximizar el valor agregado de sus productos.As mismo, para la obtencin de las gasolinas 84 y 90 octanos, esta refinera realiza Blending con la nafta proveniente de la unidad de craqueo cataltico fluidizado de la refinera de Talara.

Tabla 11: Procesos de obtencin Gasolinas en Refinera Iquitos

PROCESOSTIPOS DE GASOLINAS

GASOLINA 90

Destilacin PrimariaGASOLINA 84

Figura 14. Esquema de Refinacin Refinera Iquitos

REFINERA EL MILAGRO

Propiedad de Petroper, ubicada en el departamento de Amazonas, Provincia Utcubamba, distrito El Milagro; cuenta con una capacidad de procesamiento de 2 MBD.

El proceso de refinacin es bsico, debido a que cuenta slo con la unidad de destilacin atmosfrica, por lo que produce gasolinas con bajo ndice de octano siendo necesario el uso de aditivos mejoradores de octano para poder cumplir con las especificaciones tcnicas de calidad de gasolinas.Tabla 12: Procesos de obtencin Gasolinas en Refinera El Milagro

PROCESOSTIPOS DE GASOLINAS

GASOLINA 90

Destilacin PrimariaGASOLINA 84

Figura 15. Esquema de Refinacin Refinera El Milagro

REFINERA PUCALLPA

Inici sus operaciones el 11 de setiembre de 1966, se ubica en el departamento de Ucayali. Es propiedad de Petroper, pero, actualmente viene siendo operada por la Compaa Maple Gas Corporation del Per Sucursal Peruana.Tiene una capacidad de procesamiento de 3 MBD, esta refinera procesa crudo proveniente de la zonas cercanas as como tambin la gasolina natural proveniente de Aguaytia, en el primer caso se obtiene gasolinas con un ndice de octano de 40, mientras que al procesar la gasolina natural se obtiene gasolinas con ndice de octano alrededor de 63-64 octanos, en vista a ello esta refinera utiliza aditivos mejoradores de octano para obtener las gasolina de 84 octanos segn la especificacin establecida.La empresa MAPLE obtuvo la RD N 289-2004-MEM/DGH, que la autoriza a comercializar gasolina de 84 octanos aditivada con MMT, la cual es producida en la refinera Pucallpa, estableciendo un contenido mximo del aditivo HITEC 3000 (MMT) al 0.012% vol., que equivale a 40.5 mg/l de Mn.

Tabla 13: Procesos de obtencin Gasolinas en Refinera Pucallpa- Maple

PROCESOSTIPOS DE GASOLINAS

Destilacin Primaria

MeroxGASOLINA 84

Figura 16. Esquema de Refinacin Refinera Pucallpa (Maple)

Tabla 14: Resumen de Procesos de Refinacin en cada refinera.(Elaboracin Propia)REFINERACAPACIDAD UDP

PROCESOSTIPOS DE GASOLINAS

REFINERA PAMPILLADestilacin Primaria I / II

Destilacin al Vaco I/IIGASOLINA98

102 MBDCUnidad de Craqueo Cataltico Fluido (FCC)GASOLINA95

Hidrotratamiento de NaftaGASOLINA90

Reformacin CatalticaGASOLINA 84

Visbreaking

REFINERA CONCHANGASOLINA 97

13.5 MBDCDestilacin Primaria GASOLINA 95

Destilacin al VacoGASOLINA 90

GASOLINA 84

REFINERA TALARADestilacin Primaria I

62 MBDCDestilacin al Vaco I/IIGASOLINA 95

Unidad de Craqueo Cataltico Fluido (FCC)GASOLINA 90

GASOLINA 84

REFINERA IQUITOSGASOLINA 90

10.5 MBDCDestilacin PrimariaGASOLINA 84

REFINERA EL MILAGROGASOLINA 90

2.0 MBDCDestilacin PrimariaGASOLINA 84

REFINERA PUCALLPA3.0 MBDCDestilacin Primaria

MeroxGASOLINA 84

La Figura 17 nos muestra la demanda de los combustibles lquidos, donde se puede observar que las gasolinas (22%) son el segundo producto ms demandado despus del Diesel (66%).

Figura 17. Demanda Nacional de Combustibles Lquidos 2012 (MBPD)

Fuente: Osinergmin: SCOP-SPIC En la Tabla 15, se detalla la demanda de gasolinas en los ltimos aos, donde se aprecia el aumento progresivo de las gasolinas de alto ndice de octano como la gasolina de 98 y gasolina 95.

Tabla 15: Promedio de ventas totales de Gasolinas en el Per (MBPD) (Elaboracin Propia)VENTAS TOTALES DE GASOLINAS (MBPD)

200520062007200820092010 (*)20112012

Gasolina 97/980.981.071.101.031.331.422.302.40

Gasolina 951.021.061.221.371.682.703.104.10

Gasolina 906.866.846.957.059.6412.5115.5016.90

Gasolina 8410.8711.0111.7812.2513.5715.0913.7013.50

19.7319.9821.0521.7026.2231.7234.6036.90

(*) A partir del ao 2010 se comercializa gasohol en reemplazo de gasolinas en determinados departamentos de Per. Fuente: Minem

Figura 18. Demanda Anual Nacional por tipo de Gasolina (MBPD)

Elaboracin Propia

Figura 19. Demanda Nacional por tipo de Gasolina 2012 (MBPD)

Elaboracin Propia3.3 USO DE MMT EN OTROS PAISESRespecto al contenido de manganeso en gasolinas, existen regulaciones en algunos pases de Sudamrica tales como Ecuador, donde est prohibido su uso; Bolivia donde se acepta hasta 18 mg/l y Argentina que acepta hasta 8,3 mg/l. (ver Tabla 16).Tabla 16: Regulacin sobre el contenido de Manganeso (Mn) en Sudamrica.Decreto/Resolucin/Norma Gasolinas Limite Mx.

(mg Mn/l)

ECUADORNTE INEN 935 Extra / Super No-detectable

ARGENTINAR. 1283/2006 Regular / Super / Ultra 8,3

BOLIVIAD.S. 26388 Especial/Premium 18

PERNTP N 321.004:198184/90/95/97/98 No indica

NTP N 321.090:1984

RM 515-2009-EM

Fuente: International Fuel Quality Center. Worldwide Fuel Specifications 2012.Respecto al contenido de manganeso en gasolinas, existen regulaciones en algunos pases de Norte y Centro Amrica, tales como USA, CANADA, PUERTO RICO (ver Tabla 17).Tabla 17: Regulacin sobre el contenido de Manganeso (Mn) en Centro Amrica.

Decreto/Resolucin/NormaGasolinasManganeso

(mg/l), mx.

CANADACAN/CGSB-3.5-2011Regular/ Mid/ Premium/Super 18

PUERTO RICOGASOLINARegular/Premium8.3

USA (California) CaRFG Phase 3--0

Fuente: International Fuel Quality Center. Worldwide Fuel Specifications 2012.

En algunos pases de Asa tales como China, Nueva Zelanda y Vietnam (ver Tabla 18) se regula la cantidad mxima de Manganeso en las gasolinas, mientras que en otros pases asiticos como Australia, Japn, India y Taiwn no se regula el contenido de Mn en su Gasolinas. Tabla 18: Regulacin sobre el contenido de Manganeso (Mn) en Asia.

Decreto/Resolucin/NormaGasolinasManganeso

(mg/l), mx.

CHINAG8 17930-2006 (1)90/93/9716

D811/238-2007(Beijing)6

D831 /427-2009 (Shanghai)6

0844/694-2009 (Guangdong)8

NUEVA ZELANDASR 2001/352Regular/Premium2

VIETNAMTCVN 6776:2005RON90/RON92/RON955

(1): Para el resto del pas.

Fuente: International Fuel Quality Center. Worldwide Fuel Specifications 2012.

En algunos pases de frica tales como Angola, Gambia, Ghana y Nigeria (ver Tabla 19) se regula la cantidad mxima de Manganeso en las gasolinas, mientras que en otros pases africanos como Camern y Argelia no se regula el contenido de Mn en su Gasolinas.

Tabla 19: Regulacin sobre el contenido de Manganeso (Mn) en frica.Decreto/Resolucin/NormaGasolinasManganeso

(mg/l), mx.

GAMBIAMOGASSUPER18

GHANAUNLEADED GASOLINE91 / 9518

NIGERIA ARRETE MINISTERIEL 06-29409118

Fuente: International Fuel Quality Center. Worldwide Fuel Specifications 2012.3.4 RESULTADOS DE LA MEDICION DE MANGANESO EN GASOLINAS EN EL PERU

El anlisis de contenido de Manganeso en Gasolinas se determina mediante el mtodo ASTM D3831- Mtodo de Prueba Estndar para Manganeso en la Gasolina por Espectroscopia de Absorcin Atmica. El rango de deteccin del referido mtodo es de 0,25 a 40 mg Mn/l.

Esta evaluacin se ha realizado para las seis principales refineras del Per, durante el periodo del ao 2011 y 2012.Con respecto a los valores encontrados en Refinera Pampilla, stos han sido bajos