56. Jg., He/t 12, 1969 Kurze Or ig ina lmi t t e i lungen 635

Die G i t t e r k o n s t a n t e n dieser monok l i nen P hase s ind a = 4, 73 A, b = t2,02 A, c = 7,62~, # = 9t ,3 °, Z ~ 4 . Die R a u m g r u p p e is t C ~ - - P 21/n. Die Intensi t~i ten yon 281 0 k /-]Reflexen u n d 66 h k 0 -Ref lexen w u r d e n aus Mo K a - W e i s s e n b e r g - A u f n a h m e n p h o t o m e t r i s c h ermi t te l t . Die aus den P a t t e r s o n - P r o j e k t i o n e n P (v, w) u n d P (u, v) abgele i te te S t r u k t u r wurde his R (0kl) = 9,9% a n d IR (hko)= 8,7% verfeiner t .

@-xJ II q) 4 ~,sg\\ [/~,w

Fig. 1. Diphosphatgruppen [P20~] und [SiO6]-Oktaeder in SiP2OTA IV. Atomabstfinde in A, Valenzwinkel in °

SiP20~A IVenth t t l t D i p h o s p h a t g r u p p e n [P20~]. Je sechs [P20~]-Gruppen werden d u t c h ein S i l i c iumatom verknfipf t , welches a n n ~ h e r n d ok taedr i sch yon sechs S aue r s t o f f a tomen koordin ier t ist. Die A b m e s s u n g e n der [P~OT]- und der [SiO6]- G r u p p e n des SiP20~A IV s ind in Fig. I wiedergegeben. Die S t r u k t u r b e s t i m m u n g e n yon SiP~O~A I I I I l l u n d SiP~OTA IV ergeben, dab beide P h a s e n echte D i p h o s p h a t e sind, in denen Sil icinm die Rolle des K a t i o n s f ibe rn immt . Sowohl die Atomabs tSmde als auch die VMenzwinkel sp rechen daffir, dab der ,, b a s i s c h e " Cha rak t e r des Si l iciums im SiP~OTA IV e twas s tgrker ausgeprXgt is t als im SiP~OTA II I .

Eingegangen am t9. September und 8. Oktober t969

[1] Bissert, G., Liebau, F.: Naturwissemschaften 56, 2t2 ( t 9 6 9 ) . - [2] Liebau, F., Bissert, G., K6ppen, N.: Z. anorg, allg. Chem. 359, 1t3 (t968).

Zur Entstehung des Posidonienschiefers (Lias ~) GERMAN M/]ILLER und R. BLASCHKE

L a b o r a t o r i u m ffir Sed imen t fo r schung , Minera log i sch-Pe t rograph i sch es I n s t i t a t der Un ive r s i t g t Heide lberg u n d I n s t i t u t f a r Medizinische P h y s i k der Un i ve r s i t g t Mfinster

Als B i l d u n g s r a u m pel i t ischer Gesteine, die aus Wechse l lage- r u n g e n yon b i t m n e n r e i c h e n u n d minera l re ichen L a g e n aufge- b a u t werden, wird sei t l a n g e m das Schwarze Meer als ein m6gl iches rezentes A q u i v a l e n t angesehen . Speziell ffir die fiber grol3e Teile N W - E u r o p a s ve rb re i t e t en b i t u m i n 6 s e n Tonges te ine des Lias e (,,Posidonienschiefer", , ,schistes ca r tons" , , , jet rocks") d iente das Schwarze 1Keer als Modell eines v o m offenen Ozean du reh eine Bar re g e t r e n n t e n

Tei lbeckens ( , ,barred bas in") m i t re la t iv t ie fem W a s s e r u n d feh lender Zi rkula t ion (nnd d a d u r c h bed ing te r A n w e s e n h e i t yon H2S ) in den b o d e n n a h e n Schichten. Die his vor k u r z e m wohl a l lgemein ve r t r e t ene Ans i ch t (vgl. [t ]), dal3 der Pos idonienschiefer in re la t iv f ie fem W a s s e r zur Ab- l age rung kam, stell te 1967 jedoch H a l l a m [t] in F rage u n d schg tz t e die Wasser t ie fe auf nu r ca. 15 - -30 m. An ca rbona t r e i chen T ie f see -Ablagerungen des Sehwarzen Meeres durehgeff lhr te U n t e r s u c h u n g e n e rgaben [2], dab die aus Calcit b e s t e h e n d e n hel len L a g e n dieser Sed imen te (Fig. t a) vorwiegend aus Coccoli then a u f g e b a u t werden u n d so m i t b iogenen U r s p r u n g s sind. Die groBe Ahnl ichke i t des Pos idonienschiefers (Fig. 1 a) m i t den im t iefen W a s s e r des Schwarzen Meeres abge lage r t en Sed imen ten (Fig. t c) - - beide bes t ehen ans Wechse l l age run- gen ca rbona t re ieher Lagen mi t c a r b o n a t a r m e n Schichten , die reich an organischer Subs t anz u n d s i l ica t ischen Minera l ien s ind - - veranlal3ten uns, P roben des Pos idonienschiefers r a s t e r e l ek t ronenmikroskop i sch zu un t e r suchen . Die a m Pos idonienschiefer der B o h r u n g e n Schl iengen t017 u n d 10t8 (Kreis Mfillheim, Baden) du rchge i f ih r t en U n te r - s u e h u n g e n e rgaben eindeut ig, dab die ca rbona t r e i chen L a g e n dieser Sed imen te fas t ausschlieBlich aus Coecol i then a u f g e b a u t werden (Fig. t b) u n d somi t die gleiche E n t s t e h u n g wie die hel len Carbona t l agen in den S c h w a r z m e e r - S e d i m e n t e n (Fig. I d) haben . Durch diesen B e f u n d wird die _&hnlichkeit des Pos idonien- schiefers m i t den im t iefen W a s s e r (unter 200 m) des Schwar- zen Meeres abge tager ten Sed imen ten welter erhi~rtet.

Die rasterelektronenmikroskopischen Untersuchungen wurden mit einem vonde r Deutsehen Forschungsgemeinschaft Prof. Dr. Pfeffer- korn, Miinster, zur Verfiigung gestellten Gerat durehgefi ihrt Der Gewerkschaft Wintershall A. G. in Kassel danken wir ffir die {}ber- lassung des Probenmaterials.

Eingegangen am 12. November 1969

[t] Hallam, A.: Marine Geol. 5, 481 ( 1 9 6 7 ) . - [2] Mtiller, G., Blaschke, R.: Naturwissenschaften 56, 56t ( 1 9 6 9 ) . - [3] Schmitz, H.-H. : Beih. geol. Jb., ss, I (I963).

Spinecho-Messungen des Diffusionskoeffizienten yon Benzol in Aerosil-PreBlingen B. BODDE~BERG, R. HAUL u n d G. OPPER~ANN

I n s t i t u t ffir Phys ikaI i sche Chemie und Elek t rochemie , T U H a n n o v e r

Dif fus ionskoeff iz ienten adsorb ie r te r Molekfile w u r d e n m i t Hilfe des Sp inecho-Ver fahrens b isher n u t ffir M e t h a n an SiIicagel b e s t i m m t El]. \ ¥ i r h a b e n mi t e inem 60 M H z - K e r n - r e s o n a n z - I m p u l s s p e k t r o m e t e r (Bruker Phys ik , Kar l s ruhe) n ach der NIethode der k o n s t a n t e n Fe ldg rad i en t en Diffus ionskoef- f iz ienten von Benzol in e inem Prel31ing aus Aerosil 380 (De- gussa) bei 23 °C in Abhgmgigkei t v o n d e r Ober f lgchenbe legung gemessen. Es wurde bei k o n s t a n t e m zeit l ichen A b s t a n d y o n 90 ° u n d t80 ° I m p n l s die E c h o a m p l i t u d e in Abh~ng igke i t v o m l inearen Fe ldg rad i en t en (0 bis t ,8 G/cm) e rmi t te l t . I nne r - ha lb der Feh le rgrenze e rgaben sich fflr I m p u l s a b s i g n d e y o n 20, 25 a n d 30 msec gleiche Dif fus ionskoeff iz ienten (zylindri- scher PreBling: Gewicht 0 ,12g , Oberfl~iche 43 m% PorosJ tg t 0,68, L~inge 6 ram, N 6 mm) . Die bei 200 °C u n d e inem D r u c k < t0 -5 Torr 50 h en tga s t e Probe konn t e in siltt schr i t tweise m i t Benzol belegt werden. Aus d e m jeweil igen Gleichgewichts- d ruck u n d der I n t e n s i t g t des NMR-S igna l s wurde die Adsorp-

Fig. I. Vergleieh bitumin6ser Ge- steine des Posidonienschiefers (Lias ~) mit rezenten Beckensedimenten des Sehwarzen Meeres. - - a Posidonien- schiefer der Bohrung Schandelah 2 mit gut ausgepragter Sehichtung (aus [3]). b Coeeolithen des Posidonien- schiefers der Bohrung Schliengen t017; c Rezentes Sebwarzmeer-Sedi- ment mit hellen, vorwiegend aus Coccolithen bestehenden Lagen ; d Coccolithen der Carbonatlagen aus Sehwarzmeer- Sedimenten