propedéutico de la coordinación de Óptica

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Propedéutico de la Coordinación de Óptica. Física General. Termodinámica y Teoría cinética de los gases. Exámenes. Viernes 1 de julio De 11:00 a 13:00 horas Jueves 14 de julio De 11:00 a 13:00 horas. Termodinámica y Teoría cinética de los gases. La temperatura - PowerPoint PPT Presentation

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Page 1: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 2: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 3: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 4: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

•Viernes 1 de julioDe 11:00 a 13:00 horas

• Jueves 14 de julioDe 11:00 a 13:00 horas

Page 5: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

1.La temperatura

2.El calor y la primera ley de la termodinámica

3.La teoría cinética de los gases

4.Entropía y la segunda ley de la termodinámica

5.El Cuerpo negro

Page 6: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

a. Modelo molecular de un gas ideal

b. Calor específico molar de un gas ideal

c. Procesos adiabáticos de un gas ideal

d. La equipartición de la energía

e. La distribución molecular de las velocidades

Page 7: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

La teoría cinética trata de explicar las

propiedades de los gases, tales como

la presión, la temperatura ó el volumen,

considerando su composición molecular

y el movimiento de dichas moléculas.

Page 8: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 9: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Hasta antes de 1908 no se había aceptado de manera general la teoría atómica a pesar de:

Evidencias químicasLeyes de la química. Dalton et alPesos moleculares y atómicosTabla periódica de los elementos

Evidencias físicasTeoría cinética de los gases y del calorElectrólisis

Page 10: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

• Los conocimientos generados por la Química,

sugerían la existencia de los átomos.

• La teoría atómica no era universalmente

aceptada

• La teoría cinética de los gases se basaba en la

idea atómica (Boltzmann). Sin embargo, existían

objeciones filosóficas profundas (Mach)

Page 11: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

En 1824, el botánico escocés Robert Brown observó con un microscopio granos de polen y esporas, y descubrió que realizaban un movimiento completamente errático sin que, al parecer, nada influyera sobre ellas.

A este movimiento se le llamo browniano.

Page 12: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 13: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 14: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 16: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Einstein desarrollo en 1905 la teoría del movimiento browniano.Einstein, de pasada, inventó la teoría de los procesos estocásticos.

También se le da crédito a Marian Smoluchowski.

Page 18: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Es la caminata al azar de una partícula pequeña

suspendida en un líquido, debida al bombardeo de

las moléculas del fluido, cuya distribución de

velocidades es la de Maxwell.

Einstein utilizó la teoría cinética para derivar la

constante de difusión del movimiento browniano, en

términos de los parámetros fundamentales de la

partícula y del líquido.El coeficiente de difusión se obtiene del desplazamiento medio cuadrático de la partícula.

Page 19: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Ecuación de Langevin y el flujo de Stokes para una esfera

es la masa de la partícula browniana

es la velocidad de la partícula browniana

6 es la constante de amortiguamiento

es la v

dvm v F tdt

m

v

a

iscosidad dinámica

es el radio de la partícula browniana

es la fuerza aleatoria que actua sobre la partícula browniana

a

F t

Page 20: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2

2

2

22

2

2

dvm v F tdt

d x dxm F tdt dt

d x dxmx x xF tdt dt

d x d dx dxx xdt dt dt dt

d dx dx dxm x m x xF tdt dt dt dt

Page 21: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2

2

2

d dx dx dxm x m x xF tdt dt dt dt

d dx dx dxm x m x xF tdt dt dt dt

d dx dx dxm x m x xF tdt dt dt dt

d dx dx dxm x m x xF tdt dt dt dt

Page 22: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2

0

1 1

2 2

d dx dx dxm x m x xF tdt dt dt dt

xF t x F t

dxm kT

dt

d dx dxm x kT xdt dt dt

d dx kTx

dt m dt m

Page 23: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

exp

Condición inicial: 0

1 exp

d dx kTx

dt m dt m

dx kTx C tdt

m

kTC

kTC

dx kTx tdt

Page 24: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

22

2

2

2

2

1 1

2 2

21 exp

2 1exp

2 10

2

2 11 exp

dx dx dx xdt dt dt

d kTx t

dt

kTx t t t b

kTx t b

kTb

kTx t t t

Page 25: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2

2 2 2

Si 1/ , 1

y

1exp 1

2así que

2 1 2 1 11 exp

2

2 2

1 1

t t

t t t

kT kTx t t t t t t

kTx t tm

Page 26: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2

Si 1/ , 1

y

exp 0

así que

2 1 2 11 ex

2

6 3

p 1 1 exp

t t

t

kT kTx t t t t

kT kTx t t t

t

a a

t

Page 27: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2 2

2

2

3

Por las hipótesis probabilistas: 3

por tanto,

Como 6

tenemos

6

kTx t t

a

r x

kTr t

a

a

kTr t

Page 28: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2

3

r Dt

kTD

Page 29: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2

2

3

1exp

42

r Dt

kTD

xP x

DtDt

Page 30: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

21

exp42

xP x

DtDt

Page 31: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Con la teoría de Einstein, para el movimiento browniano, Perrin (1908) fue capaz de determinar experimentalmente el número de Avogadro

A partir de ese momento la teoría atómica de la materia fue

universalmente aceptada

Page 32: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 33: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

La teoría cinética trata de explicar las

propiedades de los gases, tales como

la presión, la temperatura ó el volumen,

considerando su composición molecular

y el movimiento de dichas moléculas.

Page 34: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

1. El número de moléculas en el gas

es muy grande, y la separación promedio

entre ellas es grande en comparación

con su tamaño.

Page 35: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

En otras palabras, las moléculas ocupan

un volumen despreciable de recipiente.

Esto es consistente con el modelo del

gas ideal, en el cual pensamos en las

moléculas como partículas.

1. El número de moléculas en el gas es muy grande, y la separación

promedio entre ellas es grande en comparación con su tamaño.

Page 36: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2. Las moléculas obedecen las leyes de

Newton, pero en conjunto se mueven

aleatoriamente

Page 37: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

3. Las moléculas interactuan solamente

con fuerzas de corto alcance durante las

colisiones.

Esto es consistente con el modelo del gas

ideal, en el cual la moléculas no ejercen

fuerzas de largo alcance entre ellas.

Page 38: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

4. Las moléculas colisionan elasticamente

con las paredes.

Estas colisiones generan la presión macroscópica

en las paredes del recipiente.

Page 39: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

5. El gas es una sustancia pura;

esto es, todas las moléculas son

idénticas.

Page 40: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

1. El número de moléculas en el gas es muy grande, y la separación

promedio entre ellas es grande en comparación con su tamaño.

2. Las moléculas obedecen las leyes de Newton, pero en conjunto

se mueven aleatoriamente.

3. Las moléculas interactuan solamente con fuerzas de corto

alcance durante las colisiones.

4. Las moléculas colisionan elasticamente con las paredes.

5. El gas es una sustancia pura; esto es, todas las moléculas son

idénticas.

Page 41: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Es una teoría mecánica de los gases suponiéndolos

formados por partículas independientes o moléculas.

El gas se supone a presión baja, es un gas ideal.

Las distancias entre partículas son muy grandes

frente al tamaño de las mismas.

Cumple el “límite termodinámico”, o sea, que siendo

 y ,  su densidad de partículas se

mantiene finita:

N V

Nn finitoV

Page 42: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

•El gas está formado por partículas iguales, esféricas, macizas y de masa m, que obedecen la Mecánica de Newton.

• Las partículas no ejercen fuerzas a distancia.

• Las paredes del recipiente son perfectas.

•Todos los choques son perfectamente elásticos.

Page 43: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

•El volumen que ocupan las partículas es despreciable en comparación con el volumen total ocupado por el gas.

•No soporta ningún campo de fuerzas externo.

•El espacio que ocupan es uniforme e isótropo.

Page 44: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2A 1A

L

Masa de cada molécula:

Velocidad de cada molécula: , ,x y z

m

v v v v

Page 45: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 46: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Consideremos moléculas

de un gas ideal en un

recipiente de volumen .

El recipiente es un cubo

con lado .

N

V

d

Page 47: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0 0

0

Cuando la molécula

choca con la pared,

el cambio en el

momento es:

2xi xi xi

xi

p m v m v

m v

Page 48: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

El cambio en el momento de una

partícula es igual al impulso de la

fuerza neta que actua sobre la

partícula:

p I

Page 49: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

,ion molécula colisión 0

,ion molécula

Aplicando el teorema del impulso y el momento,

2

donde es la componente de la fuerza

promedio que las paredes ejercen en la molécula

durante la coli

i xi xi

i

F t p m v

F x

colisiónsión y es la duración de la

colisión.

t

0 0 02xi xi xi xip m v m v m v

Page 50: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

El intervalo entre

dos colisiones

con la pared es

2

xi

dtv

Page 51: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0

Por lo tanto, podemos reescribir el teorema

de conservación del impulso y momento como

2

donde es la componente de la fuerza promedio

en el intervalo de tiempo en que la molécula

cruza el cu

i xi

i

F t m v

F

bo y regresa.

Page 52: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Ya que sólo una colisión ocurre para cada

uno de estos intervalos, este resultado es

también el promedio de la fuerza sobre la

molécula en un tiempo largo que contenga

cualquier número de multiplos de .t

02 , donde es la componente de la fuerza promedio

en el tiempo en el que la molécula cruza el recipiente y regresa.i xi iF t m v F

Page 53: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 20 0 02 2

2xi xi xi

i

m v m v m vF

t d d

0

2El intervalo entre dos colisiones con la pared es .

2 where is the average force component over the

time interval for the molecule to move across the cube and back.

xi

i xi i

dtv

F t m v F

Page 54: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 20 0 02 2

2xi xi xi

i

m v m v m vF

t d d

2 20 0

,on wall

Usando ahora la tercera ley de Newton,

tenemos

xi xii i

m v m vF F

d d

Page 55: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

20

1

La fuerza promedio total ejercida por el gas

en la pared se encuentra sumando las fuerzas

promediadas ejercidas por las moléculas individuales.

Sumando todos esos términosN

xii

F

mF v

d

20

,on wallxi

i

m vF

d

Page 56: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Como el número de moléculas es muy grande,

las variaciones de la fuerza en el tiempo se

compensan ("se suavizan"); por lo tanto,

la fuerza constante sobre la pared debido

qa las colisiones de las molécu

F

20

1

las esN

xii

mF v

d

20

1

N

xii

mF v

d

Page 57: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2 1

El valor medio del cuadrado de la velocidad

se calcula de la manera tradicional:N

xii

x

vv

N

20

1

N

xii

mF v

d

Page 58: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

20

Así que:

x

mF Nv

d

2

2 20 1

1

N

xiNi

xi xi

vm

F v vd N

Page 59: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2 2 2

Fijémonos ahora en una molécula

con componentes de la velocidad

, , y .

Del teorema de Pitágoras, tenemos:

xi yi zi

i xi yi zi

v v v

v v v v

20x

mF Nv

d

Page 60: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2 2 2

2 2 2 2

Por lo tanto, el valor promedio de

para todas las moléculas en el recipiente

está relacionado con los valores promedios

de , , y

según la expresión

x y z

x y z

v

v v v

v v v v

Page 61: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2 2

2 2

Dado que el movimiento es completamente

aleatorio (suposición 2), los valores medios

de

, , y

son iguales entre si, y por lo tanto

3

x y z

x

v v v

v v

Page 62: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

20

Por lo tanto, la fuerza total

ejercida en la pared es

1

3

m vF N

d

2 2 20 3x x

mF Nv v v

d

Page 63: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

220

02 3

Ahora bien:

1 1

3 3

F F m v NP N m v

A d d V

201

3

m vF N

d

Page 64: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

202

3 2

m vNP

V

Page 65: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

202

3 2

m vNP

V

La presión en el gas es proporcional a:

(1) el número de moléculas por unidad

de volumen

y

(2) el promedio de la energía cinética

de traslación de las moléculas.

Page 66: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

•El haber supuesto que la molécula rebota entre

las dos paredes sin chocar con ninguna otra

molécula es una simplificación que no tiene

consecuencias.

Si se realizan cálculos más precisos sale lo mismo.

•Como los choques son elásticos, las velocidades

son al azar y hay muchas moléculas siempre

habrá una que remplace a la que choco inicialmente.

•El tiempo de las colisiones es muy pequeño,

despreciable

Page 67: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

•La forma del recipiente no importa.

Nuevamente el cubo sólo es para

simplificar los cálculos.

•En general, se pueden despreciar

los efectos gravitacionales. Si la masa y volumen

del gas son muy grandes, sí hay que tomarlos

en cuenta; el ejemplo más evidente es la

atmósfera terrestre.

Page 68: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 69: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

20

Consideremos ahora la temperatura.

Tenemos que

2 1

3 2PV N m v

202

3 2

m vNP

V

Page 70: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

20

Usando la ecuación de estado,

2 1

3 2T m v

k

20

2 1 y

3 2PV N m v PV NkT

Page 71: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

20

La temperatura es una medida directa

de la energía cinética promedio de las

moléculas.

Podemos escribir:

1 3

2 2m v kT

20

2 1

3 2T m v

k

Page 72: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

La energía cinética traslacional promedio

por molécula es

3

2kT

20

1 3

2 2m v kT

Page 73: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2

20 B

2 20 B 0 B

1Dado que

3tenemos

1 1

2 2Es claro que lo mismo se puede hacer con

las otras direcciones, así que

1 1 1 1 y

2 2 2 2

x

x

y z

v v

m v k T

m v k T m v k T

20

1 3

2 2m v kT

Page 74: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

B

Cada grado de libertad traslacional

contribuye con una

1

2

misma cantidad

de energía

a la energía del gas.

k T

2 2 20 B 0 B 0 B

1 1 1 1 1 1, , y

2 2 2 2 2 2x y zm v k T m v k T m v k T

Page 75: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

B

La generalización de este resultado se conoce como

el teorema de la equipartición de la energía:

Cada grado de libertad contribuye

1 2

a la energía del sistema.

Los grados de libertad posibles son aque

k T

llos

asociados con la traslación, la rotación y la

vibración de las moléculas.

Page 76: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2tot trans 0

B

B

A A

La energía cinética traslacional total de las

moléculas del gas es simplemente veces

la energía

Recordemos que y qu

promedio por molécula,

1

e

3 3

2 2 2

N

N

K N m v N k T n

n

RT

R Nk

N N

20

1 3

2 2m v kT

Page 77: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

tot trans B

3 3

2 2K N Nk T nRT

Si las moléculas del gas poseen únicamente

energía cinética de traslación, entonces se

trata de la energía interna del gas.

Esto implica que la energía interna de un

gas ideal depende únicamente de la

temperatura.

Page 78: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2 Brms

0

0 A

La raíz cuadrada de es llamada

raíz cuadrada media de la velocidad

de las moléculas (rms).

Así que

3 3

donde es la masa molar en kilogramos

por mol y es igual a .

v

k T RTv vm M

M

m N

Page 79: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

A una temperatura dada, las moléculas

ligeras se mueven más rápido, en promedio,

que las pesadas.

2 Brms

0

3 3k T RTv vm M

Page 80: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 Brms

0

3 3k T RTv vm M

Page 81: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 82: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Toda variable mecánica que exprese la energía

en forma del cuadrado de una variable, contribuye

a la energía interna con la mitad de la constante

de Boltzmann por la temperatura absoluta.

Es decir, si la

,in

2

terna

energía mecánica es

la energía interna vinculada con esa variable val :

2

e

1xE N kT

E x

Page 83: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

La energía de un sistema en

equilibrio térmico se divide

por igual entre todos los

grados de libertad.

,interna

1

2xE N kT

Page 84: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 85: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Por las hipótesis estructurales hechas,

(son pelotas rígidas) un gas ideal sólo

acumula energía cinética.

La energía interna de un gas ideal sólo

es cinética.

Page 86: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int tot trans B

3 3

2 2E K Nk T nRT

Page 87: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 22 1

int int,2 int,1

2

2 22 1

int,2 int,1 2 1

Así que

2 2

Pero según la interpretación cinética de la temperatura,

3 1y tenemos

2 2

3

2 2 2

m v m vE E E N

kT m v

m v m vU E E N Nk T T

La energía interna de un gas ideal sólo es cinética.

Page 88: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int

3

2E Nk T

Page 89: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

a. Modelo molecular de un gas ideal

b. Calor específico molar de un gas ideal

c. Procesos adiabáticos de un gas ideal

d. La equipartición de la energía

e. La distribución molecular de las velocidades

Page 90: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Consideremos un gas ideal en el que

se llevan a cabo varios procesos

tales que el cambio en la temperatura

es

para todos ellos.

El cambio en la temperatura se

puede lograr tomando diversas

trayector

f iT T T

ias entre las dos isotermas.

Page 91: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int

Dado que es el mismo para cada

una de las trayectorias, el cambio en

la energia interna is también el

mismo para todas las trayectorias.

El trabajo hecho en el gas (el

negativo del área bajo la

T

E

W

curva) es

diferente para cada camino.

Por lo tanto, de l aprimera ley, el

calor asociado con un cambio dado

de temperatura no tiene un valor único.

Page 92: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Por eso se define:

(volumen constante)

(presión constante)

donde es el calor específico

molar a volumen constante

y es el calor específico molar

a presión constante.

V

P

V

P

Q nC T

Q nC T

C

C

Page 93: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Consideremos un gas ideal en el que

se llevan a cabo varios procesos

tales que el cambio en la temperatura

es

para todos ellos.

El cambio en la temperatura se

puede lograr tomando diversas

trayector

f iT T T

ias entre las dos isotermas.

Page 94: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Cuando se añade energía a un gas calentandolo

a presión constante, no sólo aumenta la energía

interna, sino que el gas hace trabajo sobre el

medio ambiente (trabajo negativo, según nuestra

convención) ya que su volumen aumenta para

mantener la presión constante.

Page 95: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Por lo tanto, el calor en la ecuación

debe dar cuenta del incremento en la

energía interna y de la transferencia

de energía hacía fuera del gas por el

trabajo realizado.

p

Q

Q nC T

Cuando se añade energía a un gas calentandolo a presión constante, no sólo aumenta la energía

interna, sino que el gas hace trabajo sobre el medio ambiente (trabajo negativo, según nuestra

convención) ya que su volumen aumenta para mantener la presión constante.

Page 96: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Por esa razón, es mayor en

que en

para valores dados de y .

Por tanto, es mayor que .

p

V

P V

Q

Q nC T

Q nC T

n T

C C

Por lo tanto, el calor en la ecuación debe dar cuenta del incremento en la

energía interna y de la transferencia de energía hacía fuera del gas por el trabajo realizado.

pQ Q nC T

Page 97: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int tot trans B

En este caso

3 3

2 2Para un gas ideal monoatómico la energía

interna es función únicamente de la temperatura.

En general, la energía interna de un gas ideal

is una función sólo de

E K Nk T nRT

T

y la relación depende

del tipo de gas.

Page 98: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int

En el caso en que los cambios son

infinitesimales, tenemos

1V

dEC

n dT

int VE nC T

Page 99: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Es claro que,

3

2VC R

intint

3 1

2 V

dEE nRT C

n dT

Page 100: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

3 J12.5

2 mol×KVC R

Page 101: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int

int

si la presión es constante

V

P

E Q W

E nC T

Q nC T

PV nRT P V nR T

Page 102: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Esta ecuación es válida

para todo gas ideal.

V P

P V

nC T nC T nR T

C C R

int int: , constanteV PE Q W E nC T Q nC T P V nR T P

Page 103: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

P VC C R

Como sabemos que para un gas ideal

monoatómico

3

2entonces

5 J20.8

2 mol×K

V

P

C R

C R

Page 104: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

5 J20.8

2 mol×KPC R

Page 105: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

A la razon de los calores específicos se le llama

asi, razón de los calores especificos o índice

adiabático. Se denota por .

Es decir,

5 / 2 5= 1.67

3 / 2 3P

V

C R

C R

Page 106: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

5 / 2 5= 1.67

3 / 2 3P

V

C R

C R

Page 107: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

En el caso de los sólidos y de los líquidos

calentados a presión constante, poco

trabajo se hace debido a que la expansión

térmica es pequeña.

En consecuencia, y son aproximadamente

iguales.P VC C

Page 108: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 109: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Sea una molécula que posee

variables mecánicas,

o grados de libertad,

que expresan la energía

en forma de cuadrado.

f

Page 110: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int

En ese caso:

2 2

f fE N k T nR T

Sea una molécula que posee variables mecánicas,

o grados de libertad, que expresan la energía en forma de

cuadrado.

f

Page 111: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int

Por lo tanto, el calor molar del gas que

forma valdrá:

1

2V

E RC f

n T

int

Sea una molécula que posee variables mecánicas,

o grados de libertad, que expresan la energía en forma de

cuadrado: 2 2

f

f fE N k T nR T

Page 112: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2 2

Energía cinética de traslación:

1 1 1

2 2 2x y zmv mv mv

Page 113: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2 2

Energía cinética de rotación

1 1 1

2 2 2x x y y z zI I I

Page 114: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2 2

Energía cinética de vibración

1 1 1

2 2 2x y zmv mv mv

Page 115: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2 2

Energía potencial de vibración

1 1 1

2 2 2kx ky kz

Page 116: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

int

Por lo tanto, el calor molar del gas que

forma valdrá:

1

2V

E RC f

n T

int

Sea una molécula que posee variables mecánicas,

o grados de libertad, que expresan la energía en forma de

cuadrado: 2 2

f

f fE N k T nR T

Page 117: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Gas monoatómico:

3

25

2

V

p v

C R

C C R R

2V

RC f

Page 118: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Gas diatómico:

7

29

2

V

p v

C R

C C R R

2V

RC f

Page 119: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Gas poliatómico

Grados de libertad, 6 ó más,

siendo traslaciones y rotaciones:

63

23 4

V

p v

f

C R R

C C R R R R

2V

RC f

Page 120: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Gas diatómico:

729.1

29

37.42

9 / 21.28

7 / 2

V

p

C R

C R

Page 121: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Gas diatómico:

520.8

27

29.12

7 / 21.40

5 / 2

V

p

C R

C R

¿ 5 ?f

Page 122: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 123: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

¿Qué esta sucediendo?

Page 124: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 125: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

in

Cristal formado por átomos o moléculas monoatómicas

ordenados en el espacio.

Cada partícula vibra sobre su posición de equilibrio y

tiene tres grados de libertad cinéticos y tres potenciales:

1V p

EC C

n

t 6

32V

R RT

Page 126: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

El calor específico molar de un cristal es

Independientemente de la naturaleza

del cristal

3C R

Page 128: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 129: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

La sección eficaz de choque

es el área dentro de la que se

debe situar el centro de otra

partícula para que choquen.

Page 130: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

La sección eficaz de choque es el área dentro de la que se

debe situar el centro de otra partícula para que choquen.

Pensamos en partículas por unidad

de volumen con una velocidad media, .

Todas las partículas se sustituyen por sus

centros, y sólo una por su sección eficaz, .

v

Page 131: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 132: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2La sección eficaz de choque será entonces: 4 r

Page 133: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

r

r2r

Page 134: Propedéutico de la Coordinación de Óptica
Page 135: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2rel rel

1

4 4

vt v

r v t r v

Page 136: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

v ´v

rel ´v v v

Page 137: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

rel

2 2 2

rel

2 2 2

rel

´

´ ´ ´ 2 ´

Tomando los promedios

´ 2 ´

v v v

v v v v v v v v v

v v v v v

Page 138: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0

2 2 2

rel

´ ´ cos

pero cos sin 0 ´ 0

y

´

v v v v

d v v

v v v

2 2 2

rel ´ 2 ´v v v v v

Page 139: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

22

rel rel

2 2 2

rel

Haciendo la aproximación

e igual para las otras velocidades, tenemos

´

v v

v v v

2 2 2

rel ´v v v

Page 140: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2

rel

Por último, basados en nuestras

suposiciones es claro que

´

así que

2

v v

v v

2 2 2

rel ´v v v

Page 141: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

1

4 2 r

rel2rel

1 2

4

vv v

r v

Page 142: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

Tenemos que ,

así que 4 2

N

VV

r N

2

1

4 2 r

Page 143: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2

Tenemos

4 2 4 2

V kT

r N r P

2 2

1 y

4 2 4 2

VPV NkT

r r N

Page 144: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 24 2 4 2

V kT

r N r P

Page 145: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

1.La temperatura

2.El calor y la primera ley de la termodinámica

3.La teoría cinética de los gases

4.Entropía y la segunda ley de la termodinámica

5.El Cuerpo negro

Page 146: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

a. Modelo molecular de un gas ideal

b. Calor específico molar de un gas ideal

c. Procesos adiabáticos de un gas ideal

d. La equipartición de la energía

e. La distribución molecular de las velocidades

Page 147: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

La función de distribución

es tal que

es el número de moléculas por unidad

de volumen con energía entre

y .

V

V

n E

n E dE

E E dE

Page 148: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0

0

En general,

donde

es el número de moléculas por unidad

de volumen con energía entre

0 y .

E

kTVn E n e

n

dE

Page 149: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v N v mv kT

kT

Page 150: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v N v mv kT

kT

Page 151: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0

El número total de partículas es:

N N v dv

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v N v mv kT

kT

Page 152: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

3/ 22 2

0 0

3/ 22 2

0

3/ 2 3/ 2

0

0

4 exp / 22

2exp / 2

4

24

2 4

mN v dv N v mv kT dv

kT

kTv mv kT dv

m

m kTN v dv N N

kT m

N v dv N

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v N v mv kT

kT

Page 153: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

22 2

2

p

3/

8 exp / 2 / 2 12

0

/ 2 1 0

2

dN v mN v mv kT mv kT

dv kT

dN v

d

kTv

v

k

m

mv T

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v N v mv kT

kT

Page 154: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0

3/ 23 2

0

2 23 2

20

3/ 2 2 2

2

1

4exp / 2

2

2exp / 2

88

2

v vN v dvN

N mv v mv kT dv

N kT

k Tv mv kT dv

m

m k T kTv

kT m m

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v N v mv kT

kT

Page 155: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2 2

0

3/ 22 4 2

0

5/ 24 2

0

3/ 2 5/ 22

1

4exp / 2

2

3 2exp / 2

8

3 2 34

2 8

v v N v dvN

N mv v mv kT dv

N kT

kTv mv kT dv

m

m kT kTv

kT m m

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v N v mv kT

kT

Page 156: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2rms

3kTv v

m

3/ 2

2 2

2

4 exp / 22

3

mN v N v mv kT

kT

kTv

m

Page 157: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

p

rms

8

2

3

kTv

m

kTv

m

kTv

m

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v N v mv kT

kT

Page 158: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

2 21rms

1

1 1 1

2 2 2

1 3 3

2 2

3

2

N

iNi

ii

vK m v Nm Nmv

N

kTK Nm kT

m

K kT

Page 159: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

Por tanto,

3 3 3

y

Así que

P PV kT

M m

MP

PV Nk

V kTm

T

2 2rms rms

3 3 ; ;

M P kTv v

V m

Page 160: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

2

1)

1 22)

2así que

2 1

2

dvN E dE N v dv N E N v

dE

EE mv v

m

dvE

dE m

3/ 2

2 24 exp / 22

mN v dv N v mv kT dv

kT

Page 161: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

3/ 2

3/ 2

1 2 1 14 exp /

2 2

2 1exp /

mN E N E E kT

kT m E

NN E E E kT

kT

3/ 22 24 exp / 2

2

2 1 1

2

mN v dv N v mv kT dv

kT

dv dvN E N v

dE dE m E

Page 162: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

3/ 2

2 1exp /

NN E E E kT

kT

Page 163: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

3/ 2

P

2 1 1 2exp / 1

2

0

21 0

2

dN E N EE kT

dE kTEkT

dN E

dEE

kTkT

E

3/ 2

2 1exp /

NN E E E kT

kT

Page 164: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0

3/ 23/ 2

0

5/ 2

3/ 2

1

1 2 1exp /

2 1 3 3

4 2

3

2

E E N E dEN

NE E E kT dE

N kT

kTE kT

kT

E kT

3/ 2

2 1exp /

NN E E E kT

kT

Page 165: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

a. Modelo molecular de un gas ideal

b. Calor específico molar de un gas ideal

c. Procesos adiabáticos de un gas ideal

d. La equipartición de la energía

e. La distribución molecular de las velocidades

Page 166: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

intdE Q dW

int

int

Si el proceso es adiabático, entonces

Pero además, V

VV

dE dW PdV

dE nC dT

PdVnC dT PdV ndT

C

Page 167: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

PV nRT

PdV VdP nRdt

Page 168: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

V

PdVndT PdV VdP nRdt

C

0

0

0

0

V

V

V

V

P

V

RPdV VdP PdV

C

dV dP R dV

V P C V

C R dV dP

C V P

C dV dP

C V P

dV dP

V P

Page 169: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0

ln ln cte

ln cte

cte

dV dP

V PV P

PV

PV

0dV dP

V P

Page 170: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

0

ln ln cte

ln cte

cte

dV dP

V PV P

PV

PV

0dV dP

V P

Page 171: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

ctePV

Page 172: Propedéutico de la Coordinación de Óptica

1

cte

cte

PV

TV