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Via do Ácido Chiquímico

(Chiquimato)

Prof. Marcelo J. Pena Ferreira

BIB 0315 – Metabólitos Vegetais: Origem, Diversidade e Aplicações 2016

Fotossíntese

(CICLO DE KREBS)

MEP

Mevalonato

Malonato

Chiquimato

Metabólitos Secundários


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FORMAÇÃO DO PRECURSOR DA VIA


Taninos

promovem adstringência de

alimentos e bebidas

utilizados em curtimento de peles de

animais

DERIVADOS C6-C1: TANINOS HIDROLISÁVEIS

1. GALOTANINOS


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2. ELAGITANINOS



ELAGITANINOS X GALOTANINOS

HIDRÓLISE


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O

OH

OH

OH

OH

OH

O

OH

OH

OH

OH

OH

O

OH

OH

OH

OH

OH

CHR C

O

NH

CHR C

O

NH

CHR C

O

NH

CHR C

O

NH

Cadeia

Polipeptídica

Ligações de

Hidrogênio


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FORMAÇÃO DO PRECURSOR DA VIA


Illicium verum (Schisandraceae)

Anis-estrelado - “Shikimi”

Ácido chiquímico


http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/98/Tamiflu.JPG

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CONVERSÃO À ÁCIDO CORÍSMICO

EPSP: 5-enol-piruvil-chiquimico 3-fosfato sintase


Alcalóides derivados do triptofano


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ÁCIDO FÓLICO

Encontrado em vegetais verdes escuros (brocólis, espinafre, ...) e grãos (ervilha, lentilha, feijão, ...)


EM

MICRORGANISM

OS

Alcalóides derivados do triptofano


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EM MICRORGANISMOS

Atua como um sideróforo


FORMAÇÃO DOS AAS. FENILALANINA E TIROSINA


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Em Animais.... Aminoácidos aromáticos essenciais Tirosina formada pela hidroxilação da fenilalanina Síntese de catecolaminas (noradrenalina, adrenalina) e melalanina

catecolaminas melanina

(L-dihidroxifenilalanina)


3. DERIVADOS DE ÁCIDO CINÂMICO (C6-C3)

podem ocorrer na forma livre ou esterificados

(?) distribuição universal


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C6-C1 + C6-C3: ÁCIDO CLOROGÊNICO E DERIVADOS

O café torrado tem aproximadamente 5 vezes mais ácido clorogênico do que cafeína. O ácido clorogênico tem alta atividade antioxidante, controla o dano celular e reduz a [glicose].


4. CUMARINAS

Lactonas de C6-C3

Frequentes em várias famílias de Angiospermas


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4. CUMARINAS

Intoxicação do gado no pasto

Interfere com Vitamina K na coagulação

sanguínea conduzindo à hemorragia letal

Dicumarol – pacientes em risco de tromboses

Melilotus officinalis (Fabaceae) Trevo-doce

Warfarina: cumarina sintética

Empregada como rodenticida

Fotosensibilização


REDUÇÃO DOS ÁCIDOS A ÁLCOOIS


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5. FENILPROPANÓIDES (C6-C3)

Funcho - Foeniculum vulgare

Anis – Pimpinella anisum

Anis-estrela - Illicium verum

Noz-moscada – Myristica fragrans

Componentes de óleos voláteis

Funções: Alelopatia, antimicrobiana


Syzygium aromaticum – Myrtaceae cravo

Botões florais de cravo, fonte de óleo volátil.

Eugenol: principal componente do óleo

de cravo.

Atua: anestésico bucal. C6

C3


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DÍMEROS (C6-C3)2 E POLÍMEROS (C6-C3)n


6. LIGNÓIDES (C6-C3)2


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Podofilotoxina: isolado das raízes de Podophyllum hexandrum e P. peltatum e usado na quimioterapia do câncer de pulmão, entre outros.

A substância e os derivados (etoposídeo e teniposídeo) possuem efeito antimitótico.



secoisolariciresinol

matairesinol

Redução das taxas de incidência de tumores de próstata e mama

LIGNÓIDES NA

ALIMENTAÇÃO

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Gimnospermas - álcool coniferílico

Eudicotileôneas - álcoois coniferílico e sinapílico

Monocotiledôneas - álcoois coniferílico, sinapílico e p-cumaroílico

7. LIGNINA (C6-C3)n


http://www.palaeos.com/Plants/Lists/Glossary/GlossarySi.html

SUBERINA

Suberina: derivados de ácidos graxos de cadeia longa e fenilpropanóides


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SUBERINA

Cutícula – órgãos aéreos

Raiz - Suberina

(Sadava e col, 2009)

Endoderme: água via

simplasto para o sistema

vascular

Em qual grupo vegetal surgiu

lignina? E suberina?



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8. DERIVADOS C6-C1 OBTIDOS POR UNIDADES C6-C3


Orquídeas vanilóides

Baunilha - Vanilina Vanilla spp. (Orchidaceae)

RENISUS

OGlc

OH

OH

OH

O O

OH

O

O

Salicina; Aspirina: inibe a atividade da COX, por transferência de um grupo

acetil para o grupo hidroxílico do aa. serina da enzima. A aspirina reduz o

processo inflamatório e inibe a síntese de prostaglandinas.


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9. FLAVONÓIDES E ESTILBENOS

Chiquimato

p-coumaroil-CoA

3x malonil-CoA

Estilbeno Flavonóide

Chiquimato

Chiquimato

Acetato-Malonato

Acetato-Malonato

Precursor

BIOSSÍNTESE MISTA !!!


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