saponificables

5/25/2018 SAPONIFICABLES

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Hernandez Salas Lizbeth Nayeli

SAPONIFICABLES

Acilgliceroles(Nombres obsoletos: glicridos, acilglicridos, grasas neutras)

Los acilgliceroles son steres del glicerol con uno o varioscidos grasos,que pueden ser iguales o diferentes entre s. Se clasifican en:

Monoacilgliceroles

Diacilgliceroles

TriacilglicerolesLos mono- y diacilgliceroles existen en pequeas cantidades como

derivados de la digestin de los triacilgliceroles o como intermediarios

metablicos.

Los monoacilgliceroles son componentes minoritarios de los tejidos queno se acumulan debido a que tienen un importante carcter detergente y

pueden daar las membranas biolgicas. Los 2-monoacilglicerolesson
http://www2.uah.es/biomodel/model2/lip/acgr.htmhttp://www2.uah.es/biomodel/model2/lip/acgr.htm


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producto de la digestin en el intestino animal pero se reesterifican a

triacilgliceroles antes de ser incorporados a los quilomicrones. El 2-araquidonoilglicerol, que deriva del fosfatidilinositol, es un ligando endgenode los receptores de cannabinoides y media en la respuesta inflamatoria.

Losdiacilglicerolespueden estar relacionados tanto con lostriacilgliceroles como con ciertos glicerofosfolpidosde los que derivan por la

accin de la fosfolipasa C sobre el fosfatidilinositol-4,5-bisfosfato (PIP2) o de

la fosfolipasa D, seguida de una fosfatasa, sobre la fosfatidilcolina; el sn-1,2-diacilglicerolas generado es una molcula de sealizacin que participa enla activacin de varias isoformas de la protena quinasa C (PKC) o puede

liberar cido araquidnico para la sntesis de eicosanoides.

Los triacilglicerolesse presentan en todo tipo de clulas, pero de formaparticularmente abundante en los adipocitos y en las vacuolas de las clulas

vegetales.Propiedades de los acilglicerolesLas propiedades de los acilgliceroles dependen de las de sus cidos grasos

constituyentes (vase propiedades de los cidos grasos).

Estereoqumica de los acilgliceroles

En el glicerol se pueden distinguir un grupo alcohol secundario (-CHOH) y

dos primarios (-CH2OH); el carbono central no es asimtrico y los carbonos

de los extremos no se diferencian. Sin embargo, si los carbonos 1 y 3 delglicerol unen sustituyentes diferentes, el carbono central pasa a ser

asimtrico y en esta situacin los carbonos 1 y 3 ya no son equivalentes.

Esto ocurre con frecuencia en los acilgliceroles naturales y da lugar a la

estereoisomera de estos compuestos.

Para denotar de forma precisa los tomos de carbono del glicerol se utiliza la

numeracin estereoespecfica.


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Polaridad

Los mono- y diacilgliceroles son molculas anfipticas debido a que tienen,

respectivamente, dos y un grupo hidroxilo sin esterificar. Los

monoacilgliceroles son ms polares que los diacilgliceroles y tienen ms

facilidad para formar micelas.

Reactividad

Todos los acilgliceroles experimentan hidrlisis (cida, bsica o por accin de

lipasasglosario); con bases dan la reaccin de saponificacin.

FosfoacilglicerolesComponentes principales de las membranas, consisten de un glicerol-

3-fosfato esterificado en C1 y C2 por cidos grasos y en el grupofosforil con

un grupo X polar que es generalmente un derivado de un alcohol (X= agua:

cido fosfatdico; X= etanolamina: fosfatidiletanolamina;X= colina: fosfatidil

colina (lecitina); X= serina: fosfatidilserina; X= myo-

inositol: fosfatidilinositol; X= glicerol: fosfatidilglicerol y X=fosfatidilglicerol:

difosfatidilglicerol (cardiolipina)).

Figura: representacin del glicerol-3-fosfato y glicerofosfolpido.El grupo X polar derivado de un alcohol puede ser igual a: X= agua:

cido fosfatdico; X= etanolamina: fosfatidiletanolamina; X= colina:fosfatidil


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colina (lecitina); X= serina: fosfatidilserina; X= myo-

inositol: fosfatidilinositol; X= glicerol: fosfatidilglicerol y X= fosfatidilglicerol:

difosfatidilglicerol (cardiolipina)).

Los plasmalgenosson fosfoglicridos en los que el glicerol fosfatotiene unido en el C1, mediante un enlace tipo ter, un alcohol de cadena

larga. Comnmente, la parte polar de los plasmalgenos es etanolamina,

colina o serina.

Figura: un plasmalgeno.CerasLas ceras son steres de los cidos grasos con alcoholes de peso molecular

elevado, es decir, son molculas que se obtienen por esterificacin, reaccin

qumica entre un cido carboxlico y un alcohol, que en el caso de las ceras

se produce entre un cido graso y un alcohol monovalente lineal de cadena

larga.

La temperatura de fusin de la cera es de por encima de 45 C formando un

lquido de baja viscosidad. Son sustancias insolubles en agua pero solubles

en disolventes no polares, orgnicos. Todas las ceras son compuestos

orgnicos, tanto sintticos y de origen natural.


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Como ejemplo, el principal componente de la cera de abejasesla miricina, el ster del cido palmtico con el alcohol mircicoo melsico,que se denomina palmitato de miricilo o hexadecanoato de triacontanol:

(En rojo la parte del cido carboxlico y en azul el alcohol)

EsfingolipidosLos esfingolpidos, son componentes importantes de las membranas,

derivados del aminoalcohol insaturado esfingosina odihidroesfingosina (C18).

Este alcohol, se une a un cido graso de cadena larga por medio de un

enlace amina para formar una ceramida.Las ceramidas, se encuentran en pequeas cantidades en los tejidos de

plantas y animales, pero dan origen a los esfingolpidos ms abundantes:


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Figura: una ceramida.

Las esfingomielinas, son los esfingolpidos ms comunes;

son ceramidas esterificadas con fosforilcolina o fosforiletanolamina. Aunque

las esfingomielinas difieren qumicamente de la fosfatidilcolina y

la fosfatidiletanolamina, sus conformaciones y distribuciones de carga son

muy similares. La mielina que rodea y asla elctricamente a muchos axones

en las neuronas del tejido nervioso, es particularmente rica

enesfingomielinas.


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Cuando las ceramidas se combinan con un azcar forman a

los glucoesfingolpidos, que se dividen en: cerebrsidos, son

los esfingolpidos ms simples, su cabeza polar consiste de una unidad de

azcar. Los galactocerebrsidos, que se encuentran en las membranascelulares neuronales del cerebro, tienen una cabeza polar de b-D galactosa.

Los glucocerebsidos, que tambin tienen un residuo de b-D galactosa

se encuentran en membranas celulares de otros tejidos. A diferencia de

los fosfolpidos, los cerebrsidoscarecen de grupos fosfato y por lo tanto, son

frecuentemente compuestos no ionicos. Los residuos de

algunos galactocerebrsidosestn sulfatados en la posicin 3 formando

compuestos conocidos como sulftidos.


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Los ganglisidos son el grupo ms complejo de los esfingolpidos.

Son oligosacridos de ceramidas que incluyen entre sus residuos de azcar

al menos un residuo de cido silico (cido Nacetilneuramnico (NAM) y

sus derivados). Los ganglisidos son componentes primarios de la superficiede las membranas celulares y constituyen una fraccin significativa

(aproximadamente 6%) de los lpidos del cerebro, en otros tejidos, estn

presentes en cantidades mucho menores.

Cerebrosidos

Son monosacridos de ceramida que se encuentran en gran abundancia en

la vaina mielnica de los nervios. Consisten de una ceramida con un azcar

simple residual en el 1-hydroxil moiety. El azcar residual puede ser tanto

glucosa como galactosa; Los dos mayores tipos sern entonces

glucocerebrnicos y galactocerebrnicos. Se diferencian entre s por la clase

de cido graso que existe en sus molculas.

cido lignocrico = querosina = CH3 - (CH2)22 - COOH

cido cerebrnico = frenosina o cerebrn= CH3 - (CH2)21 - CHOHCOOH

cido nervnico = nervn = CH3 - (CH2)7 - CH = CH (CH2)13COOH

cido Oxinervnico = oxinervn= CH3 - (CH2)7 - CH = CH (CH2)12 - CHOH

- COOH

Glangliosidos-Contienen ceramida, glucosa, galactosa y cidoN-acetilneuramnico.


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-Se encuentran en los sitios receptores especficos situados sobre la

superficie de las membranas celulares.

-Abundan en el tejido nervioso.

-Se clasifican en:

Monosilicos: tienen 1 AcNeu (GM)

Disilicos: tienen 2 AcNeu (GD)

Trisilicos: Tienen 3 AcNeu (GT)

EsfingomielinasLa esfingomielina es un tipo de esfingolpido que se encuentra en las

membranas de las clulas animales, especialmente en la vaina de mielina

que rodea algunos axones de clulas nerviosas.

Por lo general, la esfingomielina est formada por fosforilcolina y ceramida,

o un grupo principal de fosfoetanolamina. Por lo tanto, las esfingomielinas

tambin se pueden clasificar como esfingofosfolpidos. En los seres humanos,

la esfingomielina constituye aproximadamente el 85% de todos los

esfingolpidos.


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PlasmalogenosEn algunos fosfolpidos existen grupos alquilo o 1-alquenilo unidos por

enlace ter (R-O-R'). Entre loslpidos-ter que tienen 1-alquenilo destacanlos plasmalgenos, abundantes en el tejido cardiaco de vertebrados ytambin en las membranas de ciertas bacterias y de invertebrados. En el

grupo 1-alquenilo, n(ver figura) suele estar entre 13 y 15; el cido graso delsegundo carbono, que se une a travs del tpico enlace ster, suele tener de16 a 18 carbonos (x= 14-16) y uno o dos dobles enlaces. En el tercer carbono,esterificadas en el fosforilo, suele haber colina o etanolamina.

plasmalgenoEn la mielina abundan los plasmalgenos de etanolamina, mientras que

en el msculo cardiaco abundan los de colina.


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La funcin biolgica de estos compuestos no est clara; se ha observado

que el tratamiento con trombina de las clulas endoteliales activa la

hidrlisis selectiva (por la fosfolipasa A2) de plasmalgenos de colina con

cido araquidnico en sn-2, generando lisoplasmenilcolina y el araquidnicolibre que es precursor de eicosanoides.

Un ejemplo de lpidos-ter con grupo alquilo, 1-alquil-2-acetil-sn-glicero-

3-fosfocolina, es el factor activador de plaquetas PAF), una molcula desealizacin implicada en las respuestas inflamatoria e inmune y en la

agregacin plaquetaria.

PAF

GlicerolipidosEstn formados por glicerol esterificado en

posiciones sn-1 y sn-2 con cidos grasos. El

OH del carbono sn-3 del glicerol puede estar

esterificado:

Con un azcar, dando lugar a los

glicoglicerolpidos

Con cido ortofosfrico, dando lugar a los

fosfoglicerolpidos, que a su vez puede presentar otros sustituyentes.

Las enzimas capaces de hidrolizar este tipo de lpidos son las fosfolipasas.

Se distinguen varios tipos de fosfolipasas (figura de la izquierda):


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La fosfolipasa A1 (PLA1): Rompe el enlace que conecta al cido graso en

posicin sn-1 con el glicerol. Genera un lisoglicerolpido y un cido graso

La fosfolipasa A2 (PLA2): Rompe el enlace que conecta al cido graso en

posicin sn-2 con el glicerol. Genera un lisoglicerolpido y un cido graso

La fosfolipasa C (PLC): Genera diacilglicerol por un lado y la cabeza polar

(con el fosfato) por otro

La fosfolipasa D (PLD): Genera cido fosfatdico por un lado y la cabeza

polar (sin el fosfato) por otro

INSAPONIFICABLES

EsterolesLos esteroles son esteroides con 27 a 29 tomos de carbono. Su estructura

qumica deriva del ciclopentanoperhidrofenantreno o esterano, una molcula

de 17 carbonos formada por tres anillos hexagonales y uno pentagonal. En

los esteroles, se aade una cadena lateral de 8 o ms tomos de carbono en

el carbono 17 y un grupo alcohol o hidroxilo (-OH) en el carbono 3. Estas

sustancias se encuentran en abundancia en los organismos vivos, sobre todo

en animales y en algunas algas rojas. Son solubles en los disolventes

orgnicos, y poseen un elevado punto de fusin.


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TocoferolesLos tocoferoles son las principales substancias con propiedades

antioxidantes presentes de forma natural en aceites de semillas. Existen en

cuatro formas qumicas denominadas alfa-, beta-, gamma- y delta-tocoferol.Su accin antioxidante tiene una doble vertiente: por un lado ejercen una

proteccin antioxidante in vivo, protegiendo a los lpidos celulares de la

oxidacin (actividad de vitamina E), y por otro ejercen una accin in vitro,

protegiendo el aceite y los alimentos del enranciamiento oxidativo. Los

cuatro tipos de tocoferoles presentan distintos grados de actividad in vitro e

in vivo. As, alfa-tocoferol presenta la mxima actividad antioxidante in vivo

pero una baja actividad in vitro, mientras que gamma-tocoferol presentamxima actividad antioxidante in vitro pero escasda actividad de vitamina

E. Beta- y delta-tocoferol presentan propiedades intermedias.


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Isoprenoides:Son un grupo de compuestos derivados del isopreno.

carotenoides

Los carotenoidessonpigmentosorgnicos del grupo de losisoprenoides quese encuentran de forma natural en plantas y

otrosorganismosfotosintticos comoalgas, algunas clases

dehongos ybacterias. Se conoce la existencia de ms de 700 compuestos

pertenecientes a este grupo.

Los carotenoides son el grupo ms representativo de lostetraterpenos,

compuestos que se caracterizan por una estructura con 40 tomos decarbono, aunque no todos los carotenoides se ajustan estrictamente a esta

regla. Estos tomos de carbono se encuentran ordenados formando

cadenaspolinicas conjugadas en ocasiones terminadas en anillos de

carbono.

La estructura patrn de 40 carbonos se denomina caroteno. La

numeracin se toma en cuenta como un dmero, por lo que la mitad

izquierda se numera comenzando por el carbono que se enlaza a dos metilos

y se prosigue de manera lineal hasta el carbono 15 (El extremo opuesto del

primer monmero); se prosigue a numerar los metilos de izquierda a

derecha hasta el nmero 20. La mitad derecha se numera de manera

homloga de derecha a izquierda con numeracin primada. Dependiendo la

estructura de cada uno de los extremos, se nombra el tipo de extremo de la

izquierda con las letras griegas de acuerdo a la convencin de la IUPAC.

Posteriormente se hace lo mismo con la mitad derecha.
http://es.wikipedia.org/wiki/Pigmentohttp://es.wikipedia.org/wiki/Compuesto_org%C3%A1nicohttp://es.wikipedia.org/wiki/Isoprenoideshttp://es.wikipedia.org/wiki/Ser_vivohttp://es.wikipedia.org/wiki/Fotos%C3%ADntesishttp://es.wikipedia.org/wiki/Algahttp://es.wikipedia.org/wiki/Hongohttp://es.wikipedia.org/wiki/Bacteriahttp://es.wikipedia.org/wiki/Terpenoidehttp://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Polieno_(qu%C3%ADmica)&action=edit&redlink=1http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Polieno_(qu%C3%ADmica)&action=edit&redlink=1http://es.wikipedia.org/wiki/Terpenoidehttp://es.wikipedia.org/wiki/Bacteriahttp://es.wikipedia.org/wiki/Hongohttp://es.wikipedia.org/wiki/Algahttp://es.wikipedia.org/wiki/Fotos%C3%ADntesishttp://es.wikipedia.org/wiki/Ser_vivohttp://es.wikipedia.org/wiki/Isoprenoideshttp://es.wikipedia.org/wiki/Compuesto_org%C3%A1nicohttp://es.wikipedia.org/wiki/Pigmento


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xantofilas

A los carotenoides que contienen tomos de oxgeno se les conoce ms

especficamente comoxantofilas.

Las xantfilas se encuentran tambin de forma natural en muchas plantas,

son compuestos pigmentados y presentan tambin accin fotosinttica. Estos

pigmentos, ms resistentes a la oxidacin que las clorofilas, proporcionan

sus tonos amarillentos y parduzcos a las hojas secas.

EsteresLos Esteres son compuestos que se forman por la unin de cidoscon alcoholes, generando agua como subproducto.

Como se ve en el ejemplo, el hidroxilo del cido se combina con el hidrgeno

del radical hidroxilo del alcohol.

Nomenclatura: Se nombran como si fuera una sal, con la terminacin atoluego del nombre del cido seguido por el nombre del radical alcohlico con

el que reacciona dicho cido.
http://es.wikipedia.org/wiki/Xantofilahttp://es.wikipedia.org/wiki/Xantofila


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Los steres se pueden clasificar en dos tipos:

steres inorgnicos: Son los que derivan de un alcohol y de un cidoinorgnico. Por ejemplo:

steres orgnicos: Son los que tienen un alcohol y un cido orgnico. Comoejemplo basta ver el etanoato de propilo expuesto arriba.

Otro criterio o forma de clasificarlos es segn el tipo de cido orgnico que se

uso en su formacin. Es decir, si se trata de un cido aliftico o aromtico.

Aromticos son los derivados de los anillos bencnicos como se ha explicado

anteriormente. Para los alifticos hacemos alusin nuevamente al etanoatode propilo anteriormente expuesto.

Al proceso de formacin de un ster a partir de un cido y un alcohol se lo

denomina esterificacin. Pero al proceso inverso, o sea, a la hidrlisis del

ster para regenerar nuevamente el cido y el alcohol se lo nombra

saponificacin. Este trmino como veremos es tambin usado para explicar

la obtencin de jabones a partir de las grasas.

Propiedades fsicas:Los que son de bajo peso molecular son lquidos voltiles de olor agradable.

Son las responsables de los olores de ciertas frutas.

Los steressuperiores son slidos cristalinos, inodoros. Solubles ensolventes orgnicos e insolubles en agua. Son menos densos que el agua.

Propiedades Qumicas:Hidrlisis cida:

Ante el calor, se descomponen regenerando el alcohol y el cido

correspondiente. Se usa un exceso de agua para inclinar esta vez la reaccin

hacia la derecha. Como se menciono es la inversa de la esterificacin.


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Hidrlisis en medio alcalino:

En este caso se usan hidrxidos fuertes para atacar al ster, y de esta

manera regenerar el alcohol. Y se forma la sal del cido orgnico.

Usos de los steres:Citaremos algunas. La mejor aplicacin es utilizarlo en esencias para dulces

y bebidas ya que se hallan de forma natural en las frutas. Otros para

preparar perfumes. Otros como antispticos, como el cloruro de etilo.

Acidos carboxlicosLa IUPAC nombra los cidos carboxlicos reemplazando la terminacin -

ano del alcano con igual nmero de carbonos por -oico.

Cuando el cido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud

dando el localizador ms bajo al carbono del grupo cido. Los cidos

carboxlicos son prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarsecomo sustituyentes.


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Los cidos carboxlicos tambin son prioritarios frente a alquenos y

alquinos. Molculas con dos grupos cido se nombran con la terminacin -

dioico.

Cuando el grupo cido va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena

principal y se termina en

-carboxlico.

Los cidos carboxlicos son molculas con geometra trigonal

plana. Presentan hidrgeno cido en el grupo hidroxilo y se comportan como

bases sobre el oxgeno carbonlico.

Los puntos de fusin y ebullicin son elevados ya que forman dmeros,

debido a los enlaces por puentes de hidrgeno.


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