gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/analitika/grav_titr.pdf · klasszikus és...
TRANSCRIPT
![Page 1: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/1.jpg)
Gravimetria, titrimetria
Dr. Abrankó László
![Page 2: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/2.jpg)
Az analitikai mérések folyamata
1. Kérdésfeltevés2. Mintavétel (elsődleges mintavétel)3. Mintaelőkészítés4. Szükség esetén további elválasztás,
mintatisztítás5. Kalibrálás6. Mérés7. Kiértékelés
![Page 3: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/3.jpg)
Kémiai élelmiszervizsgálati módszerek csoportosítása
Klasszikus módszerek:Térfogatos módszerek
Gravimetriás
Műszeres analitikai vizsgálatokElektroanalitikai módszerek (potenciometria, vezetőképesség stb.)
Termikus módszerek (DSC, DTA)
Optikai (spektroszkópiás) módszerek
Tömegspektrometriás módszerekElválasztástechnikai analitikai módszerek (kromatográfiás módszerek)
Gyorsmódszerek
![Page 4: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/4.jpg)
Klasszikus és műszeres módszerek összevetése
• Klasszikus– Természetszerűleg ezek
jelentek meg korábban.– Általában a nagyobb
mennyiségben megtalálható komponensek meghatározásához használjuk.
– Számolni kell a szubjektív emberi hibákkal.
• Műszeres– A műszaki fejlődés tette
lehetővé megjelenésüket.– Általában a kisebb
mennyiségben megtalálhatókomponensek mérésekor használjuk.
– Objektív mérési módszerek
– Automatizálhatók.Klasszikus módszerek elvén alapuló„műszeresített” módszerek
-szubjektív hibák kiküszöbölhetők-automatizálhatók(Pl.: potenciometriás titrálás)
![Page 5: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/5.jpg)
Gravimetria(tömeg szerinti meghatározás)
Alapelv:• Ismert kémiai/fizikai reakciókat, jelenségeket
kihasználva a mérni kívánt komponenst valamilyen ismert összetételű formában eltávolítjuk a mintából(kicsapjuk, vagy elpárologtatjuk)
• A mérendő komponenst is tartalmazó ismert összetételű anyag tömegét megmérjük.
• A mért anyag tömegének és sztöchiometriaiösszetételének ismeretében kiszámoljuk az abban található mérendő komponens mennyiségét.
![Page 6: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/6.jpg)
Példák:• AgNO3 + Cl- → AgCl + NO3
-
• 2C2O42- + Ca2+→ Ca(C2O4 )2
• BaCl2 + SO42-→ BaSO4 + Cl-
• NaBPh4 + K+→ KBPh4 + Na+
A csapadékképződésen alapuló gravimetriás módszerekhez szükséges feltételek:
• A csapadék sztöchiometrikus összetételű legyen, illetve ismert sztöchiometrikus összetételű formává alakítható legyen.
• A csapadék oldhatósága kicsi legyen.
pl.: L25(AgCl) = [Ag+][Cl-]=1.6 EXP-10
• Csapadékképződésnek lehetőleg gyors reakciónak kell lennie.
![Page 7: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/7.jpg)
Csapadékképződés sztöchiometriája
Az elsődlegesen képződő csapadék a legtöbb esetben nem sztöchiometrikus összetételű.
1. A rendszerből kiváló csapadék oldószert tartalmaz.
2. Együttes kiválás történhet (koprecipitáció)• Felületi adszorpció jelensége • Kevert kristályok képződhetnek (azonos méretű résztvevők esetén, Cd-
Mn)
• Zárványok képződhetnek (gyorsan lejátszódó kristályképződés esetén)
A leválasztott csapadékot ismert sztöchiometrikus összetételű csapadékká kell alakítani.
![Page 8: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/8.jpg)
A tiszta csapadéknyerés műveletei
1. Szűrés
![Page 9: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/9.jpg)
A tiszta csapadéknyerés műveletei
1. MosásCélja, hogy eltávolítsuk a csapadékhoz felületi adszorpcióval
kötődő, súlynövekedést okozó szennyező komponenseket.
Pl.: AgCl csapadékra NO3- ionok adszorbeálódtak.
• Tiszta vizes mosás nem megfelelő (oldja a csapadékot)• Elektrolit oldattal történő mosás célravezetőbb (pl.: HCl)
– Sajátion-hatás (a csapadék nem oldódik)– A szennyezőt oldja– Illékony
![Page 10: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/10.jpg)
A tiszta csapadéknyerés műveletei
3. SzárításCélja a mosófolyadék eltávolítása, a csapadék tömegállandóságig
történő szárítása.
![Page 11: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/11.jpg)
Gravimetria összefoglalás• A csapadékképződés egyensúlyi folyamat
– A hőmérséklet általában növeli az oldhatóságot– A saját ionok jelenléte csökkenti az oldhatóságot– pH hatással van az oldhatóságra
• Kivitelezés:– Bemérés– Csapadékképzés– Tisztítás (szűrés, mosás, szárítás)– csapadék mérése
• Előny: olcsó• Hátrányok
– Szelektivitás-interferenciák (AgCl, AgI, Hg2Cl2)– Lassú
![Page 12: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/12.jpg)
Térfogatos módszerek(titrimetriás módszerek)
• A térfogatos kémiai analízis módszereinél amegmért vizsgálandó anyag oldatához olyan ismert töménységű mérőoldatot adunk, mely ameghatározandó komponenssel gyorsan és teljesen végbemenő reakcióba lép. A fogyott mérőoldat térfogatából a keresett komponens mennyisége kiszámítható.
![Page 13: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/13.jpg)
Térfogatos módszer alkalmazásának feltételei
• A módszer alapjául szolgáló reakciót ismerni kell.
• Ez a reakció– Egyértelműen megy végbe (sztöchiometria)– Gyorsan megy végbe– Teljesen végbemegy– Élesen végződik– Befejeződése pontosan megfigyelhető
![Page 14: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/14.jpg)
Titrálás elmélete(Acidi-alkalimetria példáján)
HCl + NaOH → NaCl + H2O
H+ + OH- → H2OEbben a példában amikor a reakció
teljesen végbe ment, akkor:
nH+ = nOH-
Kérdés: mennyi a minta sósav-koncentrációja?
Méréshez felhasznált reakció:
bürettatiteroldat
mintaoldat
![Page 15: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/15.jpg)
Titrálás elmélete(Acidi-alkalimetria példáján)
HCl + NaOH → NaCl + H2O
H+ + OH- → H2O
Végpont (ekvivalencia pont)
nH+ = nOH-
cmVm = ctVt
m
ttm V
Vcc =
A titeranyag pontos koncentrációja nem mindig egyezik meg a névleges koncentrációval.
![Page 16: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/16.jpg)
Titeroldat faktora• A titeroldat nem stabil (pl.: aszkorbinsav)• Nem pontosan ismert összetételű sóból lett elkészítve (pl.:
higroszkópos sóból)
m
ttm V
Vcc =Pontos koncentrációja nem ismert
ct(pontos) = faktor ⋅ct(névleges)
m
ttm V
Vcfc
⋅=
(A pontos mérőoldat faktora = 1,000)
![Page 17: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/17.jpg)
Titrálási görbe
bürettatiteroldat
mintaoldat
Kiindulási mintaoldat: 100 ml, 0,1 M HCl oldat. (10mmol H+)
Mérőoldat: 0,1 M NaOH
100 ml + 1 ml = 10mmol H+ + 0,1mmol OH- = 9,9 mmol H+
9,9 mmol H+/101 ml;
[H+] = 0,098 M
![Page 18: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/18.jpg)
Titrálási görbe(erős sav-erős bázis)
0
2
4
6
8
10
12
14
0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0 120.0 140.0 160.0
mérőoldat térfogata [ml]
-log
[H]
![Page 19: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/19.jpg)
Titrálási görbe
0123456789
1011121314
0 50 100 150 200 250
Titrálási %
pH
0,1 mól/dm3
0,1 mól/dm3
0,01 mól/dm3
0,01 mól/dm3
0,001 mól/dm3
0,001 mól/dm3
![Page 20: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/20.jpg)
Sav-bázis titrálás végpontjelzése
0
2
4
6
8
10
12
14
0.0 50.0 100.0 150.0 200.0
mérőoldat térfogata [ml]
-log
[H]
pH = 7 indikátor
Általában gyenge savak, vagy bázisok, melyek kémhatásváltozás esetén színt váltanak.
Példa:
![Page 21: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/21.jpg)
Sav-bázis titrálás végpontjelzése
![Page 22: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/22.jpg)
Sav-bázis titrálás végpontja(gyenge sav-erős bázis)
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
Lúgosan hidrolizál
Ekvivalenciapontot akkor érjük el, ha a oldat kémhatása olyan lesz, mint a keletkező oldatban
kialakuló Na-acetát hidrolízisekor várható kémhatás.
Ekvivalenciapont ≠ semleges kémhatás
![Page 23: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/23.jpg)
Ecetsav – NaOH titrálás[ ] [ ][ ] 75,41085,1 5
3
3 ==⋅=⋅
= −−+
ss pKCOOHCH
COOCHHK
Kiinduláskor (0,1 M ecetsav esetén) pH = 2,87
10 %-os titráltságnál:
[sav] ≈ még nem közömbösített sav koncentrációja
[só] ≈ közömbösítés során keletkező acetát
[sav]/[só] = 9:1
[ ] [ ][ ]
[ ][ ] 80,3
91log75,4log =+=+==
⋅=+
savsópKpH
sósavK
H ss
![Page 24: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/24.jpg)
Gyenge sav-erős bázis titrálási görbe
![Page 25: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/25.jpg)
pKs fogalma
ha [AH] = [A-], akkor
[ ] sKH =+ továbbá (csak) ekkor
spKpH = Azaz pKs (angolul pKa) = az a pH, ahol a disszociáció 50%-os
[ ] [ ][ ]−
+ =AAHKH s
[AH] = [disszociálatlan sav] és[A-] = [disszociált anion],
![Page 26: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/26.jpg)
Puffer oldatok (kiegyenlítő oldatok)
Víz (semleges kémhatás) pH = 7
+ 0.001 mol (0.0365g) HCl oldat literenként pH = 3
[ ] [ ][ ]sósavKH s=+ [ ] [ ]
[ ]1.01.0
sKH =+ pH = 4,75
+ 0.001 mol (0.0365g) HCl oldat literenként
[ ] [ ][ ]099.0
101.0sKH =+
pH = 4,74
![Page 27: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/27.jpg)
![Page 28: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/28.jpg)
Nem megfelelő indikátor által okozott hiba mértéke
0
2
4
6
8
10
12
14
0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0 120.0 140.0 160.0
mérőoldat térfogata [ml]
-log
[H]
![Page 29: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/29.jpg)
Többértékű sav titrálása
![Page 30: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/30.jpg)
Nem a semlegesítés elvén alapulótitrálási módszerek
![Page 31: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/31.jpg)
Példák(semlegesítési reakció)• HCl + NaOH → NaCl + H2O; (H+ + OH- → H2O)• CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
(redox reakció)• MnO4
- + 5 Fe2+ + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+
• Fe3+ + 2I- → 2Fe2+ I2• S2O3
2- + I2 → S4O62- + 2 I-
(csapadékos reakció)• AgNO3 + Cl- → AgCl + NO3
-
(kompexképződési reakció)• Ca2+ + EDTA → Ca-EDTA
![Page 32: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/32.jpg)
Egyéb vizuális végpontjelzési módszerek
MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+
Ha a vas(II) „elfogy” a rendszerből, az első csepp permanganát megfesti az oldatot.
S2O32- + I2 → S4O6
2- + 2 I-
Jód (pirosas-barnás) színe eltűnik ha „elfogy” az oldatból.(keményítőindikátorral tovább érzékenyíthető a módszer)
![Page 33: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/33.jpg)
Térfogatos analízis, műszeres detektálással
• Színes oldatokban is alkalmazható• Objektívebb
Típusai:• pH mérésen alapuló• Ionszelektív elektródokat alkalmazó• Speciális (pl.: Karl-Fisher)
![Page 34: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/34.jpg)
Elektrokémiai jelenségekElektronaffinitás: az atomok elektronfelvevő hajlamát jellemző érték
Cu2+ + 2e- → Cu• az elektród felületén réz kezd kiválni• Az elektród pozitív töltésűvé válik
– (elektronokat von el a kiválás)• A pozitív elektród taszítani kezdi a rézionokat és vonzani kezdi a
szulfátionokat.• Egyensúly áll be• potenciálkülönbség alakul ki az elektród és az oldat között
![Page 35: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/35.jpg)
Redoxpotenciál
azFRTEE ln0 +=
E: redoxpotenciál
E0: standard redoxpotenciál
R: egyetemes gázállandó
T: hőmérséklet (K)
z: töltésváltozás
F: Faraday-állandó
Nernst-egyenlet
Ha a koncentráció < 0,1 M, akkor az aktivitás közelíthető a
koncentrációval.
![Page 36: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/36.jpg)
Standard hidrogén elektródhoz viszonyított redoxpotenciál
![Page 37: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/37.jpg)
Redox titrálás
czFRTEE ln0 += Koncentrációváltozás = potenciálváltozás
Az oldatba merülő elektród és az oldat között közvetlenül lejátszódó töltéscsere esetén: elsőfajú elektródról beszélünk.
![Page 38: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/38.jpg)
Redox titrálás, pH mérés• Másodfajú elektródokat használnak
– Ioncsere elektródok• Referencia elektród és mérő elektród
egybeépítve• Pl.: pH mérők, ionszelektív-elektródok
![Page 39: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/39.jpg)
A – pH szenzor (H-elektród)
B – referencia fél-cella
C – kombinált pH elektród (A + B)
d - tömítés
e – belső puffer oldat
f – belső referencia elektród
g – külső pufferoldat
h - H-érzékeny üveg-membrán
i – belső folyadék kapcsolat
j - külső folyadék kapcsolat
k – töltő nyílás
![Page 40: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/40.jpg)
Elektródpotenciál változása redox titrálás során
![Page 41: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/41.jpg)
Elektródpotenciál változása redox titrálás során
Hozzáadott AgNO3
Pot.
![Page 42: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/42.jpg)
pH mérés
czFRTEE ln0 += E =f(T,ai)
pH = 7.0 = semleges kémhatás, HA
•Híg oldat (ai = ci)
•Nem extrém pH tartomány (0<pH<12)
•Vizes oldat
•Hőmérséklet!
![Page 43: Gravimetria,titrimetria - users.atw.huusers.atw.hu/food/Analitika/grav_titr.pdf · Klasszikus és műszeres módszerek összevetése • Klasszikus – Természetszerűleg ezek jelentekmegkorábban](https://reader038.vdocuments.mx/reader038/viewer/2022103011/5a79775a7f8b9a22028b46cf/html5/thumbnails/43.jpg)
pH mérés alkoholos oldatban
[H+] [OH-]=10-14 (autoprotolízis)
[H+] [CH3O-]=10-16,6 (autoprotolízis, metanol)
pH = 8.3 semleges metanol, azaz metanolos oldat semleges pH-ja: 7.0-8.3 (0%-100%) között lesz
czFRTEE ln0 += E = konstans . T. pH
Alkoholos közegben más: kalibráció