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Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293
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Tesis de Posgrado
Estudio sobre la nicotina y enEstudio sobre la nicotina y enparticular su determinaciónparticular su determinación
analítica por un métodoanalítica por un métodosemimicroquímicosemimicroquímico
Land, Pedro Alberto Fernando
1943
Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Químicade la Universidad de Buenos Aires
Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.
This document is part of the doctoral theses collection of the Central Library Dr. Luis FedericoLeloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the correspondingcitation acknowledging the source.
Cita tipo APA:Land, Pedro Alberto Fernando. (1943). Estudio sobre la nicotina y en particular su determinaciónanalítica por un método semimicroquímico. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.Universidad de Buenos Aires. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0348_Land.pdf
Cita tipo Chicago:Land, Pedro Alberto Fernando. "Estudio sobre la nicotina y en particular su determinaciónanalítica por un método semimicroquímico". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas yNaturales. Universidad de Buenos Aires. 1943.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0348_Land.pdf
UNIVERSIDAD NACI)NAL DE BUENOS AIRES
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS FISICAS Y NATURALES
ESCUELA DE QUIMICA
ESTUDIO SOBRE LA NICOTINA Y EN PARTICULAR SU
DETERMINACION ANALITICA POR.UN METODOSEMIIICRDQUIIICO.
Tenia presentado. para. apta: a]. Titulo "de
DOCTOR EN QUIMICA
¿Mi 348 Por
PEDRO ALBERTO FERNANDO LAND
1943
TRABAQQEEECTUEDQEl EQS LABQnggklgs DE
LAS QFICIIAS QUIMICAS IACIOIALEE.
O4.O
Sr. Decano
Sree. ConsejerosSres. Profesores:
Pongoe vuestra consideración el trabajo intituledo 'Estudio sobre la nicotina y en particular su determinación ane
liticn por un métodosemimicroquímico', cumpliendoasi el requisito re
glamentario exigido para optar sl título deercgogregEQufinica.Este trabajo constiéu;e°¿n‘Ésiüdiïíáé-le nico
tina tomadodesde el punto de vista quimico analítico general, luego
comoparte especial, propongo un senimicrométodo para el dosage de la
nicotina y su estudio, viste le posibilidad de poder aplicarlo a levaloración de la misma.
Todas las consideraciones presentadas en este
trabajo sobre el nuevo método propuesto, ya see de índole experimental
o teórica, son puramente personales.
Presento mis más fervientes simpatiae y grati
tud e los Sres. Profesores, que me brindaron sus enseñanzas y muyes
pecialmente, el apreciado maestro Profesor Dr. Reinaldo Venossi, por
los precisos y valiosos consejos que meprodigó, así comopor lss aten
ciones que siempre tuvo el bien de dispensnrme.
Agradezcotambién e todoe aquellos que directa
o indirectamente, facilitaron la realización del presente trabajo, muy
especialmente a lee autoridades de las Oficinas Quimicas Nacionales,
Dres. F.Justo, E.Lcngobardi, A.Perezzo, A.Ruspini, quienes generosamen
te mefacilitaron le experimentación, y los laboratorios.
(6)Imggnuccrou
La nicotina es un alcaloide que ha adquirido extraordinaria
importancia por su eficaz acción contre los parásitos de los vegeta
les, por ser un poderoso insecticida,usándoee con este fin los sxtrsctoe de tobaco de tenor muyveriable,pero que por lo general no
rebesen del B'%del principio activo, y especialmente concentrados
que ee denominan'Sulfato de niootina', 'Sulfatina', etc.
La nicotina desde el punto de viste de la quimica analítica,
presents buenas reacciones de caracterización, pero con el agravante
de ser en general, muypoco sensibles.
De los trabajos efectuados por distintos autores, hemos observado datos consignados en extremo dispares al estudiar le sensi
bilidad de la nicotina, con los reactivos generales de los alceloides sin indicar, por otra parte, la técnica operatoria seguida.
Pere la determinación de la nicotina en los tabacos o pro
ductos derivados, se han propuesto muchosmétodos, de los cuales,
muypocos tienen aceptación en le práctica.
El métodode Chaping-Pizer se destaca por su exectitud,pre
cantando las desventajas inherentes, a toda grsvimetria.
Nuestro propósito,es, en primer término,verificar la sensibilidad de la nicotina en presencia de los reactivos generales de pre
cipitación de los elceloides, precisando las condiciones Operatorins
pero aplicar el mejor reectivo de precipitación, para estudiar un eemimiorométodode dcsage de la nicotina.
He comprobadoque el reactivo indicado pere este Operación,
ee el áciio silico-túngstioo,nc siendo interferido por la presencia
del amoniaco y de la piridina, productos ambos que acompañen común
mente a le nicotina, en los tabacos,extrsctos de tabaco, y eulfetcs denicotina.
En el terreno experimental, se hubo de ellaner muchasdifi
cultades antes(7)
de lograr el modusOperandi que correspondiera a la
finalidad que me habia propuesto: hallar las condiciones óptimas de
precipitación que mepermitiera aplicarla para la determinación cuantitativa de 1a nicotina, dificultad explicable ci oe tiene en cuenta
la pequeña cantidad de alcaloide a doear.
Para mayor comodidad en la exposición hemosdividido el trabajo en 7
capítulos, cuyo contenido ee el siguiente!
Capítulo 1°).
Cepítulc 2°).
Capitulo 3°).
Capítulo 4°).
Capitulo 5°).Apániice
Capítulo 6°).Cspltulo 7°) .
Preliminares.1mportancia y uso de le nicotina.Hietoria.
Otros alceloides del tabaco.Propiededee físicas y químicas de 1a nicotina.Acción de los halóeenoe sobre 1a
nicotina.Acción de los ácidos. Producción,preparaoión
y extracción de 1a nicotina. Empleode la nicotina oomoinsecticida.
Las reacciones químicas de 1a niootina.Estndo actualde la cuestión.
Iétodoe de determinación de 1a nicotina. Revisión de
los métodos de dosage.Resumen eequemático de 10o di
veraoe métodos.
Introducción al método aemimicroquímico.
Nuevo método de doeage de 1a niootina,eegún un eenimi
cronétodo basado en el létodo Oficial Argentino (extractado del Métodode 1a "Association of Official
Agricultural Chemiet).
Parte experimental del método eemimioroquinico.ïab1aa.
Métodode preparación del ácido silico-túnzstico.Legislacion argentino sobre el cultato de nicotina.Conclusiones.
Bibliografía.
(8)
CAPITULO I
W.La nicotina toma eu nombredel de Jean Nicot,Señor de Ville
nain,quién en 1560, introdujo en Francia,aemillee de tabacc,treídae de
Portugal, y éstas a eu vez importadas de Brasil en 1558.
La nicotina constituye el principal alcaloide del tabaco.
E1 tabaco forma el género Nicotiana de le familia de las Solanáceae.
Esta familia que comprende unes 50 especies de origen americano son
muytóxicne.E1 género Nicotinnn ee eubdivide en 4 eubgéneroe:
La Nicotiann Tabncum;La Nicotiana Rústica; La Nicotiane Petunoidee yLa Nicotiana Polidiclie.
El eubgénero Nicotiana Rústica comprende muchostipoe,te
lee comola Nicotiana Texana,1a Nicotiana Brasilia,1a Nicotiena Asia
tica,etc.,e veces ce ha ordenado con este eubgénero 1a Nicotiana Gianca.
El aubgénero Nicotiana Petunoiiee comprendele variedad Nicotiana Alata.
La Nicatiane Tabecum comprende las variedades: Havaneneie;
Braeiliensie; Virginica; Purpurea.El eubgénero Nicotiane Polidiclie comprendelas variedades:
Nicotiana Latienime,flicotienn SuffruticoSa y la Nicotiane Chineneie.
Todas estas variedades con cultivadas en numerosas regiones.En ellas la nicotina ee encuentra calificada al estado de
maleta o de citrato.
El tenor de nicotina contenida en los tabecce oe muyva
riable,oecilando entre 0,5 y 8 í, pero generalmente es de 2 e 3 Í.Acompañandoa la nicotina ee encuentran otros alcaloidee
de menor importancie,los cuales ee encuentran en pequeña proporción,
comoser 1a nicoteina, nicctellina, nicotimina, etc.
(9)
Desde el punto de vieta terapéutico le nicotina ee! comocue
eelee, no tienen ninguna aplicación, pero hoy día tiene una gran in
portancia en el uao de preparados a bnee de nicotina pere combatir los
parásitoa de loe vegetales, ueándoee generalmente loe extractos de te
baco,con el miemofin; además circulan en el comercio,numeroeoe prepa
radoe constituidos por soluciones ooncentraias,denominadae "Sulfato de
nicotina", 'Sulfatina', eto., que ee titulan con un contenido aproximado del no 1 de alcaloi'ie como mínimo.
De esto ee deduce el interés que presente para el químico ana
lista la determinación del tenor en nicotina que contienen los tabe
coe o productoe derivados que la contengan.
En Hedicina y en toxioologia, ee estudien las intoxicaciones
crónicas o azudee cue presentan las fuwadoree, ya que ee trata de un
veneno poderoso,eunque según L.ROeei(l) 'El tabeco,máa que la nico
tine ee un venenonúltiple'.
Hereoe citarse que fué un célebre envenenamiento con nicotina,el que dió origen al métodode stes, para le extracción de elcaloide
(2). Segúnlos trabajos de N.A.Barbieri (3), el principio tóxico del
tabaco no fermentedo ee debería e un gluoóaido nitrOgenedo ácido, de
sabor ardiente y oáuatico, la tabaoina, principio que es soluble en
agua, alcohol, e ineoluble en el éter, y que es descompueeto por los
áloalie en caliente, dando amoniacoy nicotina.
B I S 2 Q R I A
El descubrimiento de la Nicotine parece remontarse el siglo
XVII. DomenicoBrogieni,médico italiano, publicó una obra en Flo
rencia en el año 1752, en la cual mencionaba e le nicotina con el
nombre de 'OLEUMTABACI', llamando le atención sobre las prcpiedadoe
tóxicas que presente, e indicanic que estos datce loe obtuvo de una
(10)
obra tlorentina publicada en el año 1686 (4),diciendo que el aceitede tabaco 'mata a los animales en 1/8 de hora.
Parece que la nicotina,ya habia sido prevista antes, puesen 'Un discurso sobre el tabaco',publicado por un Sr. Beillard en
1667, se dice 'Que algunas pereonas,no cbatante,para probar que él
es venenoso objetarcn la experiencia de una verdadera quinta esencia
del tabaco, que fué traída de Florencia a Paris, la Queal poco tiem
po de aer introducida por picadura,hace morir al sujeto en el término
de una hora'. (5).
Lemery señala en eu Química aparecida en 1696, que por dee
tilación seca del tabaco, se obtiene un aceite tóxico en inyeccioneseubcutáneae.
vauquelin (6) en 1809, ee el primero que obtiene,aunque sin
aislarlo completamente,dejándolo desde ese momentobastante bien defi
nidc,lo que nosotros conocemoshoy dia cono nicotina. En un análisis de
le Nicotiana Latifolia hecha en 1809, se reconoce la presencia de un
principio ardiente,volátil,incolorc,soluble en el aguay en el alcoholy que parece ser diferente de todos aquellos que ee encuentran en el
reino vegetal.Este es el principio que de al tabaco preparado, el oarácter particular que lo hace distinguir facilmente de toda otra preparación vegetal.Después de haber destilada con potasa o con el'emc
níaco, el Jugo exprimido de las hojas verdee,y de haber eliminado el
ácido citrico y el málico,ee constata Que este principio no aparecia
ei no era tratado por una base enérgica.Nc ee habia descubierto esta
propiedad básica y por lc tanto no se hablen apercibido de que hablen
deecompueetopor la potaea una sal de la nicotina.
Th.9chloeeing estima que ee hubiera descubierto ciertamente
la verdadera naturaleza de la nicotina,ei en aquella época ee hubieraconocido la noción de los álcalis orgánicos.
(11)
En 1828,Poeee1t y Reimann(7),!ueron loe primeros en aislar
el famoso'eceite terrible del tabaco', le nicotina, de un análieie
hecho sobre hojas de tabaco, y cuyos reeultadoe con loe siguientes:nicotina í 0,6Nicotienina fi 0,1
Extracto fi 28,7
Resina fi 2.7
Albúminay glutina í 13,1
Goma í 17,4
Acido málico,malatoe ynitratos fi 9.7
Otras ealee de potaea 1 1,2
Foefetc de cal fi 1,7
Celulosa,agua,etc. í 2H,8
Muchodeepuée,eete alcaloide hn cido estudiado desde el pun
to de vista químicc,comodel punto de vista fisiológico en Toxicolo
gía.Citaremoe a los siguientes autores: Barral, Henry, Ortigosa,leleene,
Errera, Iaietriau y Clautriau, ArmandoGautier, Cahours y Etard,Boutron,
Riesling y sobre todo Schloaeing (hijo), quienes hicieron numerosos ee
tudioe sobre este tema, que quedaron como clásicos, y Que por muchotiem
po influyeron sobre loe progresos de le cultura y de la induetria comoee verá más adelante.
Ea a elloe,a quienes ee deben los proceeoe de fabricación de
la nicotina, en cantidad industrial,como aeí mismode los procesos de
doenge notablemente estudiados.
Citaremoe también a AméPictet que, en 1913, hizo le einteeie
complete de le nicotine,eetableciendo asi la fórmula de constitucion
definitiva,y descubriendo tree nuevos alcaloidee; y a Nogaque igualmen
te ee ha ocupadode loe otros elcaloidee,que acompañana la nicotina.
Por la ¿poca de Pictet,numeroeoe autores estudiaron la compo
sición quimica y luego la estructura de la nicotina, y entre eetce
(12)
oitaremos a Pinner (8); Blau (9); que establecen eu constitución por
via analítics,más tarde confirmadapor la eintéeis de Pictet (10);de
SpEth (11); de Craig (12).
QTROS ALCALOIDES DEL TABACO
La nicotina no es el único alcaloide que contiene el tabaco,al lado de esta se ha indicado la presencia de otros alcaloidee veci
nos, siendo un cierto númerode ellos perfectamente conocidos. Todos
ellos están presentes en pequeña cantidad. Su presencia habia sido
indicada desde hacia tiempo por Schloïeing, ArmandGautier, Etard.Perc
fueron AmePictet y Botechy, quienes efectuaron los mejores estudios
(1901), logrando aislar del tabaco le pirrolidins, le B-metil pirrolidina y 3 alcaloides muyvecinos de la nicotina, cuyas proporciones
en relación con 100 g. de nicotina son las siguientesz
Nicoteine fi 2,0 g.
Nicotimina fi 0,5 g.
Nicotellina fi 0,1 g.
Pictet ha extraido estos alcaloides de un tabaco de Kentucky.
Eugene Rage (1914), ha estudiado bajo este punto de vista los
tebacoe turcos. Ba encontradoen ellos la nicotellina, la nicoteine,y,ademásdos nuevos alcaloides: la nioctoina y la ieonicotsina.
01minisn y Revenue han logrado extraer del tabaco, 1a ieo-anil
cmina, la betaine, le B-metil pirrolidina, la aspsraqina,la alontoina.Estos son alcaloidec de importancia secundaria, pero que deben tener sin
dude una influencia sobre el gusto y el aroma del tabaco,quedsndc la
nicotina sin embargocomoel elemento característico más importante deltabaco.
(13)
PRQPIEDADES QUIMICAS Y FISICAS DE LOS ALCALOIDEQ DEL TABAQQ
Pooo Molecular EstadoNombre Fórmula
1 Niootina Cloflluflz 162,125
2 Niootellina CIOH¿Na
3 Nicotoina Clofllzla 160,11
h Iaoniootoina Clofilglz 160,11
5 Nicotinina cloaluna
6 Nicotirina (13) CIOHION
7 Nicotoina C8En!
8 l-anabasina (1a) clonlunz 162,1}
A10310110 Indico de refraccion Desviao;5n. . polarimetrica
1 GPBO°C 1,52392 2' [ilï- 161,55°
2 147°C.
3
4 1,5749
5
6
7
8 1,5u3o [¿ïí:-82,20
P.Ebu11. Danni24 ,¿#8 1,0092liquido
1nool.oleoeosólido hacia 300°C
300-}10°C.liquido 266/67°c.1,07
líquido 293°c 1,098
líquido arriba35000
líquido 27400
líquido 208°Cincol.
11q.1ncol. 1,0u81
solubilidad
infinigo agua,alcoholm.aol.eter,clorofarmoéter petaceites. roloo,
pooo aol.azua,éterm.aol.alcohol y oloroformo.ool.agua,oolv.org.1ns.agua,aloohol.
1nf.agua;e.alcohol,éter,benzol.
La nicoteina presenta una reacción alcalina pronunciaoa, un olor agrodablo recordandoal perejil.
La nicotollinn os neutra a1 tornaaol,se presente bajo la forma de agujitas prieméticas,oon P.F.148°C.
La n1cotoina,11quido 1nooloro,móv11,con un olor especial muy intenso yno desagradrble parecido al de le piridina.
La isonicotolna,que tiene la mismafórmula bruta quo le n1cotoina,oo
Opticamonte inactiva y poco soluble en ogua;oe un liquido 1nooloro,oloa
(in)
ginoso, de olor fuerte y persistente, muydiferente del de los otroselcelcides.
La presencia de le nicotina y de le nor-nicotina, hen sidoreconocidas en la Duboieia Hepwoodu. (15).
MoH3 NH N0“: NH.
_N JV -N N
NICOTINA NOHNICOTINA ISONICOTEINA ¡IcorIuINA
(P.E.247°C) (P.E.250°C) (P.E.293°C) 6 ANABASINA
(P.E.267°C)
Comopuede verse son alcalcides que lleven los núcleos del
pirrcl y de la piridine,salvo 1a nicotimine que lleva dos anillos piri
diccs,y que es idéntica con una base del Anebaeie Apbylle,11emeda anabaeine.
Helsene determinó le fórmula bruta de 1a nicotine,pcr
primera vez (16):Cloflluflg; Huber (17) en 1867,0fectuando le cxiieción de
1a nicotina con ácido n1tricc,ácido crómicc o permangnnatcde potasio,cb
tuvo el ácido nicotinicc cfl -piridin cerbónicc,ccn lo que quedó establecide la presencia de un núcleo pirídicc,en la nclécule,hecho confirmado
por Weidel y Leiblin.La oxidación de le nicotina con 1a ayuda del ácido cró
mico,prcduce un rendimiento del 20 a 25%de ácido d-higricc,que se un com
puesto de núcleo pirrolidínico,aei comouns pequeñacantidad de l-prcline.
E1 ácido d-hígricc puede ser convertido por metilación en eetequidrine,siendo éste producto una variedad cpticamente active.
Por la oxidación de le nicotina,ee también formada la
(15)
estequidrine neturnl,la cual puedeser tanbien obtenida de la l-prcline,
la configuracion de la nicotina debe tener una apariencia similar e lede le l-proline.
La oxidación con el ferricienuro de potasio,la transfor
me por pérdida de u átomos de hidrógeno en nicotirinn,que ha sido iden
tificoda con e1°L -/¿ plridil N-met11 pirrol (18). (I)La nicotina ee comporta comouna base bitercieris (dive
lente). En ella existe un grupo metilo unido e un nitrógeno,porque bn
jo la acción del HI desprende fácilmente ICH3.E1carácter terciario deambos nitrógenos cueda evidenciado porque en presencia de un exceso de
ICH3,1a nicotina de un di-iodo metilato y 2 mono-iodcmetilntoe isóme
ros,del cua1,uno produce o de le trigcnellina.De esta manera se ha pues
to en evidencia la presencia de un núcleo piridicc y de uno metil-pirrolidínico.
Kerrer y Widmer(l9),convierten la nicotina en el compues
to iodometiledo,e1 cual ee luego oxidado con ferricianuro\de potasio,
el anillo piridico es atacado, y se obtiene un cuerpo sólido con un oxí
geno en el núcleo piridico; llegando así al ácido higrinico.Esta reaccicn demuestre que en le nicotina debe existir un
núcleo piridico,eoldado en posición con el carbono de un anillo de
N-metil-pirroliziina:6101 LOJHagbüwwumw o (3- («mE-¿M
(www “H3 / ¿me ¡{NDy “H N \ NcH ' «¿H
N. 5 How) F ¡Ka \ ° ‘ 3 ' 3b (v
v ' MW" E l 'oLo Mimix)\ N'CHJ“7'me db rnmw ' a4" 2‘. c.
Liïbrecggs(20),también puso de manifiesto el núcleo piridico,cbtenisndo el derivado hexa-hidrogenndo por el alcohol emilico v sodio ne
tálioc,y entonces se pudo escribir la fórmule empírica de la nicotina:
05H4N-C5H10N,y los investigadores se dedicaron e establecer le naturaleza
de ese reetc 05H10N.
(16)
Por su parte Blau (21),trata también 1a nicotins,en medio alcohó
lico con sodio metálico,por una parte la conduce a la hexa-hidroniooti
na,y por otra parte, a la metilaminc-prcpil fl>-pipecolina (II),por abertura del núcleo pirrolidinicc.
Laiblin (22) obtuvo por destilación del clorhidrato de nicotina y
zinc, en presencia de cal viva, y a1 lado de la piridina,pirrcl,amonía
co,netilamina, y un compuesto ds fórmula: Clofilafl.Como1a composición empírica del resto sra idéntica a 1a pipe
ridina,se emitió la hipotésis de que se tratase de 1a 2 piperidil-3-pi
periiinn,pero este fórmula no explica la formación de metil-amina y pi
rrol,y fué entonces que Blau,Herzig y Meyer,cbservaron que 1a nicotina,
calentada con ácido iohídrico a 300°C,genera una molécula de metil-anina,
sienio entonces evidente le presencia de un grupo N-CH;y la fórmula dipepiridilica,fué rechazada entonces por Blau,quién prepara el 2-3-dipiperidilo y demuestra cue éste no es idéntico a la hexahidronicctina (23)Blau E.
Pero en lo que respecta e ln extructura del resto csflloN,1a reacción que ha aportado mayor información es el tratamiento de la base con
322 sfisctuado por Pinner (24) quién encontró que por la acción del Braen solución acético o bromhidrioa se obtenían dos derivados: si 1a bro
muraoión se hace en medio acético, se obtiene la dibrOmo-cxidehidrcni
_ootina, de fórmula 010H108r2N20que llamó dibromocotinina.
Efectuendo 1a bromuración con ácido bromhidrico a 100°C,obtuvc
1a dibromodioxiaehidronicotina,qus denominódibromocctinina
La dibromocotinina calentnda con álcalis genera metil-amina,
¿cido oxálico y 3-met11-piridil-eetona y 1a dibromoticonine calentada
a 100°C con agua de carita engendra metil-amina,ácido melónico y Ácido
piridin -3-carboxilico;estas reacciones demuestran que el 02 y el Br?están fuera del grupo pirídico, y se explican claramente suponiendo que
1a cadena lateral de la nicotina queda cerrada,formsndo una n-mstilpirrolidina.
(17)
La validez dc le fórmula establecida por Pinner fué demostra
da en forma concluyente por la eintóein del alcaloide efectuada por
Pictct y colaboradores. Luego la fórmula de constitución de la nico
tina puede ser representada de la siguiente forma: (III)
HC C HC OH].
HC ¿H Nau;
. C, A
SINTESIS DE La NICOTINE
La fórmula de constitución de la nicotina ha eido confirmada
desde luego, por le eintóeis total efectuada por Pictet y Roteohw,(25) quienes partieron de le amida nicotínicn, que le transforman en
le ¿mina correspondiente, le fl aminopiridine,(partiendo del hecho que
destilando le eel amónicadel ácido múoico ee forma pirrol),1a cual
sometió e la destilación eece mezclada con ácido múoico,fornándoee el
N- -piridilpirrol, que es un derivado pirrólico reemplazadoen el ¡2con un resto piridilo, el que haciéndolo pasar al estado de vapor, por
un tubo oalentado el rojo débil, entre una transposición molecular, generandoae! el oL -,6-pir1dil-pirrol.
o" o“ HMC-¿Han f + ¿bout-Ilha
Ho c.co¡4H¿ lic, .KHJ. Ir (¡wm H ¿H———> ,o
Ho cH-——7’ _ f“ H ____> “¡a \c——--NHL en Ho_o¿-¿“pH "e \ "e ¡l 5N’ H H H . , . ul]
Omnaamnnatm. L'fij:;:ffl *“d°"“**° N, Io ' ' . .
Ho ___17 _[6H5 Fm4ut.fl.yszu¿H NHa
y ¿JL-kmuül-fl-fimweEete,bajo la noción del potasio, da un derivado metálico, el
cual tratado con ICE}engendra el ioiometileto del -/3- piridil-aÏ-Ár'metil-pirrol,que ee el iohidrato de nicotirine, que por destilación con
cal vive, pierde ICE}, formandola nicotirine. (26)
(18)
Esta, puede ser obtenida por oxidación de la nicotina con óxido
de plata o ferricisnuro de potasio (27), pues 4 de sus hidrógenos son
lábiles en el núcleo pirrolidinicc.Para reducir el núcleo pirrólico a pirrolidínico, se convierte
previamente en un producto monosubstituido por la acción del Ig en
medio alcalina, obteniéndose sai la iodonicotirina,1a que se reduce con
Sn y HCl,teniéndose la dehidrcnicotirina (28),is6mero pero no idéntico
e la nicoteina, preparada previamente por Pinner y Wolffeetein (29).
Esta dehidronicotirina, en las mismascondiciones de el derivado
bromado,que reducido ulteriormsnte genere la tetrahidroniootirine,id6ntics e la -Ap€nicctine; le 1-nicotina se obtiene cristalizsndo con d
tartérieo, así obtenida, 1a nicotina,responds a las constantes fisicas,que 1a identifican el alonloide natural (30). que es la fi -piridil-N
H cmetilqÁ-pirrolidine. "e o” cu ¿ ¡ü
¿H Ho H +“¿ \HC, Cr' c- “fc/H5l \ k HL\ C”
nc/ 6-" C“ ————p ¡“"3
\ N Hc CH N
H€\ GH NI/“\ JHo”,
todowiudzwmalmwhfiuüa
Ls nicotina natural es fuertemente levógira, mientras que lanicotina sintética es inactiva e la luz polarizsda.
Otros autores e partir de la nicotirina,a la cual fijan 4 átomosde hidrógeno sobre el núcleo pirrólico,cbtienen le nicotina, opera
ción que puede ser efectuada por distintos métodos.Latetrahidronicotirins es idéntica a la nicotina inactiva. Este puede e su vez aer trans
formada en sus isómeros 1 y d.
La sintesis de Spath es muyvecina a le de Pictet; le hidrogena
ción de le nicotirina es efectuada por la ayude de un carbón de peladio,que actúa comocatalizador. (31)
(19)
Se han realizado otros sintesis de la nicotina,L.C.Craig (32).
PEQPIEDADES DE LA NICOTINA
La nicotina pertenece al grupo poco numerosc,de los alcalcides
no oxigenados. Ea una sustancia ternaria,uns base orgánica potente,vo
létil,biteroiaria, que da sales bien definidas,algunas de ellas cristalizables, pero las mesde las veces incristalizablee o muydificilmentecristalizables.
La nicotina en estado puro,cuando ha sido preparada al abrigo del
aire, se presenta bajo la forms de un liqnido cleaginosc,incolcro,peroque expuesta al aine y muyespecialmente a la luz, no tarda en colorear
se rápiiamente en amarillo ámbar; pardea cada vez más intensamente si
continua expuesta al aire y a la luz, hasta comenzara espee ree y dar
una sustancia semejante a una masa resinose, adquiriendo así un colorbruno.
La nicotina emite un débil olor a tabaco. posee un sabor ardiente
y acre,aún en solucion diluida.Su olor es sensible en frío, pero si se
le calienta,éste se desarrolla,volviéndose ardiente,desegredable,eofocante y peligroso de respirar,sin embsrgoal estado de rareza perfecta
no debe tener olor a tabaco. Es una sustancia muytoxina como luego vs
remos,siendo el principio básico más venencso del tabaco.
La densidad de la nicotina según Landolt (33) es de 1,01837 a 10,2
C. y de 1,01101 a 20°C; Jephoctt (34) de 1,00925 c 20°C y 0,9453; a 97,7°C.
La nicotina presenta una tensión de vapor bastante apreciable, sevuelve muysensible e partir de una temperature de 35°C.y es a esta
propiedad, que elle debe su poier insecticida fumigente activo.(35)
Se puede,conociendo su tensión de vapor a diferentes temperaturas,calcular la cantidad de nicotina arrastrada por un litro de aire. A1g
temperatura de 25°C,la cantidad de alcalcide contenido en lO litros de
aire, que se hacen barbotear en le nicotina,ccn una velocidad de 5 e 10
(20)
m3. por hora, es de 0,00176 3.; a la de 40°C elle es de 0,0066ug.
Cuandole nicotina es absorbida sobre bentonita (arcilla especial),el aire no arrratra nada más que trazas de nicotina. (36)
Hierve a 2u6,1°c a ls presión de 730,5 mm.condescomposición per
cial;246,7°C s 745 mm. (37); en corrientes de hidrógeno o e presión redu
cida, destila sin descomposición, siendo bien sensible especialmente en
presencia de gases inertes.
El alcsloide natural es levogiro=[;1;: -l66,39° (38);segün otros10 «lo
autores: [;]y; -l68° (39); -160,5° (40)5[ljp: -168,56° (41)Es muybigroscópics,puede absorber hasta 177 1 de su peso de agua
Que pierde en atmosfera deseoed: pOr KOH.
Es muysoluble en el agus, en solventes orgánicos, en aceites y
cuerpos grssos,y muyparticulrrmente en el alcohol,éter,éter de petróleo,benzol, etc.; en miscible con el agua en todas proporciones, y presente
el fenómenode le miecibilidad parcial,con la particularidad muyinte
resante de que existen dos tempercturas críticas de mieoibilid°d.
La curva de solubilidad de le nicotina, ha sido trazada por Hudson
(42)
Las antiguas determinaciones efectuadas por Landolt,Pezzolsto y
otros autores, presentan entre ellas diferencias considerables, netamen
te superiores, a los errores eXperimentelee. AHarry Jephcott (+3) es a
quién se debe la explicación de esta anormalidad, la que atribuye a la
presencia de otros alcsloides,además de 1a nicotins,pueeto que se ha tre
bsjndo siempre con ls nicotina extraída del tabaco. Este autor ha llege
do e obtener une nicotina perfectamente incolore,casi inodore en frio,
purificando la nicotina por recristelización del clorhidrato de nicotinazinc, y luego destilsndo el alcaloide liberado en el vacio. Asi le nico
tina obtenida, puede ser conservada 6 meses el abrigo de le luz, sin
coloresrse y sin cambiar su poder rotatorio. ThemesMartin Lowryy Bswe
Ksrter Singh,por su parte han publicado en 1925 datos concordantes per
feotamente con los obtenidos por Jephcott.
(21)
PROPIEDADES QUIMICAS DE LA NICOTINA
La nicotina tiene lae propiedades de las bases fuertes. Se combine
con gran desprendimiento de calor. Precipita con casi todos las sales
metílicas de eun soluciones. Las bases fuertes comoel KOHy el NeoH,lc
bases alcalinas térrees, le deenlezan de cue combinaciones. Con el N33el cual se asemeja por muchosde sus caracteres, se puede observar el
fenómenodel desplazamiento recíproco.
De comolos aceites eeenoielee una manchasobre el papel, le cual
desaparece después de cierto tienpc,ein dejar trazas por evaporación.
La soluciones acuosee de nicotina actúan comobese divalente, que
azulec el papel rojo de tornaeol, y torna pardo al de cúrcume; perono tiene accion sobre le fenolftalefne.
Sua sale? son deatrógiras,poco estables,eon solubles en agua y enalcohol.
El clorhidrato,e1 eulfeto,el acetato,el d-tartrato ¿cido y el tertreto neutro con las geles másconocidas de ella.
A favor de su elcelinided bien marcadale nicotina precipita las
soluciones de numeroe<eealee metálicee=acetato de plomo (precipitado
blanco); acetato de cobre, con el cloruro mercurioo (precipitado blanco),
con el cloruro de zinc (precipitado blanco), con el cloruro estanoeo (precipitado blanco), y con numerosos cloruroe metálicos de sales dobleecristalizables.
Si se agita una solución de nicotina o de cue ealee alcalinizadas,por el NaOHo el KOH,con¿ter de petr51eo,el alcaloide pase e eee di
solvente,pero dede le solubilidad de la nicotina en agua, es necesario
efectuar repetidas extracciones con nuevas porcienee de disolvente, de
jando evaporer las soluciones étereae e temperatura ordinaria, en un vi
drio de reloj, la nicotina queda en firma de pequeñas gotas o entries.
Bajo la noción de los rayos ultravioletee y del eire, el alceloidees destruido, dando primeramente un producto de oxidación de color ama
(22)
rillento, en el cual ee han caracterizado los nicotinatoe y malanatos
de nicotina, de metilermonio, y luego finalmente, ee puede reconocer
que en la solución no oueda más cue pequexaa cantidades de nitratos y
nitritoa ie amonio. (M4).
La nicotina, sometidaa lasirradiaciones de la luz ultravioleta,determina desde luego sobre esta, una disminución de su toxicidad, pero
bajo una acción más prolon ada, ee vuelve a restablecer. (45)
La nicotina, con las sales férricae, de un precipitado de coloramarillo ocre; con cloruro de cobolto ia un precipitado azul verdoso.
Conel éciio cloroplatínico,da un precipitado amarillo, de cloro
platinato de nicotina de fórmula Cloülïle.2501.Ptclu.,pooo soluble y
perfectamente cristalizaio, que permite eu caracterización microquímica.
Las eolucionee acuoaea de nicotina no son enturbiadae por 31
agua de cloro, o el agua de broma.
La nicotina no se solidifica sino por debajo de - 30°C,ealvo el
caso en que ella tenga una cierta cantidad de agua en solución.
Es resistente e los fuertes elevaciones de temperature. Hacien
do pasar vapores de nicotina por un tubo, de un tubo calentsdo al rojo,lo atraviesa sin sufrir una total descomposición.
La nicotina eg muyinflamable,arde con una llama blanca,fuliginoea,dejando un fuerte residuo de carbón.
Absorbe rápidamente el oxigeno del eire,paeando progresivamente
del color amarillo al bruno rojizo.
ACCIQN DE Los HALÓGENa 33335 LA NIcoTINn
La nicotina tratada por el cloro, de una coloración rojo sangrecon formación de ECI.
Con el bromo y el iodo se pueden obtener cuerpos cristalizablee,
la bromonicotina y le iodonicotina.
El bromoreacciona sobre la nicotina en solución acética,deter»
(23)
minando1a formación de un producto cristalizable, de colo rojo anaran
jado constituido por un perbromuro, de la siguientes constitución:
CloflloBr2N20.Br2.HBr. Este, tratado por el emonleco,oonduoe a la dibromo
nicotinaí CIOHIOBrQN20,queorietaliza en medio alcohólico diluido, y quetiene un P;F.:125°C.
Reduciendo el perbromuro de dibromonicotina por medio del HCl di
luíio y zinc metálico, se obtiene al lodo de la nicotina, una nueva base
la cotinina: CloH12N20,masacristalina, con un P.F.=50°C.La acción continua del br0mosobre una solución bromhidrice de ni
cotine,manteniáa durante la reacción sobre el baño de maría, da origen a
la formación de un compuestoorietalino,inooloro,pooo soluble, el bromhi
druto de bromo ticonina, de formula: 010383r23202.HBr, en donde la base,
1a bromotioonina= CloHBBr2N202,presenta un P.F.= 196°C. (H6).
La bromotioonina calentada oon agua de barita,ee descomponedando
áciio nicotínico,ácido malónico y metil amina, que ee una de las pruebas
més importantes para demostrar la constitución de la nicotina. (47)oe. GIL/a ¿.compï‘ Hooc -cH¿
c -——abc/060 53;? t. i60.0 H
mr.6'45 N" ‘X
N”
La iodonicotine puede ser obtenida bajo la forma de gotas ¿coito
9’9.Cunndo se vierte sobre una solución acuosa de nicotine,a1gunao go
tas de una solución de iodo,ee observa le formación de un enturbiamiento
bruno oochinilla.Acidifioando la mezcle,así obtenida, por el ¿oido aul
ffirioo diluido,y agitando fuertemente, se forman unas goteo de aspecto
metálico,brillantee, que ee separan répidamente,cayendo algunas al fondo
del recipiente,y las otros flotando en 1a superficie del liquiño.Sobre esta particularidad,hdo1r Wenueoh(#8),ha fundado un método
de ioeage de 1a nicotina.
El iodo,interviene en numerosos conmueatoade la nicotina.
(en)cc1 N DE os ACIDOS SOBRE LA NICOTINA
La nicotina con lce hidrácidce de lce clorhidratoe,lcc bronr(25)
hidrrtoe y loe ichidratce de nicotina.El clorhidrato de nicotina ea
deliecueecente y volátil.Se lo encuentre en el comercio, en solución concentrada.Lae sales
hologenades de le nicotina, ee combinan muyfácilmente con lce compues
tos correspondientes del areénico,bismutc y antimonio, para dar sales
complejas.
El ácido aulfúricc,concentrado y puro,disuelvc en frío le nicoti
na,ain colorearla.A1 calentarse,ae produce una descompOSición,cclo
reándoee le masade un tinte rojo vinoeo (borra de vino). El sulfato de
nicotina no soporta la ebullición.8e descomponecon desprendimiento de
{es culturoco.
El sulfato de nicotina,contlene dos moléculas de nicotina por una
de ácido aulfürico,eeta sal ea incrietalizable.Es un producto industrial,que ee lo encuentra en el comercio,bajo
la forma de solución con un contenido aproximado del no! de nicotina
en peec.Lae Ianufacturas del Estado Francác,entregan la nicotina bajo
la forma de extractos tituladoe,que consiate en una solución de sulfato
de nicotina que contienen 500 g.de nicotina por litro. Este último ee
un líquido amarillc,traneparente,viacoeo,de una densidad aproximadade
1,7.Eeta solución ademásde la nicotina,tiene una pequefiieima cantidad
de suatanciae resinoeae,y de sulfato de acdio,cue ae encuentra perfec
tamente cristalizado,en el fondo de los bidonea,cuendc la temperatura
desciende.También contiene un poco de sulfato de amonio. Estes impurezas
siempre están presentes en pequeñas cantidadea,y por lo demás no moles
tan para nada, en el uec habitual de le nicotina.
Se hr tenido oportunidad de examinar nuestras de sulfato de nico
tina comercialea,de otras proveniencice,ee ha comprobadoque en gene
ral con más impuraa,y frecuentemente no corresponden al mismo compuesto
definidc,pero sí a una mezcla de jugos concentrados y de culfatoe.
(25)
El sulfato de nicotina neutro,puro y anhidro,contendria una 76,7 fi
de nicotina.Eote compuesto ee extremadamente soluble en agus y en el
cohol, lo que permite eepararle del sulfato de amonio, o le de preparar
la nicotina libre en ciertas industrias. Ee ineoluble en éter de petró
leo. Esta inaclubilidnd ee igualmente utilizada en la industria, por
ojo: en el proceso SohloSeing.
El ácido nítrico en frío,diauelve a le nicotina sin ooloraoion,pero
cslentnio 11gernmente,da un tinte amarillo aneranjado,deepuée enrojeoe
y a1 final hay descomposición con producción de una maca negra residual.
El nitrato de nicotina se obtiene por doble descomposición entre el
nitrato de calcio y el sulfato de nicotinn.El nitrato doble de nicoti
na y bísmuto,crietuli¿a bien en meíio acético.Las sales de nicotina de otros ácidos mineralea,no son de interés
práctico,o parte de aquellos empleados para la búsqueda y doecqe de le
nicotina,que nosotros hemosvisto entes.
Direnoe,&QUí ainplemente,que la nicotinn es muyapta para formar
sales múltiplea,alumbree,c10roplatinatoo,olorozinoetoe,que sirven parala preparación de la nicotina absolutamente pura,eto.
Los sales orgánicas de la nicotina ee preparan de una manera general
por saturación directa en el eeno de soluciones etéreae,bencénicae,
étero-alcohólicee,eegún los onsoe.Los más interesantes son loeïbitartrato de nicotina,e1 bimalato,elcitrato,el oxalato y el acetato.Eeteúltimo presente la particularidad de eer soluble en el éter.Estss ealee
existen en la planta de tabaco.
E1 oxalato de nicotina constituye,ademáe,un producto industrial ob
teniio por agitación con el áciio oxálico en polvo,del petróleo o éter
de petróleo nicotinoeo,proveniente del agotamiento por estos solventes
de jugos de tabaco alcalinizadoe.El tetraoxeleto de nicotina eo un sólido,orietalino,muy soluble
en el egue.Comoél se descomponepor el oalor,ee puede retirar por dee
(26)
tilación la nicotina libre.
Bajo esta forma comercie1,ee doea el 40 í de nicotina.Ee muyost;
ble y su catado físico facilita su transporte.A pesar de estas venteJas,ee le sal menose:pleeda hoy día,estondo reemplazada por el sulfatode nicot inc.
con los ácidos de peso molecular elevedo,como ¿cuellos que entran
en le constitución de loe Jaboneo,la nicotina puede Jugar el mismorol
que loa álcalis mineralee,asi ee comose pueden preparar los Jabones de
nicotina.Estoo Jabones han sido estuiiadoe en detalle en Estudos Unidos
por L.F.Hoyt,quién analizó las prcpieiedee de los Jabones puras,obteni
dos con los ácidos grasos.
Estos Jabones son liquiioe,de color ambar,eclublee en el ague,a1
cohol,pero tambiénen el éter etílico,éter de petrolec,tetraclcruro
de carbono, que es lo que lo diferencia de los Jabones ordinarios, de ecde o potase.
Los Jabones comerciales, que se hen encontrado en el mercado,ya eee
en forma liquido comoeólida,que ee usen como insecticidas, no son
otra coea que Jabones onlinrrioe alcalinos,prep&r5dos a partir de acei
tee de peecadc,a los cuales se lee.ha incorporado eolucionee ecuoeaeconcentradas de nicotina o de sulfato de nicotina.
Donnell y Neelon (M9),han estudiado lee pérdidas de nicotina,que
parece producirse especialmente en loe Jabones en penee,y han llegado
a la conclusión, de que esta pérdida aparente, nc proviene de una vcleti
lización de la nicotina,sino de una polimerización del alcaloide.
Señalaremoe todavia 1a facilidad con la cual la nicotins,ee combina con loe icduros de alcohilo,pare formar derivados cristalizados.
Es así comoee han podido obtener los icduroe de metilo,etilo,
alilo,propilc,ieobutilo,emilnicctina,etc.El ácido clorhídrico en presencia de nicotina y bajo la acción
del calor desarrolle una coloración chc brune,por edición e eete mez
(27)
ole de unes gotas de ácido nítrico,le coloración virs el violeta yluego el anaranjado.
La mayorparte de la nicotina es convertida en piridins,cuando se que
mn el tebeoo,dsndo además otros compuestos pirogenedos.Cehoursy Etard,hsciendo pasar vapores ds nicotina por un tubo calen
tadc s1 rojc,obt ienen piridina, (3propilpiridina,picoline,y otras bases pirídices.
PRODUCCIQN DE NICOTINA
La nicotina es un insecticida potente de un empleo fácil que
presenta pocos peligros.La forma bajo la cual es usada,según los casos
es muyvariablezjugos nicctínicos débiles,3ugos nicotinicos ricos,su1feto de nicotinn,pastes nicotinices, eto.
La descripción ie los diversos procedimientos empleados pare 1a
preparación de los vehículos de 1a nicotina surgen del plan de trabajo
de este tratado.psro haré un resumen de los medios adoptados en Fren
cia, a saber:
1°) Producción de Jugos nicotinosos;2°) Preparación del sulfato de nicotina;3°) Denicotinización del tabaco.
PBEPARACION DE LA NICOTINA
1°).- A partir de jugos y extractos de tabaco comercial. Los
extractos de tabaco resultantes del lavado el agua de ciertos tebecos,a fin de privsrlos de le mayorparte de su niootins,cuyc tenor en e1
caloides es fuertemente veriable,según su grado de concentración,y
que puede ser del orden del 10 fl de nicotina, de 0,2 1 de nicoteina;
de 0,05 fi de nicotimina y de 0,1 %de nicotellina.
Los extractos de tabaco,di1uidcs con dos veces su peso de
agua y adicionados de su peso de lejia de soda, songitados con igualvolumen de éter.
Después de dejar reposar por un tiempo,se obtiene una sepa
(28)
rnoion por capae,el éter ee decantado,y 1a solución de nicotina es
tratada con ¿oido sulfúrico al 1/5. La nicotina pasa al estado de aul
fato en solución acuosa. Luego.es purificada por un tratamiento análogo.Finalmente la solución éterea de nicotina ee desecada sobre HaOH
luego destilada para eliminar el éter, y el residuo de nicotina es reotificadn en una corrientes de hidrógeno.(l29)
83 puede todavía tratar loa extractos de tabaco por un exceso de
NeCl,quedetermina la precipitación de las eelee de nicotina.
Estas,luegc son deecompuestaercr el hidróxido de sodio, y la nicotina ee extraída por agitación con éter.(130).
2°).-A no“): gg haya: z gg ¡“ggth gg ganga,
Se agotan las hojas de tabaco con agua débilmente eulfürica,y seconcentran loa líquidos a baja temperatura.
Los extractos son adicionadce con un exceso de carbonato alcalina
y luego sometidos a una deetilación.La nicotina ee arrastrada, y luego
el producto bruto es purificadc por un proceso análago al descripto pa
ra la conina.Finalmente se rectifica en una corriente de hidrógeno.
Para el tratamiento de los desechos de tabaco,ee hace una pasta
alcalina,Que después es somete al arrastre por vapor de agua.
La nicotina ee recogida ya sea en solucionen ácidae (131), o ab
sorbida por el carbón aotivadc,que es enseguida agotado por un disolvente (132).
El tabaco residual puede ser utilizado comoabono, en razón de
su tenor muyelevado en potasio (133).
EXTRfiCCION DE LA NICOTINA
2¡15g¡31_na13¡123; El tabaco puede contener cantidades muyvariables
de nicotina,deede 0,5% hasta el 8%; pero las más,eetán comprendidas
entre 2 y 3*,combinada sobre todo con el ácido malico y con el ácido
cítrico y acompañadade una pequeña cantidad de cerae,de reeinas y deaceites esenciales.
(29)
Lee tabacoe provenientes de le Habana,tienen le mayoria de lee veces
tenoree netamente mayoreo e ln de los otros tabacoe.
Por otra parte la proporcion de nicotina encontrada en el tabaco,.ne
ra unzmiemaespecie,var{e bajo la influencia de numerosos factores,tales comoser el auelo,clima,condicionee atmosféricae,época de re
coleccion,etc. (134). (135).
Es es! por ejemplo, que las partes aereas del tabaco,pierden nicotina
por volatieizeción,y que este eliminación es tanto másmarcade,cuando
el calor y la luz son mas intensas. (136).
En otrae cuanio ln maduracióndel tabaco,la nicotina ee objeto de im
portantes trasformncionee y puede hasta desaparecer (137).
Lee hojas de tabaco después de la cosecha,eufren una fermentación,en
locales especialmente inetaledoe,evitando una elevación muygrande de
la tenpereturn.
Al lado de esta fermentación lae hojas pierden eu ecritud,lo mismoque
una parte de eu nicotina y adquieren un olor particular,que hace la cualidad del tabaco cemerciel.
EMPLEO DE Lfl NICOTINR 0010 INSECTICIDA
Siendo un veneno muyviolento,lo mismoel estado de alcaloide puro,que
en sue combinecionea al estado de eñles,la nicotina ee empleada deeruée
de no años de haber sido deeterrnde de los usos medioamentoeoe, para le
destrucción de peréeitcs Vegetales y animales.
El empleo de loe jugos de tabaco en horticultura fué preconizeda,en 1881,
e raiz de los enenycs que hicieron,por una parte Boizerd,Jerdinero de la
Baronesa de Rothschild.y por otra Vende Heede,unc de los principales bor
ticnltores de Lila,quienes obtuvieron excelentes resultados en la destruc
ción de insectos perfieitoe de las plantas de invernáculo,empleando los
Jugos ie tabaco por veporizeción.8u prooeáimiento tiene el inconveniente
de eeparcir un olor fétido e insoportable en un invernáculo caldeadc,con
los Jugos de tebeoo,diluídcs en agua y no purificadoe.
(3o-)
Mástarde,nuneroeae aplicaciones experimentales de un jugo de tabaco
más rico en extracto y especialmente de lee experiencias hechas en el
Jardin Botánico y en los invernáculoe del Parque de la Chbeza de Oro,
en Lyon, han confirnado las propiedades insecticidas de los jugos de
tebecc,que son desde entonces,empleados por loe erboriCultoroe,hcrti
cultoree y ganaderos.
Ee este uec comoinsecticida,que de lugar e la produccion en grandes
cantidades de ciertas sales de nicotina y de la nicotina pura. Eete
es extraída de loe residuos de las manufacturas y muchas veces de ta
bacoe ricos en nicotina,cultivadoe especialmente para este uso.
Este último ceeo,es raro por que no es pceible económicamentecultivar
el tabaco eolo por la nicotine,experiencia hecha en cierta parte de loe
E.E. U.U. y en ciertas colonias francesas.
como 1o hace notar M.Cormier (138),e1 nombre comercial de 'nicotina' ga
dada comunmenteo una solucion de sal eulfÁtica o a jugos de tabaco con
centrados. El empleo de esta? sustancias dieueltne en agua no produce
resultado3hace falta descomponer 1a sal sea agregando NaOH,o para más
prudencia del operador Na2003, que libera 1a nicotina vclviéndolo activa.Los grumoeque ee precipitan durante 1a reacción contienen tanta nicotinacomoel liquido en el cual se forman,10 que permite así su empleo frec
cionadc,de eficacia reccnocide,y que por un lavado posterior ee puede recuperar el alcalcide.Estos Jugos ricos tienen la ventaja de poeeer lee propiedades ectivae
de loe jugos crdinarioe,de contener una proporción regular de nicotinc,lc
cue permite asi su empleo froccicnadc,de eficacia reconocida, de no contener materia putreecible o fermentable,1e conservación del liquido está
asegurado por ln adición de l/l.000 de formal; de no tener más que una
débil coloración, lo que evita la formación de manchassobre lao flores,
y en los vellones de loa cernerce; de no contener materias reeinoeqe,evi
tando ae! engrosar los aparatos de pulverización y de riego.
(31)
Los Jugos titulados,puestos en venta por le Administración Francesa con
tienen de 8 g n 20 g de nicotina por litro;un jugo titulado,se preparaigualmente a 40 g por litro.
Para su trasporte e distancia,la nicotina es preparada en formade sul
fato de nicotina,a razón de 500 g por litro.
La nicotina se emplea en riego,pulverizac ón o fumigac ón. La pulverización tiene la ventaja de permitir sl tratamiento de las plantas de
tallo olevado,como las palmeras de invernáculo o las especies de vege
tación oepesa.Lcs jugos o extrectos,deben ser diluidos en el volumende
agua necesario para llevar al tenor de lg a 2 g de nicotina por litro;un extracto do 500 g por litro,debe ser diluido en 250 a 500 veces su
volumen de agua.
Los insectos resisten más o menos la acción de ln nicotina. Fl pulgón
verde y el oulgón negro son destruidos por las soluciones de 0.75 8 a
1 g de nicotina por litro; el pulmónlenfgero y las orugas, por las
soluciones de 2 g a 2,5 3.; Las arañas rojas,oochinilln,kermes de 3 g
a 3.5 g de nicotina por litro. Loahuevos de insectos escapan a la
accion de la_niootina, y ln postura no es atacada sino después de lasalido de los huevos.
Los viticultores que empleanla nicotina en cantidad,para la destruc
cion de la oochylis y de la eudenis (a la dilución de 2,5 g por litro),asocian voluntariamente la nicotina al caldo bordelés (n razón de 300 g
de nicotina agregada a 300 litros de caldo) para destruir a la vez el
insecto productor y el parásito vegetal.
Los jugos titulados ricos en nicotina son muyeficaces para combatir
las enfermedades ds las bestias y eSpecinlmente de aquellos de la raza
ovina. La Argentina ha hecho un consumoconsiderable para tratar pre
ventina y curativaments su ganado ovino. Previamente los animales re
ciben baños de 0,8 g de nicotina por litro. Despuésss los hace stra
vsssr corredores-piscinas donde sus vellones se inhiben del baño nico
(32)
tinoso. Las diluciones secas presentan un peligroso envenenamiento. Se
ha recomendadodetener el tratamiento cuando ls piel muestra llagas o
eruocicnes. Las curas se practican locicnsnco sobre pequeñas superfi
cies, con soluciones de 1,20 g o de 1,3 g de nicotina por litro. Es
útil agregar carbonato sódico en la proporcion doble al de la nicotina
pura.
En el comercio se conocen jabones de nicotina lfquidos o solidos que son
Jabones ordinarios, a los cuales se les ha incorporado soluciones acuosas concentradas de nicotina o de sulfato de nicotina.
Estos Jabones, destinados s ser disueltos en el agua,sufren s la largaxuna disminución de su tenor en nicotina s consecuencia de una nodi?i
ceción química. Hay también polvos a base de nicotina o de sulfato de
nicotina,mafi activos comoinsecticidas, que los jabones nicotinosos.La acción antinsrssitsris de la nicotina es conocida desde Hace mucho
tiempo en su enlicsción a los animales. En Alems=ia, Guerlsch la pre
ooniza en 1857, y Roll en 1860.
El tabaco para cue dé buenos resultados cuando es usado comoinsecticida,
debe estar en forma de polvo muy "insmente molido,y generalmente se usa
por edicion e otros productos. Se ha descubierto que el polvo del ta
baco comrsial, tiene un gran contenido de nicotina.
Preferiblemente los polvos que se usan para pulverizaciones a base de
sulfato de nicotina,contienen cal,caolfn o sustancias finamentedivididas, las cuales se usan comovehículos.
!hite (139): Encuentra que la destruccion de los pepinos Jóvenes, melo
nes, y frutos similares por el escarabajo rayado de los pepinos, puede
ser prevenido por pulverizaciones con una mezcla de:
caolin fi 72 -Ca1 fi 2h -y Sulfato de nicotina fi 4
Este polvo no solo actúa comoun insecticida constante, si no también
comonn repelente. Tambiénactúa comoreoelente para los cien:iés,sscolo—
pendrss. El sulfato de nicotina me7cladocon atrscho y jabón o glucosa,
(33)
dándosele forma de pelotites, cs comidopor los grillos y las langos
tss, con fatales resultados.una solucion de sulfato de nicotina diluido l g en 1.200 ml de agua,
tiene buen poder para destruir los huevos de la polilla oriental de
los durazneros. Máseficaz que la pulverización, es regar con un If
quido que contenga jugo de tabaco o sulfato de nicotina.
Parrott y nlascow (140); recomiendan unnr ls siguientes composic'ón:
eulfuro de cal, csaefns, eulfuros líquidos, con sulfato de nicotina,por ser másefectivos que los polvos para pulverizar, para destruir
el escarabajo rosado
Productos qgg contienen nicotina.
Acarin (Chem.ïabrikw.Teller,usgdsburgo):Nicotins,azufre;aspersión;ácaroe.
Aphinol (H.Schenka 00., Zurich-Iollishofen):uicotina;aspers16n;pulgán,polilla y thrips.
Aphisan (Chem.ïabrik Dr Rsiss,ueidelberg):Nicotins:aspersión;pu1g6n.
Autoshreds (W.Darlington & Sons Ltd.,Hackney,Londres E.3):Niootina;
fumigacion;plagss animales de los invernaderos (pulgón,thrips,aleurodidos).
Belumnite (Craven & 00.,Eveshem)g 2 i de nicotinagespolvoresdo; pulgón.
Blattlausmittel C.F.S. (Dr.H.Stolzenberg,flamburpo):Nicotina,substancine
pegajoess y humectantes;aspersión; pulpón.
Bujfss fumigenss (F.Schncht,Braunschweig,I.G.; Sohering-Kahlbaum A.G.
Berlin;v.Kancld,Hamburgo):fliootina;fumigado por com
bustión; plagas animales de los invernaderos(pulgonesetc.).
Caldo de Hohenheim(Pflanzenschutz G.H.B.H.,Hamburgo):Niootina,tetra—
cloro,etnno,1ab6n; aspersión;pulgonea;pulqón lanfgero,polilla de los manzanas.
Caldo de Weinsberg (marca el oso) (Chem.Fabrik o. Ochsler,ïeuerbnch
Stuttggart): Nicotina,piridine,3ab6n (combinable
(34)
con los caldos de cobre y de arsénico);aapersion,pu1gonea,pulgan dc
Jardín,orugna.
Cncsigo (Craven á Co., Evesham): 3 í de nicotina:eapoivoreado;pulgae
de jardin.
Dekalit extra (Detsche Hydrierrerke ¡.0.,Wodleben):flidrocnrburoe con
nicotina,claramente solubles:aepersionzpulgones,thripa,arañra.larvas en los invernaderos.
Dekalit S: Hidrocarburos con nicotina,emulaionableagaspersión,lnvados
del ganado;pulgonea,1arvaa,pulgaade jardín,pulgas,ácaroa.
Deatromite (Robinson Bros.Ltd.,west Bromwich,steffs.):2-5 fi de nico
tina;eapolvoreado;pu1g6n,inaectos de piel blanda.
Exodin (Schering-KnhlbaunA.G.,Bcrlin):Nicotinn,aceite,1ab6n; aeperaión
pulgón,insectos de oiei blanda.
Exodin mechas:flicotina;fumigado por combustión;p1agas animales en los
invernaderos (pnlgón,thripa,aleurodido,etc).Exodin tabletas fumigenas:Nicotina;fumigado por calentamiento;plngac
animales en los invernaderos.
Extracto de nicotina y casio.(0.Einsberg,Nnckenheim;w.Teller,Hngdebur—
go 0.8taeh1er,Erbach-Reingau):Nicotinn,cnsiagaaperaión;insectos de piel blanda (pulgcnes,thrips,oruges,etc.)
Extracto de tabaco (knkersmit a ooi.Bremen;Bigot,3chür Pe a 00.,Hamburgc;
Pablanusen & Schade,Berlin;Dobernn G.M.B.H.,HamburgcEig
ner &Cc.,Berlin;c.butz,Pfullinyen;0hem.ïabrik Niederelbe,Hamburgo-Billbrock):Nicotinn (8 a 10 fi).3u1Fato de nico
tina (40 fi);nicotinn bruta o depurada (95-98 Í); aeperniónen forma de caldo de nicotinngpulgonec y otros insectos
chupndoreny de piel blanca,orugas,etc.Floraevit (F.Schacht G.M.B.H.,Branneohweig):azufre,nicotina,1ab6n dc
resina;a3persión;puigón,arañas,thripa,tizón.Floralin (A.Ganter,Staufen,Baden):aicotina;nspereión;pu1g6n,pu1ga dc
Jardin,etc.
(35)
Florent (Dr.W.Leonhardt,Hamburgo):Preparadode nicotina y azufre;
aeperaión;pu1g6n,orugaa,tizón.
Floria,1ab6n de nicotina (Chen.Fnbrik H.Noerdlinger,ï15reheim):
nicotina,Jab6n; aapersióngpulgón,1arvao,orugas.
Florieaol (idem)gNicotina,oomnueatosorgánicos de cloro,Jabón;an
persión;pu1gones,thripa,langoota.
Fluidan S (Chom.FabrikR.“.Hayer,Hamburgo):Nicotina,39b6n de aceite,
aceite de husos,casefna; aanersión;pulgonea.
Fumicid (f.ochacht G.M.B.H.,Brannschveig):?reparado de nicotina de
elevada ooncentración;funigado por vaporización;plagaa animales en los invernaderos.
Fumigating Compound(Liquid and CakeHG.H.Biohards,Londres 8.16.1):
Nicotina; gaseado por vaporizeción del líquido o combustión
de las pastillas;pu1g6n en los invernaderos.
Ibernol (S.A.Oaffaro,Bresoia):Hicotina,ace1tes,etc.;aspereión;pu1¿ones y cocbinillaa.
Insekta I (württemb.Gñrtnergenoesenschaft,Asoerg):Preparado de nico
tina saponifioado;pulgones,thrips,etc.
Insekta II (idem):nicotina;gaseñdo por vaporizaoion;pu1gonee,thrips,en los invernaderos.
Kaiser? Pflanzenschutmittel N° 1 (Chem.Fabrik C.A.0.Xaiaer,Dreaden)
9-10 i de nicotina,adiciones:aapersión;pu1gones,moeoa blanca,nulgas de jardin.
N“ 3: 10 1 de nicotina,fumigado por vanoriaacián;plagas animales de loa invernaderos.
Kanolzin (Chem.°2brik H.Kanold,Magdeburgo):flicotina,dostilados de
petróloo emulsionadoscon jabón;aaperoión;pulgones,thripe,eto.
Xumal-Viehwaachpulvor(Garnison Apotheke,flendaburg):Biootina,eiéboro,
cebadilla,au1feto de cino;lavadoo del ganado;parásitoa del
ganado.
(36)
Lanrina (Chem.Fabr1k0.E1anerg,Naokenheim}¡Jabón de aceite de resina,
nicotina;aspersión;pulgonea,pulgón lanfgero.
Liquid x1.a II 1nseot1c1de (G.H.F.lchnrds,Londres):Nlcotina;aaper916n;
pulgones.
Ierckotin (Merck): Nicotinn;espolvorendo;pulgonea.
Horbafin (Oderberger Chem.Werk,Heu-0derbor8):Niootina,acoites solubles
en agua;nsperaión;pulgones.
Nioofume(J.D.Campbell,N1cot1ne "anufacturer,yanohester):Nicotína;
fumigacián;p1agns animales de los invernaderos.
Ricotol (Chem.ïabr1kt.Te11er,Hagdeburpo):Extraoto de nicotina y ansia;
asperaión;pu1gonea,1nsectos de piel blandn.-Nlootol-Kerzen
(bujías fumfgenna):n1cot1nn,Fumigado por oombuatión;plagnnanimales de los invernaderos.
Bicuran (Pflanzenechutz G.H.B.H.
Otros productos en cuya composición interviene la nicotina son'loc
siguientes:sientan;nikol;N1kopf1n;N1k1te;N1kot1n-Quaasia-Extraktg
Parasitol I y II;Parasitol-Erdfloh;u1ver;Parasitol-Raucherkarzen;Perfluid y Perfluid-Ráucheratreifen;Pf1anzenwohl¡Poksin;P01voc Fu
mfgenoa de F.80hacht;Pomona-Stáubmittel; Pulguren-Queria-Pulver;
.Peven paraeitol;nedreesol y Redressol extra;Sanpo POwder;Sch1rndon;81nq>
phit;Sputator-Erdflohpulver;Su1phom1te;Trockenn1cot1n Spiesa;Vanf1nid
2;Vene tan;Ver1kr1mp;Vomaaol N;Vomasol—fiáuoherm1tte1;x.L.111.
(37)CAPITULO II
LAS FEACCIQEES QUIHICAS DE LA RICOTINA
253390 aotggl de la eggstión
Ante todo diremos que la caracterización de la nicotina,en el
mayor número de textos ee tratada en forma muysomera,en realidad po
cas son las obras,que asignan el tema este la importancia que realmen
te tiene,siendo nuestro deseo el de presentar en formaextractada el
conjunto de datos, que hemos podido reunir.Se coneideraran en la expo
sición los diferentes tópicos a tratar en el orden siguiente:1° ).- La nicotina comoólcali.
2° ).- Acción de los Reactivos Generales de precipitación, delos alcalcidee.
3“ ).- Acción de los Reactivos Generales de coloración de losalcaloides.
4° ).- Reaccionesde carácter especial.
5“ ).- Reacciones microqufmicae.
6° ).o Reacciones fisiológicas.
I").- LA nrcorrng cono ALCALI
Ya se ha indicado anteriormente que le nicotine,es una base divalente,que se comporta comoun filceli bestrnte fuerte,soción que ee de
be particularmente sl nitrógeno de la N-metil pirrolidina.La solución acuosa de la nicotinn,tiene una reacción alcalina bas
tnnte fuerte;azulea al papel rojo de tornasol,muy intensemente,cl pan
pel de cúrcumase torna pardo,tiene acción sobre casi todos los indi
Oadores de bases medianamentefuerten,como‘ser:iodoeooina,luteol,rojo
de metilo,pfirpure de bromocreeol,elizarina eulfoconjugsda,trooeolina,naranja de metilo,ácido roeólico,fenacetolina,etc.,que suelen utilizarse comoindicadores,en su titulación.
(38)
Pero más notable ee su comportamiento frente a lee sales de me
tales pecadce,lo que noe muestra el carácter marcadamentebásico de
este alcnlcide,precipita los hidróxicoe respectivos de las solucionesde plomc,zinc,cobaltc,hierro,etc.,eiendo el precipitado de zinc redieuelto en exceso de solución de nicotina.
Mezclendouna solución acuosa o alcohólica de nicotina con otra
de nitrato argenticc,dejando en reposo,deepuée de cierto tiempo,ee ob
serva que el líquido adquiere una coloración paran débil,que va aumenp
tando en intensidad lentamente,y que al cabo de muchas haran de repo
eo,ee deposite en el fondo del recipiente en forma de un sedimento ne
gro perduecc (50)
II).- ACCICN DE LOS EEAOTIVOL (¿HERALES DE
PLECIPITACION DE LOS ALCALOIDES
La nicotina en solución neutra c ligeramente ácida, ee muy
sensible e le acción de los reactivos de precipitación de los alca
loides,deetacándoee particularmente las soluciones iodo-ioduradae,
las reactivos de Dregendorff,30nnenecbein,Bertrand,Scheibler,etc.Puede comprobarse observando los cuadros que e continuación
se exponen,lce detoa que consignan distintos nutoree,sobre la sen
eibilidnd,muchoe de ellos en extremo dispares.
ACCION DE LAI-3SOLÏUCIONES Tono-IODUFADAS
Lee soluciones iodo-ioduradee,en las que el iodc interviene
formando un ión complejo 13 y e vecee 15,genera compuestos insclublescon los alcaloidee,y que ee denominanperioduroe o poli-ioduros.
La nicotina en solución aouosa,relativ2mente concentrada, de
un precipitado amerillc,el cual por un exceso de reactivo,paea el par
do,y el cabo de cierto tiempo se redieuelve.
(39)
Cuadro N° I
Sensibilidad de la nicotina frente e las soluciones iodo-ioduradas
Autor Sensibilidad
Hameli (51) 1/1.000
Dragendorff y Zaloraky (52) 1/3.000
Miranda (53) 1/50.ooo
Guareechi (54) 1/100.000
891m1 (55) 1/1ao.ooo
Conlas soluciones de iodo-biamutito de potasio o reactivo de Dra
gendorff,ln nicotina da un abundanteprecipitado rojo anaranjado.
012932.12.Sensibilidad de le nicotina frente al reactivo de Dragendorff
Autor Sensibilidad
Dragondorff (56) 1/im.ooo
Miranda (53) 1/7o .ooo
Selmi (55) i/uo.ooo
Capas-Leulliot y Foex (57) 1/50.000
Accion de las soluciones de iodo-nercuriato de potasio.- (Reactivo de
Mayer,w1ncklero Valzer); la nicotina da con este reactivo,un precinitado blanco orena,quc se conglOmeraen una masa de aspecto resinoso,
adherido n las paredos del tubo y que al cabo de cierto tiempo,ae trans
forma en agujas largas.
(“0)
Cuadro N° 2
Sensibilidad de 1a nicotina frente a las soluciones de iodOmercuriatode notasio.
Autor Sensibilidad
Miranda (53) (°) i/i.ooo-1/1.ooo.ooo y 1/3o.ooo
Guareschi (54) 1/ho.ooo
Dragendorff (56) 1/15.000
Hameli (El) 1/25.000
Rosenthaler (58) 1/500.000
J.Ogier-E.Kohn Abrest (n) 1/15.ooo
(°).- E1 mismoautor indica le rezán de estas diferencias,aegún la fór
mula empleada para preparar este reactivo,aef con la fórmula de Mayer
(cloruro mercúrico 13,55 g.;IK h9,8 gogaguacantidad suficiente para100 m1.),ea de 1/1.000;si se usa la que aconseja Delffa,De Vrij y Boebm
(ioduro de potasio 33 g.;ioduro mercúrico 45,25 g.y agua 0.8. para
1.000 m1.) es de 1/1.000.000.,señalando que el exceso de ioduro de po
tasio de 1a fórmula de Mayerdisuelve el iodomercuriato de potasio
en medio acético (reactivo de Tenret).
Cuedro N“ H
Sensibilidad de la nicotigg frente a1 ácido fosfotúngetico o re-ctivode Scheibler.
Autor Sensibilidad
Mameli (51) 1/1.000.000.
Miranda (53) 1/50.ooo
Accióndel ácido sflico-túngetico.- Proouesto por Godeffroy (59),peroconocido comoreactivo de Bertrand (°),da con 1a nicotina un precipi
tado blanco,nmorfo,queno tarda en hacerse cristalino,el aflico-tungetato de nicotina,que deseoedo a 30°C es una sal blanca rosada, que
(41)
responde a la formula: 5102.12W03.2H20.2610312n2.5H20,cate compuestocalentado durante una hora a 120°0 pierde sus moléculas de agua docristalización.
(') El reactivo de Bertrand conjuntamente con el ácido pfcrioo,sonlos reactivos mássensibles para la nicotina.
El aílico-tungstato de nicotina en solución ácida es extremada
mente poco aoluble.Bertrand y Javillier han podido provocar la for
mación de un precipitado en soluciones muydilufdas de niootina,haata 1/1.000.000. Sobre este hecho han fundado un excelente método de
doeage. ------------Sensibilidad de la nicotina frente al reactivo de Bertrand
Autor Sensibilidad
Bertrand y Javillier (60) 1/300.000
Miranda (53) 1/20.000
Sanchez (61) 1/?o.ooo
Roaenthaler (58) l/200.000
Guarecchi (5k) 1/10.000
Mamell (51) 1/50.000
El ácido foafomolfbdico (reactivo de Sonnencohein),produoe con
la nicotina un precipitado amarillo,y cuandola solución de nlonloidc
es muydiluida, es blanco amarillento.
Cuadro N" 6
Sensibilidrd de la nicotiggífrente al ácido foefggolfbdicoAutor Sensibilidad
Dragendorff (56) 1/ho.ooo
Mameli (51) l/no.ooo
Miranda (53) 1/Bo.ooo
(42)
Con el reactivo molfbdico de Sanchez (62), según el mismoautor
le sensibilidad ee de 1/3o.ooo.
El tanino precipita la nicotina en solucion neutra,sensibilidad1/500. según Dregendorff (56);
1/3.ooo según Hirsnda (53):e1 precipitado que se forma es cOposo y
soluble en ácido clorhídrico y ¿cido sulfúrico.
El reactivo de Hermé (ioduro doble de csdmic y potasio, es muy
poco sensible para 1a nicotina,según Viranda (53).
Conel ácido oloroplatfnico,se obtiene un precipitado amarillo,
cristalino,ccn un P.b.275°0;18 sensibilidad es según:flameli (51) 1/5.000
Miranda (53) 1/3.000 e indica que el precipitado es co
luble en caliente y que reprecipita por enfriamiento,en Drismas monoclínicos.
Fresenius al hablar sobre el mismopunto dice: "El cloruro de plap
tino precipita en blanco amarillento,las soluciones conoces no muydi
luides de nicotina o de sus sales,e1 precipitado es oopoeo, ei se ca
liente el líquido en el que est; suenendido,el precipitado se redisuel
ve,pero si ee continua calentando se deposita nuevamentebajo la forma
de polvo,anaranjado,pesado,quc al microsoOpio aparece formado por grsnos redondoscristalinas.
Si se añade cloruro platfnico, a una solución bastante dilufda
de niootina,eobresaturando luego el líquido con ácido clorhídrico,elmismopermanece límpido,pero el cabo de un cierto tiemoo,se deposita el
cloroplatinato,en forms de prismas oblfouos de cuatro ceras visibles asimple vists.Unn solución alcohólica de nicotina,ligeramente clorhídri
oa es inmediatamente precipitada por el ¿o do clorOplatfnico,en forma
de polvo amarillo de granos muy Finca.
Conel cloruro de oro se obtiene un precipitado conoao,smarillo
rojizo,pooo svluble en ácido clorhídrico,la sensibilid'd es según:Dragendorff (56) i/io.ooo
(te)Miranda (53) 1/8.ooo.
El ácido nfcrico,dn con lee soluciones de nicotina pura o con ee
lee neutres de nicotina,un nrecinitndo cristalino, o que no tarde en
hacerse cristalino,muy caracterfntico,eoluble en ácido clorhídrico,elpicrnto de nicotina tiene un P.F.218“G.biendefinido (63),la sensibilidad es según:
Miranda (53) 1/“.000
Posenthaler (58) l/l.000 o indice que los crietenlee tienen formade rosetac o de estrellas.
Muchveotros nitrofenoles actúan sobre lee soluciones de nicotina
engendrandoprecipitados,generalmente cristalinas (64),entre estos se
deetncnn por su sensibilidad, el trinitro timd,eeneibilidafl 1/5.000;y la hexanitrodifenilemine,seneibilid"d l/50.000.
El aulfocienOplatinato de potasio provoca enturbinmiento aún en
solucione? de 1/2.ooo de nicotina (65). Bauer.
El cloruro mercfirico según Freeeniue (50) tiene una sensibilidad
de 1/1.ooo; Miranda (53). 1/800 y dice que se forma un precipitado
criatelino,eoluble en ¿ciao clorhfdrico.Guaraechi (54) iniicn que ee produce un enturbiamiento,añadiendo
una gota de solucion de cloruro mercúrico el 5 í, a una gota de aoluo
ción de nicotina conteniendo 0,1 mg.de alonloide.
3°).- Accióngggloa reactivos renernles gg coloración de los alceloLe nicotina frente a los reactivos gener)lee de coloración de loe
alcaloidee,da generalmente reacciones negativas o muypoco caracterís
ticae,con el inconveniente de que demandanpara eu ejecución,centide¿
des relativamente grandes de alcnloidee.
Mamelien su Toxicología (51),tree un cuadro en el cual indica la
acción de los reactivos generales de coloreción,con los dietintoe alca
loidea,pare la nicotina dice lo siguiente:
(un)
Con¿oido sulfúrico concentradogsmarillo casi incoloro;
Conácido sulfúrico más perhidrolgroacoián negative;
Con ácido molibden-oulfúrioo:amarillo que pasa al incoloro;
Conácido vanadin-sulfúrico:reacción negativa;
Conreactivo de Marquisgemsrillo;
Conácido selénico-eulfürico; reacción negativa;
Conácido nítrico (D:1,ü0):rosedo,amsrillo,que pasa luego e incoioro;
Conreactivo de Vitale (con ácido nftrico fumante:amarillo,que vi
ro al rosado amarillento con residuo anaranjado,y que por 1o
potasa alcohólica naaa al rojo pardo.
Con algunas diferencias Hogar (66),en un cuadro que trata sobre
el mismotópico dice:"Con ácido sulfúricozsolución incolors;gConácido nítrico (D:l,40):amarillo que vira al rojo-violáoeo
Con reactivo de Erdmanngsolución incolora;
Conreactivo ds Frohde;amarillo que virn al rosado;
Conreactivo de uandelin2reacción negativa;
Conreactivo de Marquis: reacción negativa;
Gonreactivo de Lafongreeoción-nogetivn;
Consolución el 2 í de furfurol:reacción negativa.
E.8chmidt (6?),díce que el ácido sulfúrico y el ácido nftrico,ooncentrndoe disuelven a ln nicotina sin oolorearse.
Según B.Dupuy(68),el ácido sulfúrico concentrado y nuro,da con 1a
nicotina nn color rojo vinoeo en frío, y sl calentar éste,pasa a borrede vino,csrbonizándose finalmente.furtz (69),consigna en su Diccionarioexactamente lo mismo.
El ácido sulfúrico según Freaenius (50),en frío da una solución
incolora; el ácido nítrico de una coloración roja.Bauer (65),dice que se obtiene reacción negativa con ácido sulfú
rico concentrado¡Erdmenn,Frohdey uandelin;con el ácido nítrico con
centradogamarillo hasta inooloro;oon furfurol-eulfúrico:coloraciónmarrón insegura y no característica;con reactivo de Schaer (perhidrol
(45)
ácido sulfúrico);coloración rojo chocolate.
Por todo esto se deduce la escasa importancia que tienen los reno.
tivos generales de colorecióh,en la identificación de le nicotina.
h‘).- Reaccionesde carácter eepecinl.
una de las primeres reacciones prepuestae para la nicotina es la
de Selmi (55). Se evapora a baja temperature una gota de la solución,
en la que se sospecha la presencia de nicotina; se eolubiliaa el resi
duo con pequefifsima cantidad de ácido acético y a esta solución se añe
de una pequeñfnima cantidad de ácido iodhfdrico iodurado,ee deja eva
pora! e temperatura ambiente y luego de 30 a 60 minutos,si hay nicotina
ee forman hermosos cristales vieiblee a veces a simple vista y que ob
servados al microscOpio, se presentan como láminas romboidales o como
priemae de color habano,reunidos en grupos semejantes a dientes de perro.
El iou0platineto de potasio,da con la nicotina en solución acuosaacéticu, un precipitado de color negro apreciable aún en solución 1/10.000
esta reacción,tembión atribuida a Selmi (55), es diferencial con lacanina.
Si se mezclan volúmenes iguales de una solución etéree al 1/100 de
nicotina, con una solución etéree de iodo,en tubo seco y tapado,luegc
de cierto tiempo precipitan unes gotas oleoees dene"s,de color bruno
rojizo, que se vuelven más o menosrá idamente cristalinas, en forma
de agujas transparentes de color negro azulado,que reflejan fuerte
mente la luz. Estos cristales ee llamen de Fouesin,quién descubrió esta reacción eepecffica de la nicotina. Estos cristales están constitui
dos por un perioduro de nicotina; clonlu!212.HI.Su sensibilidad serfa de 1/1.ooo. (7o)
Según Kippenberger (71),serían de iodhidrato de monoiodurode ni
cotina: CIOHI3IN2ydel perioduro de esta combinación; el mismo autor
(46)
dice haber obtenido a veces cristales amarillos claros,negros,rojorubi con reflejos azulados,eegún las concentraciones puestas en preeencia.
Dragendorff y Saleweky indican que en la solución de nicotina 1/500
los cristales aparecen recién a Inc cuatro horne,igual sucede con una
solución 1/150,en una solución l/loo,eolo tardan unos minutos en apa
recer; la reacción ec muyceracterfation aunqué relativamente nooocenaible,según J.Lnbat (70) ccrfa de l/l.000 comolímite.
Peección q¿¿welzer (72): nice que la nicotina reacciona violentamente
con la epiclorhidrinc,cuando se calienta a 120‘b,dando un producto de
un color rojo oacuro.Trntando con sustancias concentradas ln_reacoiónec violenta.
Tratando 0,5 ml de una solucion alcohólica de nicotina 1/500,con uno.
2 ml de eniclorhidrina y calentando a ln ebullición,ae obtiene una
coloración roja oecurn.cantidndes mas nenuefias de niootina,puedcn ner
reveladaa desnuéc nor nrqlon ada ebullicián de la mezcla. Se puede
revelar aef hasta 0,00052 de nicotina.Solucicnes concentradas de loba
linn,dan un color más o menossimilar, nero lna soluciones de coninndan un débil color amarillento.
La cniline,la dimctilaniline,le cadaverinn y el amoniono den estareaccián.
Reacción de Schindelneieer. (73): La nicotina libre de recinnn,es tra
tada con una gota deihrmaldehida (le que debe estar exenta de ácido
fórmico) y luego ee adicionnn unas gotas de ácido nftrico concentrado.
Esta reacción es delicada y sirve muycepecielmente para distinguir la
nicotina de la oonina,siendo aaf unn de las reacciones más interesantea. (7“).
Se trata 0,01 g.de nicotina libre no resinificada con unas gotas de
formol,en solución al 30 % (mayor cantidad de formal podría provocar
una reacción violenta) si n este mezcle se le adicionan unas gotas dc
¿ciao nítrico concentrado,ce desarrolla una coloración rojizc oscura,
(47)
pero si le mezcle de nicotina-formol se deja actuar durante varias ho
ras, se observará le formación de un compuesto s61idc,el cual en con
tacto con el ácido dará una coloración mas pronunciada, pero en esta
reacción es necesario evitar un exceso de formol,pcrqué la masa forme
da se colorea entonces en un tono verdoso,e la vez que se descompone
rápidamente.Latrimetilamins,ln piperidins,la piridine,la picolina,lnquinolina y la snilinn no dan reaccign con este método. Los extractos
de descomposición de carne de caballo o de las entrañas de otros animap
lee, por el métodode stas-Otto no dan esta reacción.
Esta reacción resulta positiva hasta ocn 0,5 mgde alcaloide.Se puede
sustituir el formaldehído por ácido fórmico puro, resultando igualemen
te positiva la reacción, no esf para la canina.
Reacción de J.A.Snnggg¿ (61): Modifica el manuel operatorio de la renoción anteriormente citada. Adiciona a l ml. de le solución acuosa de
nicotina al l í¡ unn gota de formaldehida y luego XLgotas de ¿cido
nftrico concentrado, agita y luego de unos minutos de reposo,epareceuna hermosa colareción rosada.
Reacción de Tunnann (75): De el siguiente métodopara investigar le
nicotina; nieuelve unes pocos cristales de p-dimetilamino benzaldehido,
en una gota de ¿cido clorhídrico fumcnte sobre un objeto de vidrio, a
este reec ivo incoloro hace llegar una solución acuosa de nicotina, de
manera de que se pongan en contacto nor su borde,observfindcse le for
mación de una zona de color rojizo, en la zona de contacto,la cua' vira
al violeta y el líquido se torna de un tinte violaoeo-rojizo. La coloración aumentaen intensidad y persiste por 10 n 2k horaa.Ests reacción
es noeitiva en presencia de otros alcaloides. La conina,la piridiney acetona no dan ente reaccioc. El límite de sensibilidad es de 0,2 mg.
para el tiempo de un minuto. La eniline sino está demasiado dilufda,
de un colcr rojo,pero inmediatamentese separan unos cristales colorea
dos. La presencia de nicotina en el humode cigarro puede ser demostrada
si se deja reposar la mezcle.
(48)
Reacción de J.A.Sanchez (61): Da una reacción de coloración para la
distinción de la nicotina y conina. Colóqueae en un tubo de ensayo
1 ml. del reactivo constituido por o,on g.de vainillina en 100 m1.
de ácido clorhídrico ooncentrado,viértase por las paredes una o mas
décimas de ml. de la solución de nicotina,se observará la aparición
de un anillo rosado, en la intersección de las dos capaa,que poco a
-pocose difundirá por todo el líquido. Ls sensibilidad alcanza e
1/1000. La conins,la esparteina y la policarpina no dan reacción po
sitiva,tampooo la piridina,oero sf el indol y el escatol. Las soluciones examinados espectroaOODicamente muestran dos bandas en el
verde. ( >xg 525.490) y una en el violeta. Si se hierve la solución de
nicotina, alcalinizada con K(0N), durante 5 minutos, en presencia de
acetato de plata (oxidación a nicotina),ee decanta y se añade al If
quido igual cantidad de ácido rosfórico concentrado y sobre esta so
lución se agrega c1 reactivo,conetitufdo por p-dimetilamino benzal
dehido en solución de ácido fosfórico al l/250.Según la prOporción
de alcaloide aparece un color violeta más o menos intenso,luego de
algún tiempo o por calentamiento suave.
SegúnFosenthaler (55),la sensibilidad alcanza a l/B0.000.
Consolución de furfurol en ácido fosfórioo,ee obtiene una colora
ción amarilla aun con cantidades de nicotina de l/lo.0“1;Rosenthaler(58)
Conel bromuro de cianóseno y bencidina,se ob-iene un precipitado
anaranjado .
Calentando la nicotina con ¿oido clorhídrico de (0:1,12) hasta con
eietencia eiruposa, se obtiene una coloración roja, cue pasa a1 vio
leta nor adición de ácido nftrico,quedando finalmente la mezcla de
color anaranjado - siendo una reaccion escasamente sensible y poco
segura.Cuandoa una solución de nicotina,se añade un exceso de ácido pfcri
co,ae observa la formación de un precipitado amorfo de picrato de
(49')
nicotina, que rápidamente cambia e una masa cristalina,en forma de
hacee,aün en presencia de sustancias orgánicas extrañas.
Nelson y Leonard (76),dan un método para identificar elcaloide*,me
diante la separación en forma de picratos y que s:n examinados con
el microsOOpiocuando son criatalizados en alcohol absoluto y también
con alcohol de 50°.
uno serie de precipitados de los picretoe de alceloides ee dada (in
cluyendo la nicotina), luego por deducción del picrato desconocido
con la serie dada por observación,ee fácil de hallar e que alcaloide
pertenece eee picrato,teniendo en cuenta las condiciones de trabajo,
similitud de concentración y temperatura,hscen que al ser examinados,la identificacián sea o no posible.
La nicotina ee precipitado por el reactivo de “ayer,eún con soluciones
muydllufde‘; coerando con lfquidoe fuertemente ácidoe,Zinoffeky (118),
obtiene muybuenooresultados cuantitativos.
La formule del precipitado ee la siguiente: 010H16N28814,endonde l ml.de reactivo representa 0,00202 g.de nicotina.Por adición de cloruro mercúrico a unn solución de nicotina,ee obtiene
un precipitado blanco criatalino,el cuál ee soluble , en ácido clorhídrico, o en ¿cido acético.Estn es la reacción máscaracterísticade la nicotine.La estricnina produceun precipitado similar, pero quees insoluble en ácido acético.vuchoe otros alcaloides son precipitados,pero los compuestos obteniedoa son ceei invariablemente amorfos. Eete
ee el caso del precipitado producido por la conina,siendo ente alcalni—
dflkasi el único que pasa conjuntamente con la nicotina,cuando se haceuna destilación en medio alcalina, con NaOH.Elamonfaco,siqkmbargo interfiere con la nicotina, lo que hace necesario,que deba eer eliminadocon anterioridad a la pruebe del test.
J.Bertrand (77),!unda el hecho de que la nicotina en solución dilufde
de ácido clorhídrico,da un precipitado con une solución de ácido eflicc
(50)
tüngstico,dando un excelente métodocuantitativo de valoracion de la
nicotina,baeado en él.
Adenás, s los anteriores test qufmicos,se ouede agregar,el de la acción
fisiológica de la nicotins,la cual puede ser usada para revelar pequeñfsimas cantidades de alcaloide.
cospnosACIon DE NICOTINA EN UATERIALOFCKNICO3'vun wssusca (81)
El autor indica alcalinizsr fuertemente con soda el material (los 6r
ganos divididos) y extraer con éter de oetróleo en un Soxhlet.uaá sim
ple resultz someter la ma7aalcalina a una destilación por arrastre
con veeor de agua y luego extraer el destilada con éter de petróleo,
la solución etérea se agita con lo ml más o menosde ácido sulfúrico
l/2o,se continúa hasta que la solución sulfúricc no precipite-con ácidosflico-túngstico,se trasvase la solución sulfúrico a un baloncito dedestilación y luego de agregarle 10 ml.fle.OH.concentrado,se destila en
baño de ceresina ( 170°C),hasta que una gota del destiledo no de pre
cipitado con el ácido sflico-tüngstico en medioligeramente clorbfdri
co,se alcaliniza, entonces el destilado, con eoluci6n de Neonconcen
trado y se extrae por agitación con éter eeda cinco minutos.
Las soluciones etéreas reunidas se precipitan con una solución etérea
de ácido pícrico,ae filtra,se lava el precipitado con éter,ee cristalizs el picrato de nicotina disolvióndolo en agua calentada hasta ebupllición (3ml. por cada 0,01 mg.de picrsto) hasta alcanzar el P.F.218 .
Se hierven unos 15 minutos el dioicrato de nicotina en un pequeño balón
con hidróxido de sodio y acetato de aleta (para cada 5 mg.de picrato,
5 m1.de agua,une gota de hidróxido sódico y 0,1 g.de CH3.COOAg),1uegode enfriar se alcaliniza fuertemente con 5 m1.de hidróxido de sodio y
se agita dos veces con éter de petroleo en un embudode decantación.
Conle solución etérea se compruebasi resultan más las reacciones con
p-dimetilamino benzaldehids en ácido fosfórico y con la Vainillinaclorhídrice.
(51)
Para mayor Seguridad recomienda Wenuschen presencia de suficiente can
tidad de nicotina (desde 0,03 g.de picrato),practicsr en la soluciónetérea las siguientes reacciones:
a) Se colocan unos 20 ml.con lo ml.de alcohol y unas gotas de solución
de 2-4-dinítrcclorobenzol,se destilan unos m1.,se alcaliniza y se obtiene coloracidn roja o violeta (reacción de VonGerichten para la piridina).b) El resto del éter se agita con ¿cido Fosforico y agregando unas go
tas de solución de quinona en ácido fos”órico,ds color violeta (reac
ción del pirrol de Meyery Stadler).
Otro métodoutilizdfido en las investigaciones toxicológicss, paraaislar ls nicotina de las vísceras,consiste en digerir la materia suspendida en agua acidificada con ácido acético,luego filtrar,y el filtrado obtenido es tratado con un exceso de acetato de plomo.Volver s
filtrar,eliminación del plomopor medio de una corriente de ácido sul
fhídrico.Filtrar nuevamente.Lasolución clara,obtenida,se trata con
exceso de NaOH,yse destila,recogiendo un líquido que presenta el olor
del tabaco y que dá las reacciones características de la nicotina.
V.- FEACCIONES MICRQQUIMICAS DE LA NICOTINA
Transcribiremos aquí las reacciones microquímicss,debidas a L.
Rosenthaler (58),gran autoridad en esta clase de investigaciones lascuales estén citadas en su obra.
l°).- Concloruro aúrico,ls nicotina da una sal cristalizable,de color amarillo rojizo,que presenta los bordes festoneedos.nñadiendo
s la solución de cloruro aúrico,ligeramente caliente,un nooode solu
ción de bromurode sodio,se obtienen unos cristales de color rojo par
dusco o rojo anaranjado,de forma cuadrad9.8ensibilidad de la reacción:
1/500.- Tonkin (82) da 1/10.000.
2°).— Disolver un cristal de KI en sgua,adicionsrle una gota de
(52)
solución clorhídrico de nicotina,ee obtienen cristales en torna debastoncitcs. Sensibilidad según Tonkin: 1/250.000
3°).- A una gota de solución neutra o ligeramente ácida de ni
cotinn,sc le adicionan unan gotas de solución de ácido cromi-diemino
hidroxitrisulfocionuro,ee obtienen unos cristales de formaelipticn,o en forro de hojas unidas lcngitudinalmente.Eeta reacción ae usa ea
pecialmente en presencia de bases pirfdicas.8ensibilided de la reacción: 15.800.
“°).- Unasgotas de solución ligerrmente clorhídrice de n”coti
na,on presencia de unas gctne de solución el lo o 12 fi de ácido efli
co-túngstico,produce un enturbinmiento,que por adición de cloruro de
sodio,cristalira al cabo de 5 a lo minutos,aiendo los cristales enterme de hojuelas con los bordes irregulares.-Seneibilided:1/250.000.
5”).- Consolución de ácido pfcrico,la nicotina da un precipi
tndo amarillo cristalino,teniendo formede roeetao o de estrellas.
6”).- La nicotina por adición de tetracloruro de iodo,dn unamezcla de cristales,de mayor o menor tamaño, y que criotaliznn en
diferentes formaa,eiendo especialmente la de lanzas aisladas o agru
padas, y que por acción del tiempo crecen en ancho.
7°).- La nicotina con dinitroiflLnnftol,da un precipitado ana
ranjado claro,en forma de agujas,que se agrupan dando generalmente te;
'minacionee agudas,y que a veces son difusaa.
Fresenius (50),indica la siguiente reacción: una solución de
nicotina saturada de ácido clorhídrico,en presencia de una solución
de ácido clorOplatfnico,do el cabo de cierto tiempo,un precipitado
de cloroplotinato de nicotina que cristaliza en forma¿e priemaa oblf
cuoa de cuatro cvrae.Tonkin (82),1ndioa una sensibilidad de 1/5.000,
y para la.conina de l/l.000.Los siguientes test microqufmicos citrdos por A.0.A.C.(83),da—
dos comocaracterfeticoe pere ln nicotina.
n) Concloruro mercúrico la nicotinn,da un precipitado consti
(53)
tuído nor agujas radiales,trsnsparentss,formadas en presencia de un
ligero exceso de ácido sulfúrico;en presencia de ácido clorhídrico,los cristales en forma de agujas toman el aspecto de una pluma de ave.
b) Conuna soluciSn de cloruro maroúrico,saturada con cloruro só
dico,ln nicotina da un precipitado cristalino,en formade agujas radiales transparentes.
6") BEACCIONES FISIOLOGICAS DE LA BICOTINA
La nicotina se encuentre entre los venenos más violentos que se
conocen. si célebre toxicologists Orfils,dicc: "Ella mata con le rápidez del relámpago'.Su presencia en el tabaco,explica que este planta,
que en la ¿coca de su introducción e EurOpa,sntra en la composición de
los más variados remedios, haya eido muypronto desterrado de la teraoéutice.
Los accidentes causados fortuitamente,por ls nicotina,son muy
numerosos,y por ejemplo citoremos el ocurrido el poeta Santeuil,é1cual muere casi inmediatamente desnuda de'haber bebido un vaso de vino
Madera,en el cual un invitado había vertido en forma de gracia,e1 con
tenido de su tabaquers.
Los efectos del venenc,se hacen sentir muyrápidamente,al igual
comoel del cinnhfdrioo.ïl se difunde orcntamente,eiendo particularmen
te tóxico en pequeñasdosis,cuando se difunde por el torrente circula,torio.
Colocando en el ojo de un conejo de 2 a 3 gotas de nicotina,se
muerorÉpidamente.Los salvajes utilizan'el Jugo del tabaco para enve
nenar las flechas.La acción de los Vapores de nicotina en frfc,es mu
cho menos viva y muchomenos neligrosn que en cnliente.El Dr. Gustavo
Lebondiceg'Que es falso ese eserto muchasveces recetido,qus se res
olra con nena en una habitación en la que se hs esparcido una gota de
nicotina'.Dice,hnber trabajado con nicotina y tabaco en un laboratorio
sstrecho,donde la atmósfera estaba constantemente impregnada de vapores
(54)
de nicotina,sin beber erperimentedo ninguna molestia en 1a respiración“.Hace falta creer que en este caso habia ecostumbramiento o facultad de
resistencia persona1,porque se ha podido comprobaren 1a industria te
becalers,muchoe casos de intoxicwción ligera,a pesar de que se trabaja
ba en frio.Ciertos obreros no nuedentrabajar en la sencilla tarea de
relleno de bidones,oon soluciones dilufdes de preparados nicotinosos,
sin sufrir de dolor de cabeza o de vómitos. Algunosde ellos se acostunq
bran rápidamente,pero otros deben abandonar ese trabajo.
Cuandolos vapores de nicotina están oalientee,no se los puede res
pirar sino por muypocos segundoe,pues son excesivamente tóxicoe,y pue
den pIOVOCsrla muerte.8e procede con toda negligencia,cuendo no se to
manprecauciones en las operaciones de laboratorio o induetriales,en elcaso de ser necesario trabajar con nicotina en caliente.
En la manufactura del tabaco,aparte de aquellOs t:11eres,donde se
fabrica la nicotina,o donde se efectuen fermentaciones,no se constata
sino aoense,los efectos nocivos de le nicotins.Pars la mayoria de los
Operarios la nicotina presente el fenómenodel acostumbremientorápido.
Esto explica le resistencia de los fumadores,a ios efectos de 1a nicotina, ln que persiste siempre en parte inalterable en el humodel ts
beoo,y le que es absorbida al nepirar el humo.Pnra cOmbetir los efectos
del envenenamiento,se suelen usar infusiones concentradas de té,de cafe
rerde,de corteza de encina o de quinquina,in‘ueionee que por eu conte
nido en tenino,preoipitan el alcaloide,sctusndo así comoantídotos dela nicotina.
se sabe que 1a nicotina actúa comoun veneno del sistema nervio
so,haoiendo sentir sus efectos.sobre los nervios periféricos y centresles.
1/16 de g. roduce en el organismo humanoserios desórdenes graves,
pudiendo hasta provocar la muerte nor parálisis del pneumogáetrico.
Ingerida en pequeñacantidad,la nicotina produce vértigoe,náueeas
eudorea frios,diuresis,diarres.Estos síndromesson característicos del
(55)fumador debutante.
Los cat-dores de tabacoe,que por razones de su trabajo deben fu
mar numeronosproductoe,n veces bastentce fuertes,bcben infusiones decafé para contrarrestar ln acción dé la nicotina.
La nicotina eleva la preaión sanguínea.La dosis mortal para el
hombre es de unos no mg.
La nicotina dextrógira tiene accion menoetóxica,eu aocíán fi
siológica nnreoe Per un poco diferente de le de su isámero levógiro.
Los test fisiolágicoa ee efectuyn sobre gatos,pernos,oonejos,y
renae.39ton seres een muysensibles a 19 acción de esta alcaloide.
Unos og.mat2n instantáneamente a un perro grende.También es mor
tal una gota de alcaloide depositada en la lengua de un gato.
La rana muestra síntomas muycaracterísticos por el envenenamien
to,una excitación primeramente,1uegouna parálisis del sistema nervio
30 y de los músculosrespiratorios,oon convulsiones tetánicas similares
a la que produce el ourare.La perallzacián del corazán por 103 diaatoleeintermitentes en extremadamentenarticular de la nicotina. Tomala rana
una posición característica en los miembrosooateriorea,denominada po
sición nicotfnica, que es una parálisis completa y que termina por lamuerte del animal (78).
La paloma ae presta muybien a exoerienoias de esta clase;9e co
loca una gota de nicotina en la lengua de una palOma,deepuéa de l a 2
minutoa,se observan movimientos de masticación y deglución,sacuiidaa
de oabeza,luego el animal cae lentamente por parálisis de las patao,co
mosi se poenra,echa entonces le cabeza hacia atráa,nbriendo a veces
las alas y laa plumas de la cola, en abrnico,se reclina sobre un cos
tado,adoptando en este momentola posición de Opistótonoa,muriendo en
pocos minutos (79).
ENVENEHAMIÉHTO POR NIÓÜTIE! Y TABACO EN EL SER HÜMANÜ
Eatos son los sintomas corrientes producidos por un envenenamiento
(56)
tabncnlzpérdidq de memoriao canfueión en recordar,palidez de 1a tez,
vértigas,neuaeas,arCfidaa severaa,vóaito,ardor en el eetómago,granan
sieddd,aeneac15n ie pesadez en 1a bpca del estómago,oon extrema postración,flojeizd y temblores en las eitremidades,a veces violentas diarreas.
Pulso débil y 1ento,a veces casi imperoept¡ble,roap1raoión dificvltosa,
piel fría,hümeda o f1éc1da.Lea pupilas generalmente se dilatan,perb a1
gunas veces se contraen,1a visión ea mía o menos disminuida on poder.
Le muerte es siempre precedida por convulsiones y parálisis. (80).
(57)
CAPITULO III
DETERMINGCION DE LA NICOTINA
Uno extenso variedad de métodos han oido prOpueetoe parn le de
terminación de la nicotina en tebeooe,ineecticidae y preparvcionee ei
mileree,cue contengan nicotinn.Le mayoría de ellos consten de una des
tilación para separar el nlcqloide,pero actualmente hen oido reemplazados por otros métodos cue comprenden;o une extracción por medio de
un disolvente apropiado. o por precipitacián comoellico-tungetetc de
nicotina,o por una combinación de ambos.
E.A¡g¡qin (84),da el siguiente proceso: 20 g.de tabaco finamente
molido son digeridoe con 20-50 ml.de un liquido compuesto por un 90 1
de solución saturada de ¡al y 10 í de solución de HeOHa u5° Bá.en una
botella de boca anche,100 ml.de éter de petróleo con edicionadoe, y le
mezcla es sacudida durante 15 minutoe.Decentar el ¿ter de petroleo, y
filtrar,ecbre una parte alícuota del mismoee agregan 50 m1.de agua y
una o dos gotas de indicador litmue.Le nicotina ee titulada con una
solución standard de Hgsou.
Los resultadoe deben ser aumentadoa en una décima perte.
Hétgdg gg K1ggligg (85).
Ee considerado comoun método r‘rido para doeer la nicotina.
Peeer.de 5 n 6 g.de extracto de tebeoo,6 20 g.de tabaco en polvo
finc,1uego ec eece a 60-65°C.,ee ooloc2 dentro de un pequeFo veeo,y ee
le adiciona 10 ml.de solución el 6.1 de NeOHen 54 fi de alcohol, y enel ceso de extractos de tabaco agregar carbonato de calcio puro, hasta
obtener une masa húmedapero no aterronada,mezclar bien y paeer todo e
un extractor Soxhlet, y agotar durante cerca de 5 horas con éter.
Evnporar el éter e baja temperatura,y toner el residuo con 50 m1.
de solución el 0,“ fi de HeOH.Peeartodo e un frasco de destilación de
500 ml.de capacidad y destiler con corriente de vapor de ague.Deben to
meree todas lee precauciones posibles para evitar ln formación de espuma
y eobreeeltoe y teniendo cuidado de tener bien enfriado el condensador.
(58)
Después ie haber recogido de +00 a 500 ml. toda la nicotina debe haber
pesado,y luego de deje: un momentoen reposo,se procede a la titulación
de la nicotina,pudienco uesree comoindicador: cochinilla,fenacetolina.
Tambiénpuedenutilizarse el ácido roaólico o le iodoeoeina.
Este método fué adoptado por le A.0.A.C., en 1907,pero luego fué reempla
zado por el métodode precipitación.
C¡C.Kgllg¡ (86),da el siguiente método: Tomar6 g. de tabaco en polvo,
adicionar 10 ml.de una solución al 20 % de ¡OHy 60 m1.de éter y éter de
petróleo,el todo en un vaso cerrado,y Scandir por 15 minutoa.Luegodejar
3 horas en digestión.Filtrar y eliminar el amoniacopor pasaje a través
del liquido,de una fuerte corriente de nire,dur3nte 2 minutos. Al liquido ae le adicionan 10 ml.de alcohol y 10 ml.de agua con unas gotas de go
lución de iodo-eosina como indicador y se necude bien el todo. Se adicio
na un exceso de 32504N/10 y se titula por retorno con solución N/ID de KOH.lájgjg de Tiny (87): Toner 6 g.de polvo seco de tabaco y triturar en un
mortero con 10 ml.de una solución al 20 fi de NaÜHy empaatar con cantidhd
suficiente de yeso calcinndo,(Ïeso de Paris),le cual debe ser trabajada
de tal manera,de que no ee endurezca,cuendo se comprime en forma de te
rrones. Esta mezcla se coloca dentro ie una botella bien cerrada, y luegoee edicionan 60 m1. de éter y 60 nl.de éter de petróleo.3acudir durante
una hora a intervalos frecuentes. Filtrar y recojer 20 ml.de la mezcle
de éter,adicionnrle 50 ml.de agua y unas gotas de solución de iodoeoeina
y titular. Mejor ee adicionar un exceso de ácido y titular este excesocon solución N/IO de KOH.
Ee interesante hacer notar que Kippenberger (88),inveatiga la acción delos siguientes indicadoree,titulando soluciones de alonloidee diversos:
iodoeosins;metil orrngesazolitmin;uranina;cochinilla;hematorilina3fenol
fteleina;lncmoide y alcanin.Deecubrió que el laomoide ere el mejor indicador para la nicotina,eiguiéndole la iodoeoeina,le uranina,y la oochinilla en el orden dedo.
(59)
¡53949 gg Bg¡3¡nng 1 Jegilligr (89) Colocar 12 g.de tabaco en un franco
el cual se adapte un condensador e rcflujo,ca1entar durrnte 1 hora con
300 ml. de BCI el 0,5 %.Luecoenfriar, filtrar el contenido del fresco,
y tratar 250 ml.del liquido filtrado con 10 e 20 ml.de solución de sili
co-tunqetato de potasio,en ligero exceso.
Le nicotina presente en cuelnuier Cantidad, dn un rápido precipitado,
pero ee aconseja dejar la mezcle durante l a 2 dies en reposo,pare es!
asegurarse que el total de le nicotina ha eido precipitada.La composición del precipitado secado e 130°C.eeté expresado por
la siguiente fórmulaz l? ¡03.8102.2820.2(C10314N3).Le composición ae!
obtenida no es ccmpletamente conetente,cuandc el precipitado ee secado,
pero puede calcularee con tode exactitud del peeo del residuo obtenido
por oslcinación del miemc,peroutilizando el factor 0,1071.Este rectorha sido máe tarde modificado.
inches otree sustanciee dan un precipitado similer,con le solución
de eilico-tungeteto,es preferible hacer una destilación previo de la nicotina y luego proceder a au titulación sobre el destilada recogido.El
precipitado ee recogido sobre un papel de filtro y luego cl todo intro
ducido en un frasco,adioionándcle 125 ml.de agua y un poco de Hgo,ge
vuelve e destilar. Se recoge el destilado hasta que ee considera que to
da la nicotina ha pasado, y sobre una parte alícuota del destilada sedoen el alcaloide.
El método'ee bueno para le determinación de la nicotina presente
en pequeñas cantidades,eiempre nue el tiempo no apremio.
AEHHIKLJMLÁEMHNJMNR(90): Da el siguiente método basado en el de
Bertrand y Jrvillier o eea el del ácido eilico-túngetico.10 g.de polvo seco de tebeco,son mezclados-en un frasco con 8 ml.
de una mezcle de 3 partes de solución de NaOEel 33 %.y 1 parte de el
cohol.Luego se ndioionan 50 ml.de éter y 50 ml.de ¿ter de petróleo,ec
cierra bien el fresco, y ee sacude por intervalos regulares durante 5
(60)
horas. Luegose filtre el líquido,& través de un filtro cubierto,to—
nar 50 m1.ae1 filtrado,a1 cual se le adicionnn 25 m1.de solución de
HCl al 1 fi y ce sacude, por reposo la capa ácida ae decanta,éqta es
separrda y tratada con ayroximadamente 10 m1.de una solución al 12 í
de ácido sílice-túngstico. Despuésde 10 horaa.e1 precipitado ea re
cogido aosre un papel de filtro,lavado con solución al 1 í de BCl,aecado a 120°C.y pesado.
El peso del precipitado es multiplicado por 0,1019 Obteniéndose
aeï el porcentnje de Ja nicotina presente.
En el caso de extractos de tabeoo,se mezclan 4 g.de le sustancia,
con 5 m1.de una solución al 33 i de NaOHy 5 ml.de ogua,y luego se adi
oioncn 25 m1.de una mezcla éter-éter de petróleo.Ln mezcla eo sacudida
durante 5 horaa,filtrar el precipitado,y cnleinar con el papel de filtro.Luago el peso del residuo obtenido por celoinación,en multiplicado
por el factor 0,11%0teniendo asi el contenido en nicotina.
El amoniacono interfiere en los resultadca obtenidos. La píridina
provoca resultados un poco altoe,ospeoia1mente cuando está presente en
antiizden grandeo.En este 0880,99 efectúa una destilación con vapor,en
medio ácido acético,que parece ser el mejor mediopara separar la piri
dinn de la nicotina,por ser la piridina volátil en estao conoicionee.n “¿tada ñ.O.A.C.(83)¡ ¡étodo daio en su Official Journal.
El tabaco o extracto de tabaco es vuelto alcalino, y destilada concorriente de vapor,tomandotodos las precauciones debidas para evitar la
form=015n de espuma o sobresaltos. Para 20 g.de tabaco reoOQer aproxima
damente 500 ml.de destilndo.Sobre una parte alícuota de éste,adicionar
BCI hasta obtener una solución al 0,5 %.Preoipita: le nicotina por adición de ¿cido ailico-túngetico.0eepués de 2h horas de reposo el precipi
tado es filtrado y lavado sobre papel de filtro da cenizas taradae,aecado y caloinado. El peso del residuo es multiplicado por 0,11%0,dando ani
(61)
ol peso de la nicotina contenida en la parte alícuota.
Deben observarse esta serie de experimentos comunicados por cl
U.S.Dept.of Agrioulturnl Research: (91).
La extraccion con éter,es eubstituida por la destilación con vapor
de agua,oomoen el métodooficial de precipitación con el ácido silico
túnqstico, o comoen el métodode Kiasling.Del liquido etéreo es extrai
da la nicotina con solución ácida,y luego la determinación es efectuada
comoen el método enterior.Eate método mejorado es utilizado por ser
tnn ráriio y exacto comoel métododel ácido silioo-tünqstico,para aná
lisis de tnbacos y extractos de tnbnco,poro nie entiafactcrio para 91tabaco.
El métodode precipitación directa,cvita una preliminar extracción
con éter,o una destilación con vapor de egua,pnra obtanar la nicotina ha
sido ensayado,obtsniándoseresulttdos regllarmente satisfactorios para
alqunos extractos empleadoa.Egte método no sirvo par» algunos tqhocog o
extracto}:W (92)39viquiendoalgunasobservacionesefaotundns
entudinndo ln accion del cloro y del bromo,ecbre muchas hierbas y drogac,
da el siguiente métodode determinación de la nicotina,baando en el hecho
de que la mayoria de loa alcaloidec de lea plantas medicinales soficonvertidos en hidrooloruros solubles en agua, por la acción del gas cloro. E1
¡aterinl en polvo esoo (1,5 gra 3 g.),ee completamentedeoolcrndo por el
tratamiento con cloro aaaeoco,luego se deja sedimentar en agua a la tem
peraturn ambiente por el termino de 24 horaa.De la solución filtrado re
sultrnte,la nicotina es precipitado comoaílico-tungetrto,y el precipitado es lucro ctloinndo.F?ctor a emplear 0,1140.
uégggg d: gg¡¡jagn 1 Sng (93)2dnn el siguiente método! Une cierta
csntidai de tabaco o oe extracto de tabaco es tomado de tal manera que
contengon eproximrdsmente 0,5 g.de nicotinn,con mezclados con crl y agua,luego se destila con vapor de anna beats nue la totalidad de las bases
volátilec,haya pasado,cstes serán absorbidas por una solución standard
(62)
de ácido.exactamantc med1d&,ydeterminando el total de buses por ti
tulaciÉn del excaao de ácido.Luego se ndicionan 10 m1.de 1a solución
ácida y el liquiio concentrKio hasta un volumen de 50 m1.(e1 amoniaco
no es eliminaio en este proceso).A ugtü soluoi3n se adiciona una ao
lución ie isio (disuelto en solución de ioduro de potasio),hasta obtención de un precipitado.
El iodo debe esta: en cantidad 10 vecea mayor a la requerida para com
binarae con el total de bases calculadas comonicotina.La solución se
lleva a 100 m1.y se filtra.A 75 m1.de1 filtrado,ae elimina el exceso
de 1333 pñr adición de tioaulfato de aoiio.Luego adicionarle 25 m1.
de una solución a1 10 % de NSOH,fieatilando el amoniaco,é1 Que se re
oore en un exceso de solución standard de ácido,titu1ando por retorno
el exceflo ie ficiio. La diferencia entre las basea totales y el amonia-co es tonaio comonicotina.
En necesario un gran exceso de álcali,parñ 1a última desfiilaoión,pue9
ae correrís el peligro ie que el líquiio-quedara ácido,probablemente
debido a lp desconpoaición del tetrativneto formado,para eliminar el'excesa de ioio.
Hággjg 1g 39111139 (9k): Publica un método basado en el hecho
de que la nicotina en solución nlcohálica,actüa comouna base monoícida
parn el áciio pícrico,aiando la nicotinü en soluciones acuos°:,iiíciia.El líquido conteniendo nicotina,es tratado con un exceso de solu
ción de concentración conocida de ácido pícrico (9 mg.par m1.),y 1a
muestra es llevada a 1 litro con alcohol; luego ee divide en dos partes
iguales y ee llevan a sequedfid en baïo maria.Disolver en alcohol el re
siduo de una de ellas y luego se titula con soluoián N/20 de hidróxidode bario.
Lq otra porciáa es lavada con ngua,no empleando mas de 100 ¡1.
de aguadestilada,filtrar para eliminnr el picrato insaluble, y titular75 m1. del liouijo filtraio comoen la ptifióra parte.
(63)
La flifcroncin entre los rcsultafics ie 1:3 dog titulaciones,deepuée
de calcular la oorreaoondiente para los 25 m1. no titulados en el 2°
ceso,d2 la Cantidad de ácido pfcrioo,para tener la combinación media
de la nicotina presente. E1 método dá rcsultadoa concordantes prraanáliaig de ¿eatilsdos amonihcales del tabaco.
¿étoio de Pryl y chmitt 95); Danel siguiente mátodc basadoen la misma observación:
a).- Para productos que contienen vuy pequsia cantidad de nico
tina: Tomar lo g. de tabaco cortaio muy fino o molido, los cuales se
colocan en un frasco de SGOm1.de caovcidad,edicionarle 150 m1.de agua
y 5: g.de cal,sacudir bien la mezcla; después de 1/2 a 1 hora se le
agregen 2 g. de Ego empaetrdo con agua d? fñïmr que parezca una crema,
lleva: el volumen a ECCmi. Luego se destilc con corrientï de vapor,
tomando las debidas precaucionws,y se recojen 300 m1.de destilsdo.iomar
1“? m1.de1líquido destilaio,neutralizar con solucion 0,1 N.de ácido,
emoleznic metil orange coro indiceñcr,y desnuén tratar con EG11.53
solución 0,05 y.de ¿cido pfcricc,ñejar en receso por 2 horas en frio.
Filtrár c1 pzecipitado de dipicrato de nicotina,lavar con 4 m1.aproxi
madamentcde solución de ácido pfcrico diluido 1/10,y terminar con ü m1.
de egur.ïrpneferir el precipitado y el pexnl a un frasco con tapón esme
rilado de 100 m1. de capacidad,edicionar 10 nl.de agua y ü gotas de ao
lución al 1 í de fenolftaleína,y se procede a titular el liquido con una
solución 0,1 N de Neor (libre de Na2C63),saoudir bien el frasco,despuéode ceda adición de élcali,hasta que el colar rojo sea persistente.Luego
adicionar 25 m1.de taluol con una última sacudidn,estauco indicada el
final de la titulación por el color rojo persistente. La cantidad de
NaOHUsada multiplicace por 3,de el nútero de picrato,y éste multipli
cado nor el factor 0,C81 da la nicotina en 100 ¿.de muestra.
b).- Para muestras con mayor contenido de nicotina; el wétodo
seguido es el do la forma de oicrato.&1 precipi'ado es transferido a
un Frasco con cierre,ndioionar 10 m1.de agun y 1 m1.de solución 0,1 l
(64)
de Neony 30 nl.de tolucl,1uego eacudfir bien la mezcla.P11trnr el
contenido dentro de un tubo de ¿serntnci6n,ut1117ando para ello lana
nlgodfin,neperadas 133 canas por srcurrimten+o de 12 del aguw.La capa
de toluol es sacada con Nagsoupnhidro,y ftltrañe cn un frasco con cierre. "omar 20 ml.dc esta solución,aflícionarlo 20 m1.de'agua y 20 m1.
de éter etílico .Titular empleandosolución de iodoeoaina comoindi
cador,con solución 0,1 N de ácido.El métododel picrato se deja para
evitar todo posible efecto de las bases volátiles,las cuales deben estar contenidas en los tabacos y en los extractos,con la excepción de
la niootimtnu,la que se encuentra an extremadamente pequeïas cantida
des.Estas son las dos únicas bases,que formandipicratos y no son neu.tras el rojo de metilo.
Comopropógito de comnarcr observaciones de las cantidades de nicotina,
oonténide en los tabaoos,y más especialmente en las plantea de tabaco
con fines de búsquedas botíntcan o ngrf00133,91 método de determinación
debe ser usado en ambos casos. Por esta razán Ha! sido dados muchos m3
todos previos, resultado de numerosos trabajos de búsquedas para la determinación de la nicotina.
ïétoflo de Keller (86): Ea el que mejores resultados ha ¿360,para mues
tras de tabacos ordinarios,método confirmado más tarde por Young (96)
quién pasa revista a los distintos métodosde determinación de la nico
fina en los tabacos,dando 13 siguiente modificación del método da Kellernara obtener resultados más seguros.
6 g.de muestra de tabaco en polvo seco,son colocados en un frasco cerra
do con 100 ml.de éter de petróleo,20 ml.de éter etílico y 10 m1. de so
lución al 20 fi de KOH.3acudirel frasco cada 15 mínutoa,luego dejar re
posar por 15 minutos.Filtrar,y a 100 ml.del líquido etéreo se le adicionan 10 ml.de aloohol,lo m1.de agua y unas gotas de solución de cochinilla,
sacudir bien el total del 1fquido,parn que la nicotina y la cochinillapasen al líquido acuoso.Adicion9r un pequeño exceso de solución 0,1 B do
ácido clorhídrico y volver a aaoudir.
(65)
El exceso de ácido aa titulado por retorno con solución 0,1 n dc naon.
Se tiene: l ml.de 0,1 l ácido corresponda a 0,01621 g.dc nicotina.
El error debido al amoniaco ea muypequeño, y en la generalidad de loa
Casos el resultado de la nicotina ea 0¡04 g náa alto.
Si ae sospecha le presencia de muchoamoniaco, y ae desea hacer la oc
rracción, el liquido de la determinación anterior ea colocado en un
tubo de decantaoión y ae eliminan las últimas trazas por lavados con
15 ml. de solución H de HCl,aacudiendo durante lo minutoa,1a capa acuo
aa inferior ec eliminada. Luegoae adiciona al rento 150 ml.de solución
de (50 g. de Ia y 100 3 de XI en 1000 nl.da agua), dejar la mezcla en
reposo durante la noche. Luegofiltrar loa cristales y lavarloa con unasolución de KI.A1filtrado ae le adicionan unos cristales de hipoaulfito
de sodio,hasta que quede incoloro,vclver el líquido alcalino por agre
gado de HaOHy el amoniaco ea destilado,recogiéndoae sobre 25 ml. dc cc
lución 0,1 H de icido.Fina1mente ae titula el exceso de ácido an la formacorriente.
La frecuencia con que la determinación de la nicotina,ea molsatada por
la presencia del amoniaco, o por otros sustancias al hacer el tratam en
to con BaOH,han conducido a la introducción de loa métodos polarimétricoa.
Métodode Toth (97): modifica este método por austituoi6n con xilol,co
moagente de ertracción,y calcula la cantidad de nicotina por observación de ln rotación del flufdo. La rotación eapecf‘icn de la nicotina
en una solución diluída de xilol es de o 173°.
Métodode Koenig (98): En el caao de extractos de tabacoa,diluir lO ml.
con 5 m1. de agua,adicionar 2 ml.de solución l/l de Naoa,y algunas cuen
tas de vidrio, adicionar 50 ml.do toluol,agitar durante dos horas, yluego extraer la,aolución de nicotina en toluol.En este métodoae naael toluol en lugar del tilol.La cantidad de nicotina es deducida de la
rotación observada. La nicotina puede aer titulada por sacudimiento con
agua y solución standard de ácido,pudiéndoac usar la iodocooina como
(66)
indicador. Se dan tablas.
gétodo de Tingle y Ferguggg_(99)g Ertos autores han ensayado el si
guiente métodode determinación de la nicotina,por la rotación,basado
en sus observaciones que cuando usan luz "1' con soluciones que contie
nen entre 0,37 í y 4 fi de nicotina,qua la rotación está en simnle rela
ción inversa a 1a concentración. Hacen notar que la presencia del KOH
y las sales potásicas no tienen efecto sobre 1a rotación, y ademásqua
la nicotina no experimenta pérdidas, por evaooración, en solucionesácides de sulfato de nicotina.
HumeTOROSautorcs han efectuado estudios sobre dosnge de nicotina,quc
en sus lineas generales son similaros, pero con alguna ligera modifi
cación,aaf entre los métodosalcalimétricos citaremosg
a).- Métodode Sabatié (100): Titulación con indicador Luteol
b).- Métodode Ragy-Diokmann(101): Titulación con indicador rojo demetilo
c).- Métodode Burmann(102): Titulación con púrpura de bromocresol.
c).- Métodode Francois-Seguin (103): Titulación con nlizarina sulfa
conjugada.
Entre los métoggggravimétricos citnremosí
Precipitación de la nicotina con ácido silico-túngstico:a).- Método de Eeuvegnin (104);
b).— Hétodo de Nagy-Didñann (101)
o).- Métodode Kasausky (105): Dosagede trazas de nicotina, en particular en humodc tabaco.
d).- Método de Nagy-Dickmann (101)3008999 de nicotina en humo de tabaco
Precipitación de la nicotina con ácido pfcrico:
a).- Métodode Mohr (106):‘E1 nrecipitsdo es secado a 100“C.
Nicotina Z Peso precipitado x 0,3825
Precipitación de 1a nicotina al estado de cloroiodurc,obtenida preci
pitando 1a nicotina por medio del cloruro de icdo en medio HCl,sl
(67)
amoniaco no molesta en este método.
Métodode ghetaway-Psrkea (107). Entre los métodos polarigétricoe oitnremos los siguientes:
Hétodos que permiten dosur la nicotina en presencia de piridina y amonfecoi
a).- Métodode Sabatié (100):
b).- Método de Toole (108):
Métodos, en los cuales se elimina previamente la piridina, por un arras
tre con vacor de agua en medio acátido al lo %,aloalinizar y conotinunr
por alguno de los procesos ya indicados.
a).- Método de Pep (109):
b).- Método de Baggesgard-Easmussen (110):
Comopodemosobservar la cantidad de métodos para el dosage de la nico.
tina,eon muynumerosos,lo que implica que algunos de ellos,no sean ab
solutamente satisfactorios. Otros con muyreoomendables,y daremos de
los mismos un resumen. No debemos olvidar que en el dosage de la nico
tina involucramoe todos los alcaloides que se hallan presentes en la
planta de tabaco.En casi todos los procedimientos dadoa,estoe alcaloides están considerados comoniootina.Aef en todos los procedimientos en
que haya una extraccion oon éter comodisolvente,todos los aloaloidea
que lo sean,serán tomados camonicotina. Otros de ellos, por su insoln
¡Jill-dad eBOaparánal dosege.En los métodos en que ee haga un arrastre por vapor de agua,loe menos
fácilmente arrastrebles,eseaparán en parte.En general el amoniacoy la
piridina,oompuestoa que se encuentran naturalmente en el tabaco y en
sus compnestos constituyen las causas más notables de error en los prosentee trabajos.
uétodo qzfigehloeaigs:hijo.(111)g De un métodode aplicación industrial,emnleado solamente en los Laboratorios de la Escuela de Aplicación de
las Manufacturas del Estaáo, y en todos los Establecimientos del Servi
cio de la Erniotacián de la Industria del Tabaco.
(68)
gágggg_1ndggtlinlz Se ha fijado el siguiente método que permite dcsar
muyrápida y simultáneamente el contenido de nicotina de una docena
de muestras de tabecos,pcr comparación con el tenor bien conocido de
una tamrzda comotipo. El método está fun-dedo sohre le. poca solubili
dad,pero suficiente de las sales de nicotina,y de la nicotina librecontenida en el tabsco,en el agua ealsda,y sobre la partición de lanicotinn,entre el agua salada y el éter,pertición que se hace casiexclusivamente en beneficio del éter.
gátg1g_1g_gghlñgginz(112)3 Tomartabaco en polvo,slcelinizar con smo
niaco y extraer con éter amoniacal mediante una destilación continua,
durante n e 6 horas,finalmsnte se destila la solución éter-amoniaco,
y dejar evaporer erponténeamente,el éter que contiene el residuo, que
quedó en el balón de destilación,el cual está formadopor nicotina,reeinee,sustancias gree°s,el que tiene aspecto de una sustancia viscosa¿
Este residuo, es dosndo volumétricemente por medio de ácido sulfúrico
de titulo conocido.Ee un métodoengorroso por ser dificil de ver el vi
raje del indicador.Método de ¡ent (113): Procede en sus lineas generales según el método de
Riesling,pero luego de titular el líquido destiledo con solución 3/10
de Hgsoukdiciona e éetn,el mismovolumen de solución de ácido gastado,yevapora e sequedad en B.H.El residuo contendrá le nicotina el estado de
sulfato ¿cido eetable,se le adiciona una cantidad equivalente de solución de KOH,ale del ácido adicionndc últimamente,diluir el residuo con
alcohol absoluto hasta que la solución tenga una graduación alcohólica
de 96° e 97°.Dejar reposar unos inetentee,filtrnr para separar el (NHh)¿SOu
¿figu,inscluble en alcohol,lavar el residuo con alcohol abeclutc,y titularel liquido filtrado con solución alcohólica de KOHN/l°,utilizando ¿cido
roeólicc comoindicedor,hasta viraje al rosa pálido. Luego l ml.de KDE
alcohólica N/lO . 0,01621 g nicotina.
W (111+):El polvodetabacoes embebidoconsolución
(69)
alcohélica de HaOH,extraídc con éter previa agitación y repoeo por 2k ho
raa. Luegoevapora: el éter y amoniaco. El reeiduo está constituido por ni
cctina,reeinaa,etc.,eo trata con lO ml.de alcohol y 50 ml.de agua. Titu
lar con solución 3/50 de 32804,ueando comoindicador solución reciente de
occhinilla c de hematoxilina al l *.Tambiénpresenta una modificación pe
ra determinaciones más exactae.El liquido extractivc ee destilada eegún
método de Kiealing y luego titulado.
!¿LgmlguijunnuuuLÁlls)z Mezclar 20 g de tabaco ocn lechada de cal,oolo
car dentro de un deaecador con 32304,de3ar cuatro dise con objeto de eli
minar el ¡H3.Agotar el reeiduc con 80 a 100 ml.de agua fría,filtrar.fl euvez eete liquido ee extrae con 3 porcionee de P0 a 25 ml.de éter de pe
tróleo cada vez,dejándoee reposar 24 horae por cada extracción. Luego lceextractos etérece colocados en una ampolla de decantación con tratados
con solución l/lO de Hgsou,agitadoe y separados cuando ee decanta por re
poso. En el liquido ácido ee titula el exceeo de éste, y ee calcula por
diferencia la nicotina presente.
gfitgdg_dn_fixglngit(ll6)z Secar el tabaco en polvo a 50°C.,20 g ecn hume
decidoa con lO m1. de Hgsou N/l.Adicicnar 200 m1.de alcohol de 98°,calen
tar e reflujo durante 2 horas. Pasar el todo a un matrez aforado de.250
m1. de capscidad,ccmpletar el volumen con lavajee de alcohol el aparato
anterior. Mezclar y dejar en repoec por 6 a 12 horae,tomar una parte alí
cuota del liquido decantado y hacer un arrastre con vapor de agua. La ma
yor parte del alcohol ee eliminado,al residuo ae le adiciona solución de
KOHal 1,159 de densidad, y ee vuelve a destilar con corriente de vaporde agua en baño de arena a calor suave. El liquido recogido por destila
ción ee titula con solución N/lo de Hgsou.
.Eátggg_dg_2¿nghezí62): El procedimiento de doaage de la nicotina lo fun
da en loa siguientes principios: La solución conteniendo nicotina (provenientes de extractos),eon diluidoe con agua y precipitado por adición
de pequeñas cantidades de reactivo aulfo-mclibdatc aódico,agitar y dejar
(70)
reposar. Filtrar y lavnr con solución al 5 í de reactivo. Una vez bien
escurrido se trasvase a un pequeño erlemmeyer de 150 nl.de capacidad,
se le adiciona 5 g de ¡30 y lO m1de agua adaptándose un refrigerante
a aire de l n de longitud,eumergir el vaso el B.I. por 15 ninutoe,agi
tar de tnnto en tanto. Dejar enfriar y agregar 90 al de alcohol de 95°,“uagitar y filtrar. Recojer los primeros 50 nl,adicioner1e 200 ml de agua'
destilada neutralizada,con indicador ácido rosólico. Se titula con eolución N/lO de 32804.Nicotina 8 l nl 32304 I/lo - 0,01619.
ÉÉLQQQJMLLDJJ,(117)S10 g de tabaco son hnmedecidos con agua y capas
tados luego con una mezcle de Ca0.HaOHde 36° Bé, y pasados por un ta
miz,se colocan en una cápsula y luego dentro de un desecadcr de 3280“,por lo menosdurante una hora. Luegopasar a un balon de destilación
con agua destilada hervida,lavar los recipientes que han contenido la
mezcla con solución de HCl,pasar estos liquidos al balón,edicionar 1o g
de HaOH,lOa 15 g de parafina, y destilar,recogiendo porciones de 1.000
m1.;500 m1.;200 m1.;lOO m1.y 100 m1., las que son tituladae sucesivamen
te, y adicionando los resultados parciales.
gátgan_ng_21nnaIIX1 (118): 15 g de tabaco con tratados con 15 nl de 32804
y con alcohol de 85°,sgitar y completar el volumen a 150 m1 con alcohol,
dejar reposar por 24 horas. Extraer con una pipeta 50 ml de la solución alcohólica decanteda, y titular con reactivo de layer.
l ml. de reactivo precipita 0,00405 g de nicotina.
Eátnnn_dn__2nngn (119): 10 g de tabaco en polvo fino,seoados a 40-50°C
son humedecidoe con una mezcla de HZSOuy agua,colccadoe en un aparato
de desalojo,agreger agua hasta cubrir la sustancia y dejar de 5 a 6 horas. Luego se percolan 100 ml del liquido, y se les adiciona lO m1de
NaOHal 20 5.En el ceso de extractos de tabacoe, tomar lO g.,adicionar
le lO ml de solución al lO 1 de NaOHy agua suficiente para obtener 60
ml.El liquido obtenido en amboscasos es destilado.flecozer aproximada
mente 50 m1. Comprobarhacia el final si el arrastre ha sido completo.
(71)
Si la destilación no ha sido total, se agregan 50 ml másde agua y se
continue la destilación. Al liquido obtenido por destilación se le adi
oionen 100 m1de reactivo de layer y l ml de 32804. Si el liquido obte
nido ocupara muchovolumen se lo puede concentrar al 3.".
Agitar frecuentemente y dejar en reposo por 4 a 5 horas. Decanter el 11
quidc. lavar el precipitado con 50 ml de egua,decantar y recoger el pre
cipitado en un cristalizsdor,secar el aire y pesar. Cálculo de nicotinag
peso obtenido por 0,186 sdicionarle 0,016 (corrección de solubilidrd). Pa
ra referirlc a 100 g.de tabaco multiplicar por 10.
Porcentsge de nicotina I lO (Br 0,186 + 0,016)
Noteg Es necesario agregar un exceso de reactivo de layer pere que laprecipitación see total.MÉ¡Q¡Q¡a glulcngping (120)6- Bertrand y Javillier, en su método vc
lumótricc de dcsage de nicotina con reactivo sílice-tüngetioo,dicenque el precipitado de sílice-túngstato de nicotina puedecalcinarse yobtenerse un residuo constituido por anhidridos silicico y túngstico,mediantes los cuales ee puede calcular la cantidad de nicotina. No ofre
cen experimentación al respecto. Basado en éste condición R.I.Cheping,
después de haber hecho un estudio sobre el ácido silico-túngutico como
reactivo de precipitación de ln nicotina y el de la descomposicióndel
precipitado de silico-tungstnto de nicotina por el calor, propuso el
siguiente método: Pesar una cierta cantidad de tabaco de manera de que
contenga de 1 a 2 g de nicotina,(ls muestra no debe ser mayor de 30 g.)
Poner todo en un balón de destilación,egregar de 1 a 2 g de parafina,
unos trozos de piedra pómezy solución de HaOBl/3.Destiler en corriente
rápida de vapor,recogiendo en solución de HCll/u.Se continua la destilación hasta que unas gotas del destilada no den reacción sl adicionerls
unes gotas de ácido y de reactivo sílice-túngetico. Probar la alcalinidad del residuo que quede en el balón con fenolftaleins,y le del liquido
en que se recogió el deetilado,por adición de unas gotas de solución de
(72)
heliantina,(comprobar la acidez).Luego ee tomauna parte alícuota del
deatilado,de manera que contenga aproximadamente0,1 g de niootina.Pcr
cada 100 ml de solución agregar 3 m1 de BCI y l m1 de solución al 12 f
de ácido ailico-túngetico por cada 0,01 g de nicotina supuesta. Agitar
y dejar en reposo durante 18 horas; agitar y observar ai el precipita
do lo hace en formarápida y comoei fuera criatalino,filtrar y levar
ocn ague caliente aoidulada con HCl al 10 %.Lavar de 2 a 3 veoee.GEl
cinar el precipitado y el papel aún húmedocon mechero Bunaen a tempe
ratura baja,terminando con 5 a 10 minutos con un Teclú.Peear.El fac
tor a emplear ee 0,114.
lucho máe'exacto ee filtrar en Gooch,aeoar a 125°Cy pecar el silico
túngetato de nicotina anhidro. Esta contiene 10,12 fi de nicotina.!fitggn_ng_fl;ggx (121).- Métodogravimétrico,doeendo la nicotina al ea
tado de picreto. Procede a hacer una extracción acuosa en medio aoidi
ficado con Hgsoual 1 %,evgporar el extracto obtenido hasta consisten
cia eirupcea,mezclar con arena y yeao calcinado,haeta obtención de unanaaa que puede pulverizarae,alcalinizar con 10Hy digerir con alcohol.
Filtrar y neutralizar el alcohol con HQSOu.Destilarcon objeto de recu
perar el alcohol.Precipitar la nicotina en la solución acuosa, con unasolución concentrada de ¿cido plcrico,operando a una temperatura de 15°
C,lavar el precipitado obtenido con solución concentrada de ácido picri
co,eecar el precipitado entre hojas de papel de filtro,dejar al aire poralgunas horaa,aecor definitiVamente a 30-40°Cy pesar.
Cálculo de nicotina: 100 g.de picrato de nicotina contienen 27 g de niootina.Win: (122):Segúnsuautormétodorápidoyque presta preciosos aervicioe,eapeoialmente para la determinación de ni
cotina en los extractos de tabeco.Coneiete en mezclar gota a gota y con
agitación continua, un volumendeterminado de una solución diluida de
nicotina, en una probeta cilindrioa con una solución neutra de ioduro de
(73)
potaeio y mercurio,de concentración conocide,produciéndoae una opalee
cencia creciente y que observando a través del liquido un objeto conve
niente,oomo por ejemplo una cruz negra sobre fondo blanco,ee puede deter
minar bastante exactamente el númerode gotas necesariaa,para que la cruz
deje de ser visible. El test ee hace con una solución de nicotina de va
lor conocido, para determinar el tenor de la muestra desconocida. El amoniaco no interfiere.
Para mayorexactitud ee necesario efectuar una extracción de la nicotina
por arrastre con vapor de agua,mezclandola solución diluida de nicotina
con solución diluido de IaOH,ee puede igualmente operar con la solución
obtenida tratando el tabaco por el agua acidulada o bien con el extractode tabaco diluido.
léggjg Pg]g¡¡mé¡¡1ggde Pgngxigi(123).- “¿todo obtenido siguiendo lae in
dicaciones de Xiesling dadas en eu método.
El extracto etéreo ea precipitado con una solución nitrica de ácido roe
fomolibdico,obteniéndoee un precipitado denso de nicotina y amoniacoque
no tarda en depositaree,ee decanta el éter,el precipitado ee pone en cue
pensión acuosa,tratando de obtener un volumentotal de 50 ml,poner la ni
cotina en libertad con 8 g de BaO,tinamente pulverizado.DeJar actuar du
rante algunae horae,agitando de tanto en tanto.El precipitado de color
azul pasa nl verdey finalmenteal aaarillo,filtrar el líquido y al filtrado limpiio que euele estar coloreado en amarillo,ec le determina el
poder rotatorio. Conocidoéete,ee determina la cantidad de nicotina por
comparación con el poder rotatorio obeerv<dc en soluciones de nicotina
de titulo conocido. Observaciones efectuadas con un tubo polarimétricode 200 mn. y con luz amarilla de eodio.
OgáLgfig_flglgliggiglgg_flg_gmn¡1(l2ü).- Métodoutilizado para determinarnicotina en presencia de piridina,motivado en la falsificación de extrao
to de tabacoe por adición de piridina,la que ere valorada comonicotina,propueo un método que puso en evidencia este fraude.El procedimiento ee
el siguienteg Extraer según el nótodo de KisblinÜevapcrar la soluciónetórea a vega temperatura,edicicnar al residuo 50 s1 de una solución de
¡aOHal 10 1 y trasvaear el tcdo e un balón de 300 al de capacidad,dee
tilar con vapor de agua y recoger el destiladc,el cual contendrá la ni
cotina y la piridina,completnr el volumena 500 ul con agua destilada;uns parte alícuota de la solución es titulada con ócidc,empleandc he
liantine comoindicador. Se obtiene asi las bases totales extraídas porel óter.
Preparar una solución al 1 í de nicotina,comprcbar el título por valoración vclumótrica,lueqc examinarla al polerimetrc con un tubo de no cm.
Se compruebaes! que una desviación de 1° polarimótricc corresponde a
0,112 g de nicotina por ciento.Comparando con le desviación rolarimó
trica de la solución examinada,eepuede calcular la riqueza de la nico
tina contenida. La diferencia entre la cantidad de bases totales y lade 1a nicotina representa el tenor de piridine.
¡63919 de kmfinrrn (125).- Destilar en corriente de vapor 50 ml de una
solución que contenga de l a 8 %de nicotina en presencia de Héo y pie
dra pómezen pclvo,observar que en Ice primeros 150 m1de destilada pa
sa la mayorparte de 1a nicotina y la totalidad de la piridina,mientrae que
en los 150 ml siguientes se encuentra el resto de la nicotina. La desvia
ción polarimótrica de la primera porción es proporcional a la cantidad
de nicotin2,cbservandc que un 10 í de piridina no influye en los reeultados.
De la segundo porción toma 100 ml y sobre ella determina la alcalinidad
con HQSOnN/10,emp1eando lutecl como indicador, (0,2 g en 100 m1 de aloe
hol de 90°).
Cálculo de nicotina por litro: B +' l': Á x 18,574+ n z 0,486
H: nicotina contenida en la primera porción destiladaH'2nicctina contenida en la segunda porción destilada
A: desviación polarimótrice observada (tubo de 200 mmLaurent)
(75)
nz cantid-d de al de 323048/10 necesarios para neutralizarlce 100 ml de la segunda porción dontilnda.
¿“BuzuLJBLJ1L¡n¡=ghnnina(126).-Piner investiga la nicotina por el método
de Cheping,que es el de ln determinación de la nicotina por precipita
ción con ¿oido eilicodtúngetico,el cual ha cido adoptado comométodoofi
cial por le 1.0.A.0. y por la Oficina QuimicaIacionel de la República
Argentinn,lee que han confirmado cu exactitud.El métododedo más abajo,
con ligeras modificacicnce comprendeel método de Pizer.
Pesar una cantidad tal de muestra,de manera que contenga de 0,1 a l g de
nicotinn,paeer e un balón de destilación de 500 al de capacidsd, hecer
over la parte de nuestra que ha quedado adherida e lbn paredes con un cho
rro de agun,edicionar una pequeña cantidad de parafinn,pern prevenir le
formación de cepuma,unoe trozos de piedra pómcz,y un ligero exceso dc
solución de laOH al 40 %,ueando fcnolftaleina comoindicador. Se dcetiln
rápidamente en corriente de vapor de agua.ll balón ce adapta un refrige
rvnte enfriado con agua y óetc por medio de un adaptador e un frasco que
contiene 10 nl de solución diluido de HCl.Cunndcle mayorparte del lí
quido ha deetiledc,celentnr el balón de destilación para reducir todolo que eee posible el volumende eu cont nido,evitando loa ecbreenltcl
c la indebids formación de sustancias ineolublce. Se continue dectiltndc
hasta que unos pocos ml de dcetiledo no den opaleeccncie,cunndo ce los
trate con un: gota de solución de ácido sílice-túngetico y una gota deBCI l/ u.
Terminadala destilación ee conrrueba con fenolftnleine la elcnlinidad
del residuo, que quede en el balón de destilación.30bre el deetiledc ne
confirma la acidez con une gota de metil oran e. En el deetilado eate
rén todas las euetencine volátiles, y el volumende ¿ete que puede cer
de 1.000 ml a 1.500 ml puede ser llevado a un volumen conveniente por
concentración L1 baño aer!a,ein pérdida de nicotinazmezclnr bien y ni el
liquido concentrado no ee clero,filtr<r por papel eeco.Tcnar une parte
(76)
alícuota,ocnteniendo aproximadamentede 0,1 g de nicotina (ei le mues
tra contiene una pequeña cantidad de nicotina tal comola de 0,01 g
también puede eer usada). Adicionar por ceda 100 m1del liquido 3 el
de HCldiluido (I/ü), o más ei fuera neoeeario.eegún lo indique un
teet hecho con metil orange comoindioedcny 1 m1de ácido eilico-túnge
tico a1 12 %,(oonteniendo 12 1 de 4 320.8102.12 ¡03.22 320 en agua deetilade)eiendo importante tener en cuenta ei el Ácido sílice-túngeticc
usado ee el debido),pcr cada 0,01 g de nicotina supuesta presente.Agitar enérgicamente y dejar en reposo por una noche.Antee de filtrar
conviene agitar el precipitado y ver ai ee asienta rápidamente y en for
macriatalina,1uego ee filtra por un papel de filtro de cenizas taradae,lavar con eolución fría de HClal 1 ïeDeepuée de lavar llevar el papel
de filtro y eu contenido haeta aparente eequedad en estufa de agua.Eete punto debe aer Cuidadoeamentevigilado debido a la naturaleza que
brediza del papel secado evitando así un ulterior eecado.Traneferir
el todo a un crisol de porcelana y calcinar directamente a 1.ooooc hag
ta peso constante.
Cíloulo de nicotina a Peso del residuo x 0,1140
Si los extractos de nicotina han sido bien examinadoe,1adeetilación
previa ee innecesaria y ee puede near unn conveniente cantidad de na
teria1,e1 cual es directamente pesado en un recipiente tapado y que contiene BCIdiluido.
ggïgillgn: e) Solución de ácido eilico-túngeticc.
Disolver 120 g de ácido eilico-túngeticc (4 320.8102.12 '03.22 Hzo) en agua destilada y llevar a 1 litro.
De los divereoe ácidos eilico-túngetioce,eetoe: 4 320.8102.10 ¡03.3 820
y u 320.8102.12 ¡03.20 Hao,no dan precipitadoe orietalinoe con 1a nicotinay no deben ser ueadoe.
b).- Solucion de ¡aOH.- Disolver 400 g de ¡aOHen agua y diluir a 1 litro.
c).- Indicador fenolftaleina.- Disolver 1 g de fenclftaleina en 100 ¡1 d.
(77)
alcohol neutralizado,de 95 fi en volumen.
d).- Solución de metib-orange.-Dieolver l g de metil-orange en agua ydiluir e l litro.
Métodode Official and Tentntive Methqgs of Analysis of the Associationf Y
of Official Agricultural Chemists-Fourthed.,p.60,1935.(126).Es ol método de Pizer-Champing (126),yn descripto.
l'. Ao- n 0 o. Na. ..,
(basado en el métodopublicado en el Official and Tentative lethode of
Analysis of the Association of Official Agrioultural Chemiste,'aehington,p.60-61,1935.
gg1gQg_n¡__9ng11almglligggznh (127): 12 g.de tabaco con extraídos con 25
veces su peso de HClal 5 %°,llevar a la ebullición durante fi hora con
refrigerante e reflujo; enfriar y filtrar por algodón.Tomar250nl delfiltrado,precipitar con exceso de reactivo arsenc-túngetico al lO %.Dg
jar depositar el precipitado,filtrar decantando,deeleirluego el precipitado con agua aoidulada con HCl,ccnteniendo algunas gotas del reactivo,
filtrar o oentrifuger.El arseno-tungatato de nicotina ae! lavado ee introducido en un balón
tubuledc de cuello largc,de 200-250 m1de oepacided.Añadir de 2 a 3 g de
¡30 caloineda,deeleida en un poco de agua,deetilar con corriente de varor de egua.En el destilada la nicotina se doea volumétricamente con
Heson N/lO,empleando comoindicador eliznrina eulfoocnjugada.
!á121g_flg__!gzngLJ2.(128): Métododado para alianar las dificultades quepresenta el doeage de la nicotina por el ácido pícrico,cuando ésta estáen pequeña cantidad. El autor reemplaza el ácido pícrico por el ácido
ellico-túngstico. Tomar30 g de muestra en polvo fino,edicionar 100 m1
de agua y 100 al de HCl al 5 %,Oalentar por una hora e reflujo.Enfrier,
f11trnr.Tomar 50 ml del filtrado y mezclar con 200 m1 de agua y 30 m1.de
¡aOHal 30 %.Deetilar las 2/3 partes aproximadamente,recogiendo sobre 25
ml de HCl el 5 %.Luegoee trata con un ligero exceec de ¿oido silico
(78)
túngstico al 10 *,agltar durante 10 minutospara eliminar la epaleeoenoie formadadebido a una euepeneión ooloidel.Filtrar por crisol de
Gooohde cuarzo,lavar el precipitado con ECI al 0,1 ¡.Caloinar el pre
cipitado. El peso del residuo se multiplica Por 0.11% y por 20 de el
percentage de le nicotina.
lICOTINA
DELA
MET0D09D'EVñLDRACI0N
VOLUUFTRICOS
(a)
'RIÜDCA
f1gl
GRBVIï
' íl Por el amonïaco-= í
ElviH{Ya
rs P' r0 .1J.H >ï i, por élc"11q r1jnq
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x Digcatión con Ego-CaoC)
L.
L Extráe con éter más ézsr 1k retr5190,en nejio 11C'lin0
Por precipit"015n de 1? saluci
Extrqaq yor 193311201
Digestión en medio BCI
extrae con éter anarftg me
ertrah ocn Ste: vpmrwtw Soxh
evtr"e P‘n 6*er -;:r*°« “uxr
extrfie cñ" ct?* r;sr°‘w "01h
eatrs: ocn ¿fer {br mroerñci
wge “e 1* *1Ïnc!
éter ie yvtrólroextrae Con ¿ter de rar «rcerñci
petróleo
extrae con ¡1131 por maceraci
0.000.001.000-¡0000000000000I...
extrae con alcohol par decocci!
con ácido silico- deqccmrone t
tfingatico. magnesia
car mcllbdntn 3511- fle"crcrane cco sulfurico magneeia
con ¿tecno tungatt- descomponec
to sóiico magneaia
estián con HgO-NaCI-Mgo destila......
Destilación oorrte vapor H20...
e leatila, filtra
5D alcahálica Écija Con 1
Precipiaa con i¿yar .
3. Precipiza con 5o:.o .
sllicotúngs:ico .....
hooalojo..............valora residuo...........1odoeaoina ........./'Etor........ iyiosoqigú;cochi..... .. destila V.*;u&...... .
nilla;fenncetoll.... .............,.... destila y purific; ..... L.;fi¿.30úólicopor maceración ' " . . . . . . . . . .. .....l
;.. . . . . . . . . . . . . . . ......v"loru liquid: . 1310€)Síuü .....' m ' . . . iodoeasiua .......I IPOD-coat-o- ooo «0.o...
filtra... .. . . ‘ ' litnue .‘ I l
lr. . u . c . .I. o o . u g -.o Io IU la t I o1...... uoI. . aun. o o ¡o . . Col'OlIODol 97°12";nr;n1napttrae con alcohol decoecion destilw oochiuillai
11
dicuelvc en alcohol vnlorw línuiño 4c.rn:6110ndestila ' '
destila V.aqua. ...... pp.éc.p1crioo- Jeat./val.Liq... . . . . .. ... . .. . ........ valoraliquiio. . . . ............. .......‘OO'OOOOÍOOoo-loou0aoono 8)51Ü01a °)pp06/KIQIZ
.......... . . . . ......... a)titula o/cochin111&;o)pp.c/KI.12
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CHLPING-PIZER
A.O.A.C.Wet.\Ofic.Argent.
MET0D03DEVñLORACIONDELANIC0TINAr’
\ higeltión acuosa alcalinn_______pztrae éter - éter petróleo' ' ' destila oorrtc.V.náua......
ggDigefitián con =1cohol precipita con fic.r{erico ....(á l n I n u ‘)Ea b)E ' ' ' ' con cloruro de lodo ..U Digest.ión con C12 paeoso filtra
k
r. . . ..
' " Turbmez con neactivo de ¿ayer (comparado con solucione.Vainillinsclorhídrica. .... .....
k
ÏZ/ Extríen cün ¿ser , purifioa con fleáctlvo de Sonenno0 " ' ' "39'121.1"-(nin.on y 711.151.110... .
Z Extr*?n r-r ío=+ilaoión. . . . . . ... (nicatins y piciiina)...
Í: ' conxllol ..... . . ... ..5 ' contolnal . ..... .. ..... ..n) ohnerVRción.....
Z b) titulñ con ioñoeo
c Destile corrte V.::u1,1edio acético. . .ellminv piridina.3 O Il l ' l l Q
¡ÉL . . . .Obaarmmiz'm con luz ",1' . . . . . ..
.pp.oon¿monica-cúngeuoo RASHUSSEN-Bmomg
-túmr,atioo . . .. . .
.qocooo;
CHPPING
HÉAGÉR
SPALLINO
o
CHATTthY-PARKES
LIOTTD
KISSLING
SANCHEZ
POPOVICI
EMERY
SURRE
TOTH
KOENIG-TOTH
SASATIE
TOOLE
TUNGLE-FÉRGUQOI
(81)
Al prever la acción de los reactivos generfles de precipitación
sobre la nicotina, hemosobservado ls discrepancia que existen en los
datos oue expresan le sensibilidad,según los distintos autores que se
han dedicado al asunto,quienes olvidan de indicar las condiciones en
las que operaron.
Las normasa seguir para determinar la sensibilidad de las resc
ciones son las siguienteszs) Preparación de la solución tipo de nicotina.
b) Preparnción de los reactivos.
o) Cantidades puestas en presencia.
d) Condiciones de observación l) tiempo
2) temperatura
3) medio de reacción.
De las condiciones establecidas, la más importante es le c) pues
es ls que máspuede influir en los resultados.
Para efectuar las determinaciones,hemce edOphadcuna solución ti
po el 5,0% %,sobre la cual se han preparado soluciones dilufdas.
La solución tipo se preparó pesando exactamente 5,03 g de nicotina pure norsk, s le cuál se le sdicionó agus destilada y luego ¿c1do sulfúrico diluido, para neutralizar de acuerdo e le cantidad teórica reouerids,contrclendo luego la reacción,para comprobarsu exacta
neutralización.Luego se completa el volúmene 100 ml con agua destilada.
Esta solución madrees ls que luego utilizaremos,pars preparar las
variadas diluciones, que nos servirán para determinar los límites de doacge de onntidades minimos de nicotina.
Habiéndonos preocupado por hallar un método, que a le par de su
sencillezgreuniera rspidez,econonis y resultados de gran exectitud,pues
el métodoadoptado por las Oficinas Químicss lacicnales de le Oapit21,
(8?)
que ee el MétodoOficial de la A.O.A.C.o een el de Chaping-Pizer,en61
que se utiliza comoreactivo de precipitación el ácido sílice-túngs
tico,tembién conocido por el nombrede reactivo de Bertrand,mótodo que
en la actualidad es imposible de aplicar,debido a1 extraordinario alza
que ha adquirido éste comoconsecuencia de su esceeez,notivado por la
falta de Ilezeds de dicho reactivo desde el exterior,hubo de epiiceree
para dosar le nicotina de los extractos denominados'Sulfatina','8u1
feto de nicotine',e1 métodode J.A.Senchez,el cual hubode ser abando
nado por presentar dificultades.
Estudiando el método de 1a A.O.A.C.,Be pensó que adoptando el
métodopara pequeñas cantidades de nicotina, se podría obtener un
seninicroaótodo,que reuniera las condiciones de exactitud del macro
métodooriginal.
comoresultado de las comparaciones efectuadas con los reacti
vos de Bertrand y el de Sanchez, se comprobó que el primero reunía me
jores condiciones de sensibilidad en la precipitación de pequenisinagcantidades de nicotina.
En efecto el reactivo de Bertrand,cnyns propiedades pasamos a
describir, ha sido aplicado para caracterizar alcnloidea por su soción precipitante.propiedad en la que se bacan una serie de métodos
de doseqe.
Así pues,e1 reactivo del cual vamosa ocuparnos,tiene una apli
cación particular,es un revelador de alceloides por le precipitaciónque en ellos produce,verdaderos silico-tungstntoa,insolubles en aguao en un exceeo de reactivo.
Además,formetambién oombinacibnes insolubles en ciertas condi
ciones con 1a piridine,propiedod esta última que hemosestudiedo,para eliminar este factor,cousante de errores.
E1 reactivo de Bertrand es el ácido silico-tfingstico, o su selaódica, el silicododecetungstato de sodio.
(8-3)
lan(SiW120uo) P.l: 3328,36 Silicododecatungsteto sódico
8102.12 ¡03.26 320 PJI: 331237 ¿cido cilicotúngsticoEstá constituido por cristales blancos c ligeramente amerillentcc,de
licueecdntes,muy solubles en agua o en elcohcl.Debe ser guardado en fras
cos cerrados,en lugar trio.
Ea un ácido tetrebásico, y da con la nicotina un precipitado blanco,
de composición bien definida,cuya fórmula henos mencionado anteriormen
te.El precipitrdc es coposo, y al cubo de cierto tiempo se vuelve cris
talino.Esta transformación se efectúe más rápidamente, cuando la cantidad
de nicotina es pequeña.Tambiénacelera esta transformación el calor.
Entibianio al baño maria e unos 50°C,dursnte 5 minutos,ls turbidez
del precipitado se resume rápidamente,fcrmándcseel precipitado cristalino.
Este precipitado se eolubiliza en caliente,perc por enfriamiento reprecipita,rszón por la cuál no se puede aplicar para eliminar el silico
tungstato de piridina que también es más soluble entcalients que en frío,ni por lavado con soluciones de Hcl más concentradas,que la que debe
usarse, (l nl de HClconcentrado por mil de agua destilada),por ser tam
bién el sílioo-tungetato de piridine mássoluble cuando el medio es másrico en BCI.
En la adaptación del semimicrométcdose tuvieron en cuenta las siguien
tes condiciones=cantidades de sustancia puestas en presencia,intluencia
del mediode precipitación,t1empo necesario para obtener resultados exac
tos,la presencia de ciertos compuestos inevitables en estos doseges,como
ser el amoniaco,conpuestos amoniacalee,piridina y sus compuestos,productos
que se encuentran en pequeñas cantidades en los extrvctos y jugos de te
baoo, por hallarse contenidos naturalmente en la plante de tabaco,sustanocias que conviene eliminarlae previamente, o le de estudiar las condicio
nes en las cuales no interfieren en el desage de la nicotina.
Tambiénal adoptar el métodode precipitación con el ácido sílice-túngs
(su)
tico,ee tuvo muyespecialmente en cuenta la cantidad necesaria que ee
debe utilizar, pues eiendo impasible reemplazarlo por otro reactivo quereuniera las condiciones de excelente precipitente, ee resolvió treba
jar con una solución al 6 %,y calculando previamente en forms aproxima
da la cantidad requerida, y evitar eef un derroche innecesario del reactivo.
Aqui haremos notar cue con aproximadamente 40 g de ácido silico
tüngetioo ee obtuvieron 700 m1de solución al 6 ï.(según el método A.O.
A.C. y el de la Oficina Química Nacional, ee hubieran obtenido 350 m1
al 1.21).
En total ee han efectuado unas #00 determinaciones, lo que arroja
un g'sto medio de 2 m1de solución para cada determinación.
Esto compruebale economíadel material reactivo utilizado,puee
ponianoe el caso, que para una determinación aplicando el eemimicromé
todo en la que ee emplean 5 ml de solución al 6 %,e1 reactivo utilizado
es de 0,30 g, en cambio para una determinacion según el macrométado, en
la que ee emplee una solución que tenga 0,2 g de nicotina,hece falte em
plear unos 22 m1de solución el 12 fi, o ace de 2,6% g de reactivo.
El reactivo que reune hasta hoy dia las mejores condiciones para
precipita: la nicotina, ee el ácido eílico-túnaetico,reactivo Queno hapedido eer reemplazado por otro,puee cemc ya ee ha dicho,éete provoca un
precipitado cepan,deneo y abundante,facilmente coagulable.[preeentandoaquí las ventajas de los factores: tiempo y teMperatura sobre el macro
método),rác11meme filtrable, y muydificilmente soluble en exceso de
reactivo y en agua ligeramente clorhídrica.
Estas condicionee,reunidae por el reactivo de Bertrand, da con eo
lucionee muydiluldae de nicotina en cantidades menores de 5 mg en agua
destilada y ligeramente aoidificada con HCl,eean totalmente precipitablee con l m1de solución al.fi i de reactivo.
El precipitado obtenido,ee muyfácilmente filtrable,ya eea ente enforme copoea o cristalina.
(85)
Todos estos hechos nos indujeron a continuar el estudio de este ee
nimicrométodo de desage de nicotina en tabacoe o en sus extractos.
comenzamosa efectuar desagee de pequeñiaimas cantidades de nicotina,
partiendo de una solución medre,exaotamente calculada, a1 5,04 fi haciendo
numerosos doeagea sobre cantidades iguales de la solución dilufde de ni
ootina,obaervando loa fenómenos que se iban presentando.
Estudiade 1a causa de ellos y eliminados estos para uniforme: el m6
todo, y obtener es! exactitud en los resultadoa,11egamoa a 1a conclusión
que 1a técnica operatoriq más conveniente ere la siguiente:
a) Solución de ácido ellico-túngatico el 6 f.
Disolver 6 g de ácido sílico-túngstioo (4 320.3102.12 '03.?€ 320)en agua destilada, y diluir a 100 m1. (De los diversos ácidos gili
co-tüngeticoe,hay dos que no dan precipitadoa criatalinoe con la ni
cotina: h 320.8102.10 ¡03.3 820 y u 320.8102.12 ¡03.20 820),los cualesno deben ser uaedoe.
b) Solución de ¡aOH.Disolver 40 g de NaOHen agua destilada y diluir a
100 ml.Para el arrastre con vapor de agua en medio alorlino,en vea
de agregar aolución concentrada de ¡aOH,ee agregan de 4 a 6 lentejasde ¡303.
c) Indicador fenolftaleina.Dieolver 1 g de fenolfteloina en 100 nl.
de alcohol neutro,dc 95 1 en volumen.
d) Indicador metil orange.Dieolver l g de metil orange en agua desti
lada y diluir a l litro.TECNIC! OPERATQRIA
En este nuevo método de docage de la nicotina,contenida en lce extrao
toa o Jugos obtenidos a partir del tabaco,se han seguido dos procesos,
siendo el primero de elloc,oue llamaremos directo.el doeage de pequeñas cantidades de nicotina, por precipitación inmediata previa dilucióny acidificación.El segundo prooee0,que llamaremos por destilación con corriente de vapor
de agua,noa servirá parc controlar los resultados obtenidos por al má
todo directo,y ademásel que debemosutilizar cuando la muestre a donar,noe indique la presencia de la piridina, c de eve derivados.
Efiindn_21¡nsln=
Consiste en tomar una muestra tal,que contenga entre 0,005 g a 0,010 g
(37)
de nicotine,diluir con agua destilada a un volumen do 250 m1a 500 m1.
Se puede tomar mayor cantidad de muestra,eiempre que ¿9ta se diluye con
venientemente,pues por un rápido cálculo aprOXimado,sepuede averiguar
ln cantiiwd de nicotina que puede contener la muestra.
Tomar una parte aliCUote de la aolución,conviene tomar 50 ml. y previo
control de la reacción del medio por adición de 2 gotas de indicador me
til-ornnge,ee ecidifica agregíndole l ml de solución de HCl,diluido l/8..
Dejar por unos minutog,y luego adicionar reactivo ailico-tungstico al 6 í
agregïnio por cada 10 mgde nibotinn supuesta presente 2 m1de solución.
Agitar le solución, y dejar en reposo por 30 minuton.Luogo colocar el vaso
que contiene la solución al baño de maria,por bregcs minutos, hasta obser
var que el precipitado se haya depositado en el fondo del vaso, y el 11
quido sobrenadante se haya aclarado.Dejsr enfriar, y recién agregar l almás de reactivo,observando si hay formación de nuevn turbidez.En coso que
la precipitacion no haya sido totvl,volver a repetir el entibiamiento,onfriemiento y nueva edicion ie reeotivo.0uando por adición de solución de
reactivo, no se observe la formación de turbidez,ee deja el vano ocn su
contenido en reposo, por unas dos horca.Filtrsr por papel de filtro decenizaa taradas,laver con solución de HCl1/1000.86car el papel de filtro
con su contenido,pneato en cápsula de platino al bano de arena, y final
mente calcinar con un mechero Heker,haate que todo el carbón del papel ha
ya sido destruido, y ae obtenga constancia de peso.
Para calcular le nicotina presento,ae multiplica el pego del residuo decnlcinnción por el factor 0,114 y ae refiere a laa oantiiados tonadac.
gngnrxggigngaï Debe Operarae con vasos de precipitadoe de 100 ml de cape
cidai y que soon nuevos.En los vasos viejos con el fondo rayado,oe ha ob
ser11io que los oriatolea de silioo-tungatato de nicotina,ao adhieren de
tal nanera, que si no ee los arrastra muybien por repetidos pasagea de
una varilla de vidrio con un trozo de tubo de gomaen el extremo,oiempre
queda porte del precipitado,lo que notivr erroreq por defecto.También esto
(88)
sc ha tratado de remediar,por el agregado de indicador metil orange,que a la par de indicarnos la reacción del medio en el ouel se va e
precipitar le niootina,coloree en rosado el precipitado de silicotunzsteto de nicotina,lo que nos facilita ls visión de las pequeñisimás cantidades de precipitado que pudiera quedar en el fondo del vaso.
Además,si el medio en oue se va a precipitnr la nicotina no está de
bilmente Éoidificedo,loe resultados son bajos.
Si el medioes eloalino,hey redisolución del eilico-tungstato de ni
cotine,eiendo tanto más pronunciado el efecto cuánto más aloalino eetá el medio.
Tambiénei hay amoniacodeberá acidificerse,pere neutralizar el amo
niaco, y luego egreg'r 1a cantidad de solución de HClel 1/8,pare ob
tener lns condiciones óptimas de precipitación.En estas oondiciones,e1amoniaco no interfiere en los resultados obtenidos,oomo puede compro
barse en lre tables 3° 3 y 4.
La presencia de piridine,es molesta en el métododirecto,puee acuse
resultados muyaltos.Como el silico-tungstato de piridine es fácilmen
te soluble en medioácido fuerte, y mástodavia cuando se trabaja arribe de 30°C,se podría eliminar por sucesivos tratamientos con solución
HCltibia,pero tambiénel silico-tungsteto de niootine,ee eolubilize enestes condiciones,según tabla 8° 8,debe deseoharee este procedimiento y
aplicar previamenteuna sencilla destilación con corriente de vapor de
agua, en la forme que ee indicará en la segunda parte de este metado.
Les Tables N° 1:2;5 expresen los resultados obtenidos por este proceso
en las determinaciones de nicotina de la Muestre Tipo al 5,04 í.
Las Trblas l' 33h y 6 expresan los resultados obtenidos en el doeage de
soluciones de nicotina de 1a lueetra Tipo al 5,0“ í e le cual se le ha
edicionedo amoniocaenlas siguientes relaciones por cede parte de nicotina!
Tabla N° 3, N’ 4 N' 6
Nicotine z l ,l z l y 1,AmonÏaco 1 44 441 18 24
(89)
Comose puede apreciar en las Tablas expuestas, el amoniaco en estas con
diciones no interfiere con la nicotina.
En las Tablas 3° 7 y 32,96 expresan los resultados obtenidos con la sul
fntina N° 2,n le cual se le adicionó amoniaco,psra comprobar si en estes
condiciones interferia los resultados.
Les Tablas N° 9 a 18 dan los resultados obtenidos con diversas muestras
de sulfatinss importadoe,ccn un título nc menorde 40 1 de nicotina en
peso.
Este procedimiento ee útil de aplicar,cuendo le muestre a donar contiene
ademásde la nicotina,piridina y otras bases,(que no sean errastrablee
por el vapor de egue,en medio alcalino).
Diversos eutores,pnra poder separar le piridina de la nicotins,hacen unarrastre con corriente de vspor de agua,en medio acético al 10 fi.
En estes condiciones,la piridnne pasa totalmentesquedando en cambio le ni
cotine.Luegc, pere obtener le nicotina,habr1e que elcalinizar el mediocon
solución concentrada de HaOB,recogiendoel deetilado sobre una solución
¿cide.Comcse ve,este procedimiento lleVa dos destilacionee con le conei
guiente pérdida de tiempo.Le solución e doeer se diluiris grandemente.
Para evitar efectuar dos destilacionee,ee probó primeramentedeetilar en
medio ecéticc.8e cemprobóque efectivamente pese le piridine, no asi le
nicotine.Ccmo le Operación hace cue el líquido ee diluye fuertemente, se
procedió e estudiar los fenómenosque ocurrirían,efectuendo solamente una
destilación en medio elcelino (Neon),e una muestra de riqueza bien cono
cide,e le cual ee le adioionó una cantidad exactamente conocida de piri
dine (020,982).El destilada se recogió sobre una solución de HasoúF/l,a le cual ee le edicionó unas goteo de indicador metil orange.
Esta eolución,en la cual está toda la nicotina y parte de le piridina,eedesadn según el métododirecto.Ademés de la cantidad necesaria de reactivo
(90)
silico-tüngstico para precipita: 1a nicotina,se adiciona un excesodel‘
mismopara tener la mayor seguridad de precipitación.Desde aqui se pro
cede comoiniict en el métododirecto.En el líquido resultante ds la fil
tración, previa alcalinización con NaOHy ligero entibiamiento,se puedepercibir el olor característico ie la piridins.En estas condiciones de
operacion la acidez clorhidrica es pequeña,la temperatura es ls del smbiente,por consiguiente las condiciones son óptimas para la precipitaciónde 1a nicotina.
Las Tablas N° 20 y 21,nos expresan los resultados obtenidos del dosegs dsuna muestra de nicotina ds titulo exactamente conocido,s la cual se ls
edicionó piridina (D:0,982), en cantidad exactamente conocida y amoniaco
(020,910) en las siguientes relaoiones por cada parte de nicotina.Tabla licotins/piridins/amoniaoo
20 1/21/96
20 1/21/192
21 1/n3/1oo
Por el procedimiento de dosage de niootina,previa destilación con corrien
te de va or de agua en medio NaOH,elamoniaco pasaria totalmente,recogiin
dose en la solución ácids.Es importante en este procedimiento vigilar lsacidez de la solucion en las que se reco;e el dsstilado.
La Tabla 3° 19 ds los resultados para soluciones de nicotina de la ¡use
trn Tipo sl 5,04 1 obtenidos por este procedimiento.
Las Tablas N° 2€ al 30,expresan los resultados de las nuestras de Sulfatinee Comerciales.
La Table l° 31,nos muestra los resultados obtenidos según los dos procedimientos: Directo y por Destilación.
La Tnbln 33 y 3a nos expresan los resultados obtenidos de uns solución de
Bulfstine (Huestrs N° 2),de titulo medio 41,04 1 s la cuál se le sdioionó
un 5 í de nicotina Tipo el 5,04 5
La Table N° 35 nos erpresa los resultados obtenidos do une solución do
(91)
Sulfatina (Muestra N‘ 2),de título medio 41,04 1 a 1a cual se le adi
cionó un 2,50 í de Nicotina Tipo al 5,0u fi.
En 19.Tab19 N’ 36,0bservnmoe la sensibilidad del m6todo,pere cantiia
dee de nicotinn que varían desde 1 mg a 20 mg.
En le Tab1a N0 37 oheervamcs 1a exactitud del método con referencia al
tiempo neceqario para 12 total precipitación,h2ciándoee notar que les
condicioneatacidez del medio,cantiiad de reactivo y temperatura,haoen
nue dentro del término de 2 a 2%horas, 1a precipitación sea total.
La acidez débil del medio,hace que el precipitado de ellico-tunestetc
de nicotina sea prácticamente inscluble.
La cantidad de reactivo en ligero exceso,no molestn,puea a la par de
dar seguridad en 1a total precipitación del eiiico-tungstatc de nicotina,éste ee inscluble en el exceso de reactivo.
La temperature tiene una función de acelerador de le transformación del
precipitado amorfo,arquescnado,enprecipitado cristalino.
Se ha observado que esta transformación ee larga a la temperatura ambien
te,haciendo que el líquido tomeun agpecto lechoao,eiendo necesario agi
tnr de cuando en cuando,prra que el precipitado se resume en grumoe er
quesonadoe,dependiendo su transformación de la cantidad de nicotina pre
sente.en la solución.Hemos comprobadoque colocado el vaso cue contiene
el precipitado OOpOSOy abundante de eilico-tungetato de nicotins,e1
baño maria e unos 50°c,que al ccoo de 4 a 5 minutoe,éete se transforma
en precipitado cristalino,aclar¿ndooe y haciéndose limpidc el licuido
sobrenadante,lo Cuál ee una venteja,pues por edición de unae gotas más
de reectivo,cunndo la solución está a 1a temperatura ambiente,para observar ai se forme o no, un nuevo precipitado.
Amtgn:1gagus:¡ggglaw.“ oConsta de un Infilemmeyer de 1.000 de cepacidad,a1 cual ae le agregan unos250 m1de agua y unos trozos de piedra p5mez,pcra regular 1a ebullición
(92)
del agua,por medio de un tapón de corcho ee adapta al hrlemneyer un
tubo de Cazenave,enel cual ee coloca la solución de nicotina,e¡nctn
mente peeade,unre gotas de solucion de fenolftaleina, y de 5 a 8 len
tejas de NeOH,eeste tubo ee le adapta un tubo de destilación de Reit
mer por medio de un tapón de gomay por el otro extremo se conecta con
un refrigerante de Friedrich,también unidos por intermedio de un tapón
de goma.El extremo inferior del refrigerante ee conecta e un tubo ab
ductor que debe pescar unos pocos milímetros por debajo de le superfi
cie de una solución de 52804 N/l,a la cual ee le adicionan dos gotas
de indicador metil orange.Se comienzala deetileción,recogiéndoee el
liquido destilada sobre la solución ácida.0uendo ee han recogido apro
ximadamente unos 100 m1,ee toman unes gotas del destiledo,previc 1e
vado del extremo del tubo abductor con agua deetilade,eobre las gates
de liquido recogido,ee adiciona una gota de HCl 1/8 y una gota de reactivo.Se compruebaeeí ei ha deetilado la totalidad de la nicotina.Enceeo contrario ee continua la destilación.
Recogida toda la nicotina por destilación,ee lleva e volumenconocido,
y sobre una parte alícuota ee efectúa el doeage de le nicotinc,eomo eeha dicho anteriormente.
En vez de colocar solución concentrada de HaOH,eeponen unes lentejas,
con lo cual ee tiene que el volumendel liquido inicial e destiler ec
sumamentepequeño.0uando el agua del Erlemneyer comienza a hervir,ee
coloca el tubo de Cezennve,hebiéndose agregado un momentoentes lee len
tejas de NeOH,eiendorápidamente conectado al resto del aparato para
evitar pérdidas.En este método en vez de concentrarse hacia el final el liquido que se
err"etra con vapor de agua,ee diluye,lo cual comoee podrá ver en las
Tablas adjuntas no prOVOCauna pérdida de nicotina,mayor que el errorrelativo del método.
(93)
Efignmgn gg] uégggg:
a)29¡_nga;11ggián= Pesar una muestra de 0,1 a 0,2 g dentro de un tubo de
Cazenpve,edicionar 2 gotas de solución de fenolftalelna y de 6 a 8 len
tejas de NaOH.Conecter el tubo e un Erlemmeyer de 1.000 m1de capacidad,
el cual contiene 250 m1de agua y unos trozos de piedra p5mez.Por le pero
te eUperior del Cazenave ae adapte un tubo de destilaoion de Reitmer,e1
cual a su vez está conectado con un refrigerante de Friedrich e agua,que
termina en un tubo abductor,que está sumergido de 1 a 2 mm.enun Etienne
yer que contiene 10 m1de 32504 N/l y al cual ae le adicionó 2 gotas de
metil orange.
Destiiar rápidamente con corriente de vapor de agua,recoger unos 100 ¡1
del destilcdo.comprobar en unos m1del destilada recogido hacia el finál
por adición de una: gotas de BCI el 1/8 y unas gotas de reactivo,eiÏdeo no opalesoencia.
Terminada 1a destilación comprobar 1a alcalinidad del residuo que queda
en el tubo de Cazenave. (lo se ha observado nunca en estao condiciones,
sobresaltos en el liquiio, ni formaciónde sustancias inaolublee, ni lafa1ta de alcalinidad).En general,los análisis efectuados por este procedimiento,han sido todos de resultados muybuenoo.
Terminada la destilación,e1 líquido recogido ee lleva a volumen,oomp1e
tenia con agua destilada. (250 a 500 m1).
¡o hace frita conoentrer,puee el contrario,intereea doear pequeñas canti
dedea.E1 metil orange adicionedo nos indice la reacción del liquido,eien
do importante que éste eea siempre ácido.WWWTomaruna parte alícuota deyliquido,ecidificar con 1 al de BCI 1/8 por
cede 50 m1.DeJar5 minutos en reposo.Adicionar reactivo eílico-túngetioo
al 6 %,agitar,oolocar al baño marie a unos 50°Cpor 4 e E minutoe,agiter,dejar reposar,y enfriar.Adicionar unas gotas másde reactivo,y observarsi ee produce o no nueva turbidez.
(94)
Dejar reposar de 2Qa 3 horaa,filtrar por papel de filtro de cenizas ta
radas,1avar con solución de ECI 1/1*000 de agua destilada,seoer al baío
de arena,y oaloinar en cápsula de platino con Maker.Cálculos:
El porcentaje de nicotina presente en la muestra original ee calcula en
gramos por 100 gramoe,por medi) de la siguiente fórmula:
Nicotina fi = P x 0,1140 x 1 x 1,92v m
en donde P es el neeo del residuo obtenido por oalcinaoión
V es el volúmeqal cual se ha llevado el destilada
v ee el volúmen del destilado tomado para el doeaze
m eq el peso de 1a muestra tomada.
?UEEA. PEL APARATO QE DESTILAGION,
Tubo de
Reitmer
Ïhbo de
Cazenave
Éolución denicotina
agua y '
'ÜÏ'OZOS (In nihilicl Uól..¿U¿¡ 7 )K
Refrigerante
Friedrich
Ïhbo abductor
Solución valorada
de ácido
CAE ’IULO I
M224Fate:- mldamotina 41‘71th 95denico- üanpo
1 10 0,0022 g 0,0023 g 8,14 3 15 horas
a 15 0.0054 3 0.0033 3 4.33 g ns '
{OL 0-0045 n 0-005.; ¡z 5.10 g 15 -"
Pmdio de nicotina encontradafi: 5,03 s'.‘Ens-0,01 Erz-o.a
" 5.91MM10 0,00416 3 0,00422 s 5,06 3 4 horas
15 0000634 8 0000535 8 500° B 4
0,01050 g o o o g _ 4:91 ¿L i "Pmedio de nicotina mmm 95!4,99si.¡az-0,05 krz-1,00
LWMLHM n L"Ea a 0,01 Er z 0,2
Promediode nicotina «¡centrada %! 3,02 s.
Ea z - 0,02 m- : - 0,4,WWW)
mm da; Elootina nicotina h 95denico- ÏmotinL_1 25 0,00909 s 0,00897 s 4,95 g a horas
nra"Pranadio de nicotina encontrada 96:;4.903Ea: - 0.05 Er: - 1.00-m%‘€fi“Jpl}W
1 10d 0,00021 s 0,00638 g 5,14 3 4 horas2 as l 0,00310 g 0.00299 5 4,81 3 4 "
a 25 0,00510 g 0,00509 g 4.97 s 4 '
4 0,00510 g 0,00501 g 4,85 e 4 "
5 25 ’ 0.00310 g 0,00001 g 4.35 g 4 "a 35 0.0%10 g 0,031»EEg 5...2 g 4 "l
Pranedio de nicotina encontrada 70:4,91e.Ea:c 0.14 Er:-(°) Soluoián de 5,1052 3 de nicotina a1 5,04 %,11mda a 250 m1:EL
atar ;n1 do ‘¿icotina Hiootïna 95de nioo- ‘iTempo2 Mimi-num una1 20 0,00243 3 0,00259 g 5,05 g 24. horas
z 2.-; 0.00011 g 0,00517 s 5.00 3 24 "
a 25 0.00311 g 0.00509 3 4.97 g 24 "4 a: ’ mom ooo" g 5.19g a "
Pmdio de nicotina encontrada 9%:5.00 g
Ea: 0,02 _Er: 9,4 '
'10eter m1 dp icot ü cotina ¡o de oo- A mp0¡gls1 25 0,00311 g 0,00294 3 4,74 g 22 horas
z 25 0,00311 s 0,00502 3 4,86 s 22 "
3 25 0,00311 5 0,00328 g 5,29 3 22 "
4 l 4,9? 3 22 "5 ñ 5:312 aa "
Promedio de nicotina encontrada 7“ 5,03 g.
-.°o°4 2.9 4LDeterqnl de ñflicïfiu; l 111004312; ïï dolnico- Tia-¿1:90
"' "¡3.11111
2.5 0,00311 g 0,00301 g 4.81 5 10 horas
25 0.00311 g 0.00512 g 5.03 g 10 '
15A 0‘003013 0400;}¿0g 53% g 10 "
Promedio de nicotina encontrada WI:5.06 e.
Ea: 0,02 Er: 0,4
, TAng m° g
61mm.",1de Nicotina nicotina fiode nico- Timpo1.9.34.
1 20 0,00441 g 0,00429 3 4,86 g 24 horas
2 20 0,00441 g 0,00431 g 4,89 g 24 "
a 40 0,00882 g 0,00860 g 4,87 g 25 "
4 40 0,00882 g 0,00864 g 4,89 s 25 "
5 50 0,01105 g 0,01079 g 4,89 5 27 "e I 50 0.01105 A 0401081 :2 - 51 "
Se ‘ oe notar que en estas deteminaciones,se h: trabajado con
una solución de nicotina (1,11025g al 5,04 Findenicotina),a la
cua]. se le adioionó 1 m1 de ¡{64.011(0:0,910),navado a 250 m1}
,Prumedio de nicotina encontrada %: 4,88 3;_ : .. 0.15 a»: .. mN"i
atar; m1de montina nicotina u 7°de nico- Tiempo- m1 25 0,00829 g 0,00827 3 4,99 g 3 horas
2 25 0,00 829 g 0,00825 3 4,96 g 5 "5 50 0,01658 g 0,01647 g 4,97 g 5 "
4 50 0,01658 s 0,01645 s 4,96 g a4 "
6 60 0,01989 3 0,01957 3 4,89 g 24 "LpLMMA nm "
Se hace notar,un esta serie de dotaminacionos,scha tra
msuao con una solución (1,65813g de nicotim; al 5,04 53hs. le.
cual la adicionó 2 ml de XIII.OH (9:0,910),11evac1a a 250 m1a nf. _Promedio 1:: nicotina ancontruau aa- 4,93 5.
Ea: - 0,1.1 31::- 2.2
TABLA N° 5
Demi;ninia,Nicotinanda 733d;ch I'fe'r'mpo1 35 0,00105 3 0,00106 g 4,99 g 21 horas
2 25 0,00106 g 0,00105 g 4,35 g 21 '
3 50,2} 0,00214 g 0,00211 s 4,96 g 21 "
4 50 0.00213 g 0,00211 g 4,96 g 22 "
5 75 0,00519 g 0,00516 g _ 42,95 g 21 "
a t l 0,00219 g 0,00311 g 4.2 g _2_2 "Pmodio de nicotina encontrada 7634,95 3‘.
Fa: - 0,11 Er: - 2,2
Dotar.gïllsnïs Figura“ z 7ha:1:30- 116211901. i 5-0 0,00214 g Í 0,002.10 g 4,96 g 4 h 30 n
2 50 0,00214 g 0,00208 g 4,08 3 4 " 30 "
:5 50 0,00214 3 ' 0,00212 g 4,99 s 5 " 40 '“¿Was L ¿Las5"4°"Pra-¡aah de nicotina encontrada 73‘4,93 5'.
Ea: - 0,11 Er: - 2,2v o a; a n' o
M65. “122322.3,“122322.. 9‘dm“- EW
1 25 0,00214 g 0,00210 g 4,225 g 4. h 50 n.
2 ‘s 25 0,00214 g 0,002309 3 4,91 g 4 " 30 "
3 50 0,0042393 0,004.23 g 4,96 g 4 " fs ”
' c 50 0,00429 g 0,00421 g 4,95 3 4 " 45 "s 20 0,00172 3 0,00155 g 4,36 g a ' 30 "
0 oloczñzg 9,00350g ¿gig 5 LEA.
Pmnedio de nicotina encontrada ‘Ío:4,92 g.Ea: - 0,12 Er: ¿-2,4
__ 4 fl ‘ n d o +' “3 0 A'
ter; " ¿tur ¿{13031.11 L Wien-¡71719. 75 ie nico- Tiempo
¡111-! ' _ 4:53:1225 0.00543 g ' 0,00559 g 5.00 g 4 horas
a 25 0,00543 g 0,00537 s 4,99 g e "
8 2 I 09055: n | 0-00% g 5:03; g4 "¡“remediode nicotina encontrada %35,03 s;
Ea: - 0,02 : - 0,4 is a r o o o
atar. ml de Faicotina Nicotina % de nlco- Timnpo¡93... hunmm 12m
1 25 0,005159g 0,00538 g 4,99 3 10 horas
2 3L 0,00342 g . 9,00541 g- 5.Qz g 10 '
Pmedio do nicotina enoontraáa 7o:5,01 3‘.
Ea: - (3.04 Er: - 0,8So'hm'ñn
Promedio de las detendrncionee efgg'mgfies por dosagecima
Deteminaoiones efectuadas 8 65.
Promediode nicotina encontrada í‘ 4,99 s.ya: +043 5;: 11-30
ILIBIA 11° fl
mimo4eter. nl de Iíiootina nicotina Relación ¡"/0de nï TiempoAl“ www-1M?AathmLm‘31W "
1 20 0,00441 g 6,00429 3 1/18 4,86 g 10 horas
2 20 0,00441 g 0.00431 5 1/13 4,89 g 10 "
:3 40 0,00892 g 0,00550 g 1/18 4,87 g 11 "
4 4o 0,00633 g 0,00864 g 1/18 4,89 g 11 "
s 50 0,0n05 3 0,01079 g 1/15 4,89 g 15 "a 50 0-01103g 0.01061 n ¿,39 JL 12 "
iron-amo de nicotina enconth 5'534,88 g.
Ea: - 0,15 Er: - 3,2Solución de 1 1025 g de solución de nicotina a]. 5,04: 55,13531 m1
g 1134*.0}; ¡n:ó,9¡o¡,¡1smqa a 23:50m1
atom-í ¿lo ‘Ï‘iootina Hieotina ¡3.3ch 531 95de ni-yTÏmPO¿191L f nvflgnm ¡”uh 11.111,an ¿HIZO ‘
1 25 F ¿nome 5 0,00827 g 1/24 4,99 g 5 horas
:3 25 0,00329 g 0,00823 s 1/24 4,96 g s "
3 so 0,01358 g 0,01645 g 1/24 4,97 g a '4. 50 0,01ese g 0,01645 g 1/24 4,96 g 34 "
s oo 0,01909 g 0,01957 g 1/24. 4,09 g 24 "
5 0,911 o o o ¡Im g gi 0¿(medio de 13100311111snow-ima: 3'134, 5 g.
i Solución de 1 65813g jo 5011105.511de nicotina :11 5,94 71.112152 m1i m? m D_:6no ‘- «.n-«oom.¿EHHLML
ter ü de ‘Ïfïcotina NicotTna Beïsczldn z¡7doni- Tianpo- _____ ¡H ' .' '.
1 É 50 {0,00359 g 0.60957 5 1/100 l 40,95 z; 3 horasa -‘ 50 0,00659 g 6,00865 g 1/100 g 421,20 g, 5 "
3 i 50 gwwum g 0,00857 g 1/200 l 4.0.95 gg 5 '
4 i so 80.00359 g 0,00952 g 1/200 i 41,15 51 s l
5 I 5° 0,90359 g; 0,00861 g 3/300 41,09% 8 "í n J 50 l 0100qu a 0100:3571p 1/53 a ¿olga g‘ g " __r Promedio de uicvtim mcon'brada fa: 41, 0-1s. ' '¡l Solución masa-a 11°2.- 1,0471 g de Sulfatina,llevada a 2.500 m1.
'L’JELA N“ angmimfl ag. mg v {-11 q qa -. a m ,mmma.
Wenn... nl de sol nicotina ÏÏÏcctina clac Sn 75de ni- TiempomLQgc‘g ..n.1g._v.1.m’ls=Hanna" Lisa“ “iris”. com Í
1 25 0.00313 g 0,00511 g 1/31 3.53 3 4 nor.
2 35 0,00313 g 0,00479 g 1/31 6,76 g 4 "
s 25 0,005125g 0,00455 g 1/51 6,32 g 24 "
4 25 0.00315 g 0,00687 g 1/31 9.70 g 24 °
5 a opwmg cpu”; ¡M1 mas u 'n ¿L5 0.00315 p. 04005231 1/251 8-2L g ¡LL
¿Solución de 0,6210 e; de nicotina a1 5,04 73más 1 m1 de pinn
m (0:0.932),11avada a 250 mLLa disparidad ae los resultadosobtunidos,se debe a que al aparecer un precipitado y turbidez
sospechosape modificó medioprecipitcnto,por adición demhtambién por la acción del cuormoloccndo los vasos a1 baño de mariacano se puede canprobur por loa datos obtenidoa.1a
-—--q-—__—_.
Watern. ¡2:1 dc sol ÏiÏcotina Nicotinn Lïïnl.acfi.rfin "/ade ¡11- Tiempo' wn1mrï.«,LWM inch/D«1" 1011.1121TÍ Í
1 g 25 0,00313 0,00469 g 14’31 6,61 g 24 ho
2 25 0,00513 0,00523 g 1/31 7.45 g 24 "5 3 19 9,009158 3 o,u0455 3 1/751 6.4.2 3 24 "
__ .4. L 3-3573wII opone. H (¿0041.23 .- L/sl cum i n
Se confirman los datos danos en 1a sar-1.aanterior,“ que en es
ta roma no es posible eliminar 1a p1r1d1m,n1 por modificación.
del mazo dc precipitación (aciaez),rri por acción de 1a tamara111921;
TMB“ E: a
779130111.. m1 2.201 Leotim Ficotflna 33de dentim Tim
1 50 0,00662 s 0,00658 3 39,? 3 9} horas
a 100 0-om_¿w ¡2.2g 5 nm.3 26 0,00216 g 0,00210 3 39,0 g 22 "
4 25 0,00216 g 0,00221 3 41.1 g 22 "
a 50 0.00432 g 0.00434 g 40.5 s 23 '
a 60 0,00432 3 0,00442 g 41.1 s 23 "
7 75 0,00648 3 0,00655 g _ 40,6 g a? "
___¿L_ 190 0.oqag4 g, 0.00872 m í ApAs, n 27 n
Prmedio de nicotina encontrada 53 60,15 60
1° y 2° deteminaoión ereottmdas sobre una aolucidn de 1,656L
g de sulfato de niooümJlevada a 5.000 m1.3° a 8° determinaciones eteomadas sobre una solución de
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DEtem. sol Hïicotina (¿líáoothm ¡Iv¿lenicotina 11m0
1 50 0,00859 g 0,00857 g 40,93 g 2'} horas
2 50 0,00859 g 0,00805 g 41,20 g 2%- "
3 50 0,00359 g 0,00357 g 40,95 g 3-} "
4 50 0,00859 g 0,00802 g 41,15 g 2;} "
5 50 0.00859 g 0,00861 3 41,09 a 2% "
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Pramedio de nicotina enemtrada 567841,04 g.
Detemimoionea efectuadas sobre una soluoián de 1.0471 s deM‘WM
WSolución (1.o511193130He uiOOÏÍlIL-lo-Westin; H‘ 5.
L’Étar. nl sol Nitro-¡31m Nícoiúna 56de nicotina «Lempo; mi: _ . ¿.7 . ¿ - .
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l 2 25 0,00652 g ,00688 s 59,1 g 4 "‘ 3 50 0,01504 g ,01505 g 40,7 g 4% "'
l, 4 50 0.01304 e .013'18 e 40.9 s a '
5 '75 0,01956 g ,01919 3 39,7 g s "Ó 5- 0 0 ü k 0 '- E 5 "
Promedio de nicotina encontrada "¡5340.1 g.
Deteminaoionos acrecmaaassobre 0,6440 g de sulfato de nicotii.M a1-000m1
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Pmedio de nicotina encontrada 72:40,65 3.
7 ' 20 0,00209 g 0,00220 g 2,7 g ¿a horas
8 40 0,00418 g 0,00419 3 40,7 g ¿a "
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Deteminaoionea ofecmadaa sobre una solución do 0,6440 s de sulR ‘00WWE“ ¿OLEa
En N°¡a
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4 50 .01875 s ,01915 g 41.0 6 c, a
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Detenflmoiones afectadas sobre una.solución de 1,8704.s de aulW 2-000mL
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1 50 0,00900 g 0,00929 g 41,5 g, 3 horas
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Promedio de nicotina encontrada ‘5842.0 s.
Deteminaoiones efectuadas sobre una solución de 1,8704 g de sul
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5 40 0,00418 g 0,00420 3 4,2,7 g E4 "
0 25 i 0,00250 3 0,00255 g 4,5,2 g 19 "v fl 0‘00“; 5 0.0% g 59,4 g Lo w
Promedio¿e nicotina encontrada f3 43,4 s.
Detemnaoionas efectuadas sobre una solución de 0,4918 s de su].-W a2-000m1
1
Water. m1gol. dootína I, Nico-¡31m ' 9:de nicotimg:.'|"\| l
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Pmadio de nicotina encontrada 76x 40,5 5..le 1° demmimcith ha sido efectuada sobre una eolunián de
0,6182g de sulfato de niootinaJlevaüa a ¿.009
Ia 2° y 3° detennipaoión sobre 0,6132 g de sulfato de nicotina,.Mm ' .._.._¿3WïhlmmdfimaïmEmi.
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Enmedio de nicotina encontrada 55 = 40,4 g.
Detenünacionea efectuadas sobre una solución de 3,1169 g de aulA2-500ML.I1
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Pranedio de nicotina encontrada Sá3 40,2 g.
Determinaoionea efectuadas sobre una solución de 2,1169 s deAWto" www 10-000mL
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2 50 0.00413 3 0,004.22 g 40,8 g 3 "
:5 50 0.00502 g 0,00499 1; I 41,25 g :5 "A 44 0.3WPKJ 59.9¡.14 a "Promedio de nicotina encantrada ‘Ïo3 40,4 3.
Deteminmionea efaomam sobre una soluoifin ¿e 1,055 e, de eu].WS-fioo m1'r.-=.J>'.u3.N" ¡1.
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L ¿L5_ 0.00576 ¡L 0,002559 930-7p: r3 "
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Bromno de nicotina encontrada 78= (-0,4. g.
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1,015551g (lg _*' ‘ a PLANO1.1.1...¡j'
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III 0,02461;e: ¿1,8 s ao
IV 0,05864 e; 25,9 3 40
v 0,01522 g 4.23.7a 100
VI 0,01800 3 41.5 3 50
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Pramdio ue nicotina enuontraïa 7»z 4,97 3'.Fo.!-0,07 ¡list-1,4
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Enmedio do nicotina encontrada 75:4,96 g’.
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a 50 -——- 0.13331: «.- 1/21
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SABIAN° a].WWW
Pmmedio de nicotina encontrada 95 8 4,96 5‘.
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Solución de 0,9137 g de nicotina a1 5,04 fi, a 1g cual se leadioionó piridina (D80,982),y amoniaco (120,912),ocm se deta
Er z - 1,60
55591;. m1 2201 Nico‘ïínt} Hicovzim 5’0de nicotina Tiempo
1 50 0,00921 g 0,00905 g 4,96 g 5 horas
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Promediode nicotina enocntrada % t 40,1 si
Deteminacimes efectuadas sobre una solución. de 1.2.538g de
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3 30 0,00496 3 0,00496 s 40,3 g 4 "
s 45 0,00744 g 0,00748 g 41,3 g 4% "
4 6° 0.009% s 0.00980 e ¿0.6 s 4% "
5 7; 0-01%.0 g 0.01309 g ¿0-1 ¡z n "
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7 50 0,00496 g 0,00490 g 60.6 g 4 "
a 45 0.007“ a 0.00736 e 40.6 e 5% '9 60 0,00992 3 0,00963 s 39,9 s 5% "1° '75OAOIMMWL
Pmnofiio de nicotina encontrada 5 3 41,1 g.
Detemlnaoiones articuladas sobre una solución de 0,804.3g de
11soiÏ-icotina Hieotina w do nicotina 'Ï'íïnpo“am1 1:5 0,00345 g 0,00355 g 45,1 g 4 horas
2 30 0,00690 g 0.00689 3 453.0 g 4 "
3 45 0,01055 s 0,01031 g 41,9 g 3 "
4 ¿o 0,01380 s 0.01565 g 41.6 g a "a '21 0-01EQLJ‘QLfiL 41.1g 5 "6 15 0,00545 g 0,00547 g 42,3 g 10 "
7 50 0,00690 g 0,00695 g 42,3 g 10 "
a 45 0,01055 g 0,01053 g 4.2.0 .5 1.0 '
9 ¿o 0,01330 g 0,01345 g 42,0 e 1o '
JD 75 OJHMM g L 11 "leedio ¿e nicotina emmrürada5 3 ¿3,1 3.7Deteminaciones efectuadas sobre una solución de 1,0952 g de
eter'. nl sol nicotina Nicotina 5.0nioc‘hínu Tía-190.QQLMMÁhnl‘vóa
1 15 0.00415 g 0,00411 g 42,7 g 20 bom
3 '60 0.008% 3 0,00807 g 4.1.9 5 20 "
a 45 0,01239 3 0,01224. g 4,2,4 g 22 "
4 6° 0,01552 3 0,01613 g 41,9 3 zz "J '75 0M g 0-01995p: 4m IL "
B 15 0,00415 g 0,00415 g 4.2.133 4 '
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1° 75 “>me ¿[1-01L B "Pranedio de niaetina encontrada 9‘ ‘ 42,9 3;
Dctetnzúzmcionos erecmacïzas sobre una aoïución «le LPM? 3 6.o¡“J-CWmb
_S_g_ucf 'n
815°er 80'10; hice-tina Nicotina ‘¡5de nicotina Timo"¿Mlh 0 of " ° _l. 15 0,00326 3 0.00312 e 43,1 g 3 horas
z 30 0,00652 g 0,00536 3 40,1 g 3 "
3 45 0.00978 g' 0,00964 3 ¿0,5 ¡ 3%. I
4 6° 0.013“ g 0,01283g mi. s 5% n5 75 momog ¿gm g 41¿¿ 4 "6 30 0,00652 3 0.00668 g 41.9 3 6 "
9 4a 0,00978 3 0,00980 s 4.1.2 3 k "
a 50 0,01504 3 0,01315 g 41,4 g 1 "
n 915 OAOWMm g 53;“: 7 'Pmedio de nicotina encontrada ‘703 41,1 g.
Deteminaoionee ercculadas sobre una solución ae 1,0585 g de1- a. 13.000 1211.
1 15 í mamas g l' 0.00.529 g ¿1,9 g - 22 119m
8 30 0,00658 g 0,00636 g 41,8 g 22 "
s 45 I 0,00978 g ' 0,00971 g 41,4 g 22 "
¿y 60 l 0,0150; 5 0,01281 g 41,0 g 22% 'n 75 10.0-0 oo L _ ¿gmc mi"
* i '.. I. Tú"
Béter‘pl Nicotixola Nicotgna 95de nicotina ïïmpo
1 15 0,00519 g 0.00512 5 39,9 g 19 horas2 30 0,00638 g 0,00656 a 40,8 3 19 "
3 45 0.00957 g 0,00968 g 41,4 3 19% "4 ' o 0401272g 0mm g 40-3 g 12k "
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Miu“6° "4.0va-ImmmrÉDeter901,.31u‘co'b13a , ¿Thaïïina ' de nicotina T1311»
í J. i 15 0,00319 g 0,00327 g 42.3 3 zz horas
z 30 0,00638 g 0,00654 s 40,8 3 zz "
' 3 45 0,00957 g 0,00932 g Í 41,6 g 22 '4 60 0,01273 3 0,01309 g 5' 41,9 g 22 "
f 5 75 0.01m_g_____0_._9_mg j 40:8 ¿L ga "6 15 0,00519 g 0,00310 g ' 59,3 g za '
v í eo 0,01272 3 0,01265 e 40,3 g 50 'e Ï 75 040m 0,01500g 4:le 50 w
Promedio de nicotina encontrada % ‘ 40,9 e.
Deteminaoionea efectuadas sobre una solución de 1,0388 g de
. g"“¡anna ¡llegada 3. 2.000 1111.
TABLA 11° ga,
eterwflsoiflïicotnáa- denicotinaTianpo1 15 0,00555 g 0,00343 g 39,8 g 18 haran
a 50 0,00705 g 0,00714 g 41,4 g 1a '
3 45 0.01059 g ' 0,01057 g 40,9 3 18 "
4 eo 0,01412 g 0,01407 g 40,9 g 18 "
5 25 Mmm 0.91742¡z 40,4 g gp ".6 15 0,00355 g 0,00349 g l 40,7 g 19 "
7 30 0,00705 e 0,00711 3 41.3 g 19 "
e 45 0.01059 g 0,01061 g 41,0 3 19 "
9 60 0,01412 e 0,01402 3 ¿1,3 g 19 "
1o 35 0.01795 g 0-01787 g 41.4 g 9 "
Pranedio de nicotina enoontradafi t 40,9 3‘.
Deteminacionea efectuadas sobre una solución de 1,1495 3 de _
mg N°gg.Wfifi__mïww-._ Y. '. 4l'E‘óïiÉE-T'Ï‘Ïfó'óïina '¡bde nicotina 'ï‘ïezpo
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1 50 0,00558g 0,00577 3 2.13 22 horas
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3 60 0,01316 g 0,01%?) g 41,5 e; 22 "
AL 15 Lalmfim p: 41.3I: ¿a "5 15 0,00520 g 0,00554 g 41,5 22 "
á 30 0,00553 g 0,00550 s 41,0 g 22
7 48 0,00987 g 0,00959 g 59,7 3 23 "
8 60 0.01515 g 0,01271 g 59,5 g 23 "
a 75 0.01645 g 0.01025;g 40.4 g 34 "
Promedio de nicotina encontrada É i 40.9 g.
Deteminaciones efectuadas sobre una solución de 1,0720 g' de
23.931.!33.13..
ter so]. Nicgtïna ¿a Nicotím Tae nicotina Tlcnpo
1 15 0,00302 g 0,00511 g 42,9 g e horas
2 so 0,00604 g 0.00579 g 59.9 g 6 "
s 4.5 0,00906 g 0,00871 s 40,0 g 0 "4L 75 0.01510 g 0.01476 g 41.7 g 1 "
5 15 0,00302 6 0,00504 3 42.0 8 m n
3 so 0,00604 s 0,00618 g 4.2.6 g 10 '
7 45 0.00905 3 0.00902 3 41.5 g 10 °
8 60 0,01208 s 0,01318 a ¿2,0 3 16 "
9 75 0-01510g 035351 g ¿zum 1a "
Promediodo nicotina encontrada í i 41,6 g.
Determinacionos efectuadas sobre una solución de 1,2086 3 daWom
TABLAN° a].
PEOIÁEIO DE I'IICOTDQ HJCON'ELADASEGUNEL ME'JDDO
I EL ME‘NDOP03 DESTIIACION.
fi,1o
14° a 1 2%denicotinafidenicotinaDiferen'.- 4-250th a 1' todo ‘ ' cia
Tipo 17 series 6 series 4,96 g 4.96 g 0,0
N" 1 2 " 2 " 40,5 g 40.1 g 0.4
N° 2 z " 2 " 41,0 3 41.1 3 0.1
N° 3 2 ° 2 " 40,4 g 4.2.1. g 1,7
H" 4 2 ° 2 " 41,0 g 4.2.9 g 1,9
N° 5 1 " 3 " 42.4 g 41,4 g 1.0
N° e 1 ' a ' 40,5 g 40,9 g 0.4
H° 7 2 " a “ 40.5 3 40,9 s 0.6
H° 8 1 " 2 ' 40,4 3 40.9 g 0,5
15°9 2 " z " _,“,_u,40.4 ¡z 41:5 g 1:2
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l 0.00‘“ í - a M300 40492 ñ "
Promedio (10 nicotina encontrada. 53 8 41,04 g.
Detemjnacionaa efec'madaa sobre una solución de 1,63471g do
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2 el ¿Loa 5'; "far. Hutu‘b’r‘nTim.
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a 50 0,9751 g 0,114.9 5 0,0595 g G "
a .50 0,0754. g í 0,1151 g 0,0597 5 a "4 50 0.0754 a 0,1140 s 0.0594 g o "
o 50 0.0754 g 0,1145 g 0.0394 g e "
a 50 040754g , 0-1149¿“3.95.95 g ¿1 "Boton-"¿naciones efectuadas sobre una solución de 50 m1 de,
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500 121..
A 50 m1 de 1a solución ae Slnfatina N’ 2 correspmde un
marque de caleinnción de 0,0754 5 (promedio de e deteminaciones).
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¿31M'0 =_.4&.._5F.lis..us.’fimmmhALa.mmaELngaanmflmmmn
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2 41,04 g 4,94 3 45,98 g
5 41,04 a 4,9'.’ g 46,01 3
4 41.04 3 4,92 g 45,95 s5 41,04 g 4,90 g 45,94 g
6 nï%dm._4.%s____üáa.s__..Franadics: 41, «Le; 4,94 g 45,93 g
0.10 . EI 2 “111¡liplw'rf! ¡{o
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Pranedio de nicotina encontrada 95:43,54 5;;
Ea: .. 0,22 Br: .. 0,50
Deteminacíones efectuadas sobre una solución de 5.4.2 g ¿la
Sulratina w 2 (anulan; 10 5/100 mhnáa 1,26 3 de Nicotjm50°m1.
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19 4,99 g 0.05 1.00
11 4,88 3 0,15 5,30
15 4,89 g 0,15 5,00
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5+ Í#23 '¡I -I
(121+)WDisolver en agus destilads,tungetato neutro de sodio cristalino,y agre
gar silicato de sodio disuelto en agus destilada,en cantidad ligeramentesuperior e la teórics.3e parte del sillasto de sodio oomercisl,que es
siempre un polisilicato,titul!ndose en él le 8102y el IaOH,poredicióncalculada de solución titulada de HCl,recordendo le composición propor
cional381022N520.
1 g de silice corresponde a 46,u g de anhídrido túngstico o s 66,2 g
de tungetato de sodio dihidratado.
Diluir con agua deetilada,heeta que el peso del líquido sea el de 8 ve
ces el peso del anhidrido túngetico empleado.
Acidular con ácido scético,y calentar a fuego directo.Luego de un ins
tente,el liquido no debe precipiter con HClconcentrado.
Dejar enfriar,oolccar el liquido en tubo de decentaoián,edicionar éter
etílico y ácido sulfúrico el l/3,hasts que ee produzca un enturbiemien
to, y se observe ls formación de tres cepas.
La capa superior ee de éter;la segunda ee le de los reactivos y le inferior es la de silicotüngetioo.Cuandoee solera por repaso,se adiciona aque destiladfi,eliminnr el éter.
Al cebo de unes hores ee puede asi transformar un 80 e 85 fi de compuesto
túngetico en ¿cido conjugado,cue contiene comoimpurezas trazas de ácidosulfúrico.
Se decente la capa inferior,1a cual ee puede hacer cristalizsr por con
centraoión y enfriamiento.Luego se puede disolver en alcohol de 95 ° yreoristelizer.Este métodoes bastante bueno y fácil de efectuar,dando un ácido sili
co túnzetico que cumple con lee exigencias requeridas.
(125)
Le'ñ ’1'39 Si" NLa_°om1515nNacivnal de Insecticidas y Fungicidaa,ha establecido un
minimode 40 fiide nicotina,la cual deberá encontrarse al estado de
sulfato,en virtud de lo dispuesto por el articulo 4° del Decreto N’
102.213 del 24 de Marzo de 1937,que reglamenta la importación de sul
fato de nicotina liberados de derechos,viato lo dispuesto por el ar
ticulo Ü’ 3h,ino.a) de 1a Ley 12.345.
Artíoulo H°.- Para 1g importación libre de derechos de araeniato de cal
cio y sulfato de nicotina,a que se refiere la mismadisposición legal,se cumplirán las disposiciones contenidas en ei Decreto N’ 72.237, de
Diciembre 6 de 1935.
1°).
3°).
4°).
5°).
.SABIIDLQ.II
.Ennnlnainnnn
La nicotina es un alcaloido muysensible a los reactivos genera
les de precipitación,especialnante en mediomuydábilnente clorhídrico al reactivo de Bertrand, y en medioneutro a los reacti
vos 1a Dragondorff, Scheibler,sonnensohein y Bouohnrd.
otros reactivos generalee,debido a su escasa censibilii*d care
cen de valor práctico,como el de Mayer,larmé,Sanchez,Kippenber
ger,etc.Se propone porn el dosage de la nicotina un método senimicroqui
mioo,de gran sensibilidad,pues se puede ioear hasta 1 mgde nico
tina en 25 m1de solución.o sea de 0,04 mg por m1.
E1 método es sensible pera el doeege ie pequeñas cantidades de
nicotina,aiendo sus límites entre 1 ng a 90 mg,conun error re
lativo de 1,80 í.
Se dan dos procedimientos a seguir para la aplicacion del métoic,
según que la solución de nicotina,tenga o no piridina.
3),- 313 ¡¡¡¡g¡ngzuéggjg D1gfigfig;tomar0,1 e 0,2 g'de muestra,di
luv” a 500 mLTomer50 m1.,acidificar con 1 nl de Bei 1/8,agitc.r,
precipitar con reactivo de Bertrand,entibiar,dejer enfriar y reposar 3 hcraa.Filtrar,1avar con HCl1/1.000 en fric,secer y celcinsr.
b).- Egn_niziiin¡=Destilar en mejia alcalina con IeOH,recoger 100
m1del destiledo en 10 nl de Hgson l/1.Diluir a 500 m1.Ccntinuarcomo sn e).
Presente las ventajas de ser sencillo y rápidc.En el caso de ti
tulación Direots,e1 tiempo necesario es de afin 3 hores.En el caso de ser necesario efectuar una destilación rrevia por
corriente de vapor de agun,la operación puede efectuarse en un
tiempo máximode 4 horas,oiendo evidente que debido a le pequeña
(127)
cantidad de nicotina e donar,la Operación requiere menostienpo,evi
tándoee además1a ulterior concentración a1 baño marie,efeotuada en
los otros métodos.
6°).- E1 presente método da datos concordantes con el método de Chaping
Pizer,tembién conocido comoMétodo de 1a A.0.A.C.. y por conei
zuiente con el ¡étodo Artzentinomeptado del de 1a A.O.A.C.
7°).- Otras de lee ventajas ea 19 del neo mínimode reactivo, lo que re
dunda en un apreciable ahorro del miemo,debido a eu precio elevado.
8°).- En el métodopropuesto se ha logrado eliminar la interferencia que
produce el amoniacoy 1a piridina, siendo este último compuestoel
que más dificultades ha presentado en los métodos gravimétriooe.
(1).
(2).(3).
(1).
(5).(6).(7).
(e).(9).(10)(11)
(1°)(13)(1h)
(15)
(16)
(17)
cápIrULo 7°
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