ochrana památek před graffiti - is muni
TRANSCRIPT
1
Masarykova univerzita
Přírodovědecká fakulta
Ochrana památek před graffiti
Diplomová práce
Bc. Pavel Lattenberg
Brno 2010
3
Prohlášení
Prohlašuji, že jsem tuto práci vypracoval samostatně a v seznamu
literatury jsem uvedl veškerou použitou literaturu a prameny.
..................................
Pavel Lattenberg
4
Poděkování
Děkuji prof. RNDr. Jiřímu Příhodovi, CSc. za obětavé vedení a celkovou
pomoc s realizací diplomové práce, RNDr. Richardu Ševčíkovi, PhD. za
opakovanou pomoc s vyhodnocováním výsledků, Mgr. Miloši Klímovi, PhD.
za umožnění experimentů s plazmovou tužkou a kolegům za cenné rady a
připomínky.
5
Abstrakt
Tato práce se zabývá fenoménem moderní doby zvaným graffiti, zhodnocením
současných možností k jejich odstraňování a prezentací vlastních poznatků
vyplývajících z provedených pokusů. Teoretická část obsahuje jak historické, tak
sociologické aspekty vedoucí ke vzniku a udržení graffiti v moderní společnosti,
ale především je zaměřena na technologickou část tohoto problému. Celá
problematika je zde studována na povrchu významného uměleckého a
stavebního materiálu, přírodního kamene. Praktická část je zaměřena na
jednotlivá rozpouštědla používaná v komerčních odstraňovačích graffiti
a na zhodnocení jejich vlastního čistícího efektu. Účinnost je porovnávána na
zástupcích tří základních typů hornin: žule, mramoru a travertinu.
Experimentální část je doplněna několika dalšími doprovodnými experimenty,
včetně aplikace plazmatu plazmovou tužkou.
Klíčová slova:
graffiti, přírodní kámen, rozpouštědla, odstraňování graffiti, sprej, plazma
Abstract
This work deals with the phenomenon of modern times, called graffiti. The
thesis describes and reviews various ways of graffiti removal based on author´s
proposals that follow from performed experiments. The theoretical part reflects
both historical and sociological aspects leading to the creation and nature of
graffiti demonstrations as well as its extent in the modern society. The work
describes technological methods and equipment used for the graffiti removal
from natural stone surfaces. The experimental part is focused on single solvents
which are present in available antigraffiti agents. Their efficiency was tested on
three significant artistic and building material, natural granite, marble, and
travertine. This section is supplemented by results of some other experiments,
including the application of plasma pencil.
The key words
Graffiti, Stone, Solvents, Removing of graffiti, Spray, Plasma
6
Obsah
ÚVOD ........................................................................ 8
I TEORETICKÁ ČÁST ............................................................... 9
1. Historické a sociální pozadí graffiti .......................................... 9
2. Technologické pozadí graffiti ................................................... 12
2.1 Podkladový materiál – kámen ....................................... 12
2.1.1 Typy kamene a jejich specifika .......................... 13
2.1.2 Vyvřelé horniny ................................................ 14
2.1.3 Usazené horniny ............................................... 16
2.1.4 Přeměněné horniny ........................................... 19
2.2 Prostředky používané pro tvorbu graffiti ....................... 21
2.2.1 Starší nástroje pro tvorbu graffiti ...................... 21
2.2.2 Fixy .................................................................. 22
2.2.3 Spreje ............................................................... 22
3. Metody odstraňování graffiti .................................................... 23
3.1 Mechanické čištění ...................................................... 24
3.2 Chemické čištění ......................................................... 26
3.3 Další metody ................................................................ 32
II. PRAKTICKÁ ČÁST ................................................................... 33
4. Podkladový materiál ................................................................ 33
5. Použité graffiti prostředky ....................................................... 34
5.1 Aplikace a vlastnosti použitých graffiti prostředků ....... 35
5.1.1 Spreje ............................................................... 35
5.1.2 Marker ............................................................. 37
6. Použité chemikálie .................................................................. 37
7. Předběžná zkouška jednotlivých rozpouštědel pomocí TLC ...... 39
7.1 Uspořádání .................................................................. 39
7.2 TLC na vrstvě spreje Montana ...................................... 40
7.3 TLC na vrstvě spreje Clash ........................................... 41
7.4 Další zkoušky s TLC .................................................... 42
7
7.5 Zhodnocení .................................................................. 44
8. Odstraňování barevných vrstev z povrchu kamene .................. 46
8.1 Příprava vzorku a obecné podmínky experimentu ......... 46
8.2 Základní zkoušky na povrchu leštěné žuly ................... 46
8.2.1 Odstranění difuzí a stěrem ................................ 48
8.2.2 Zhodnocení ....................................................... 55
8.3 Odstranění barevných vrstev z povrchu
leštěného mramoru ...................................................... 56
8.3.1 Zhodnocení ....................................................... 61
8.4 Odstranění barevných vrstev z povrchu
leštěného travertinu ..................................................... 61
8.4.1 Zhodnocení ....................................................... 63
8.5 Doplňková zkouška odstranění barevných
vrstev z povrchu onyxu ................................................ 65
9. Doplňkové experimenty ........................................................... 66
9.1 Účinek horkovzdušné pistole........................................ 66
9.2 Zkouška odstranění difuzí za mírného podtlaku ........... 67
9.3 Zkouška účinků plazmatu ........................................... 68
10. Závěr ........................................................................ 73
11. Seznam literatury ................................................................... 74
12. Seznam obrázků a tabulek ...................................................... 77
12.1 Seznam obrázků .......................................................... 77
12.2 Seznam tabulek ........................................................... 80
13. Přílohy ........................................................................ 82
8
ÚVOD
Graffiti, slovo v dnešní době tolik nenáviděné a tolik opěvované. Ale co to
vlastně je, kde se zrodilo a jak ho máme chápat? Vlastní historické a
sociologické pozadí tohoto výrazu je nejednotné, stejně jako jeho současná
podoba a význam. Pokud ponecháme stranou hodnocení všech těchto
filozofických problémů a otázek a přesuneme se do roviny materiální,
zjistíme, že ani zde není situace jednoduchá a jednoznačná. Dnešní doba se
svými ohromnými možnostmi a rozmanitostmi v produkci nátěrových hmot,
barevných sprejů, popisovačů a jiných barevných vrstev představuje
ohromnou škálu využívaných materiálů. To nám umožňuje pro konkrétní
případ použít konkrétní vrstvu, která by v jiných podmínkách byla třeba
naprosto nevyhovující. Tato vysoká diferenciace je však právě v případě
graffiti velkým problémem.
Stejně jako existuje řada způsobů a materiálů pro tvorbu graffiti, existuje i
řada metod pro jejich odstraňování. Nejsnáze je lze rozdělit na mechanické,
chemické a ostatní. Faktem ovšem zůstává, že ani jedna metoda nebývá vždy
na stoprocentní a bez jakýchkoli vedlejších vlivů. Proto se v praxi využívá
kombinace jednotlivých metod, která zohledňuje konkrétní situaci a zajišťuje
dosažení lepších výsledků s menšími riziky. Celá tato problematika je značně
rozsáhlá a využívá poznatků z řady oborů. Velice důležitou součástí je i
chemická stránka problému, o které však prakticky neexistují žádné veřejné
odborné publikace a texty. Důvodem je patrně čistě komerční sféra, do které
jak produkce barev, tak odstraňování graffiti patří. Jednotlivé firmy si své
dosažené poznatky důkladně chrání a bližší složení jednotlivých přípravků lze
zjistit jen omezeně (např. díky rizikům obsažených látek, které musí být
uvedeny v bezpečnostním listu). Vlastní vliv látky na odstraňování barevných
vrstev je však již nutné zjistit prakticky.
Právě zjištění vlastní účinnosti jednotlivých rozpouštědel na různé vrstvy a
za různých podmínek je předmětem praktické části. Jelikož k této
problematice existuje jen velmi málo ucelené literatury, bude tato část pojata
značně experimentálně pro dosažení prakticky využitelných výsledků.
9
I. TEORETICKÁ ČÁST
1. Historické a sociální pozadí graffiti
Graffito (graffiti je množné číslo) je původně italské označení pro nápis
vyrytý rydlem nebo vyškrábaný na hliněných nebo kovových předmětech
(nejčastěji na omítce). Historicky nejznámější, a patrně také nejrozsáhlejší
soubor těchto nápisů, byl nalezen v Pompejích.
Později dostává toto označení nový význam a je pod ním prezentována
technika ornamentální či figurální kresby ryté do omítky, u nás běžně
označována jako sgrafito.1
V dnešní době je toto označení přiřazováno především nápisům na
zdech vytvořených většinou anonymně, pomocí sprejů a fixů. I když se za
několik set let změnily způsoby tvorby graffiti i jejich umístění, co se příliš
nezměnilo, je jejich obsahová stránka. V historii i současnosti převládají
erotická a skatologická témata, která jsou v dnešní době zobrazována
především v angličtině.2 Nově přibývají značky nebo názvy jednotlivců
i skupin (crews).
Pokud se budeme zabývat moderním pojetí graffiti, je dobré si alespoň
v krátkosti představit vývoj i psychologické a sociální aspekty tohoto
moderního fenoménu.
Graffiti vzniklo v 60. letech ve Filadelfii, ale větší pozornosti se dočkalo
počátkem 70. let v New Yorku, kde mladík přezdívaný Taki 183 začal při
své práci doručovatele psát na zdi první tag (značka, symbol) TAKI 183.
Tyto tagy vzbudily pozornost až do té míry, že New York Times pořídily
s autorem rozhovor, který odstartoval vlnu zájmu o graffiti nejprve v New
Yorku a později na celém světě. U nás se první graffiti začaly objevovat
1 ŠEFCŮ, O. : Graffiti a památky. In KOTLÍK, P. (ed.). Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20. května. 1997, p. 3-4.
2 ŠEFCŮ, O. : Graffiti a památky. In KOTLÍK, P. (ed.). Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20. května. 1997, p. 3-4.
10
kolem roku 1990 a v následujících letech se poměrně rychle rozšířily do
všech měst.3
Mezi writery (tvůrci graffiti) existuje řada názorů a stylů, nelze proto
hodnotit graffiti objektivně jako celek. Je nutné si uvědomit, že graffiti
pochází z prostředí velkoměst, ohromných neosobních betonových ploch,
které se jejich tvůrci z větší části snažili „zlidštit“. Pokud se však
přesuneme do prostoru s historickými budovami a objekty, má tvorba
graffiti přesně opačný účinek. Dnes se prosazuje zřizování tzv. legálů, což
jsou plochy oficiálně určené pro tvorbu graffiti (betonové ploty, konstrukce
mostů, atd.), kde by se tvůrci mohli realizovat, aniž by vznikla někomu
škoda. Je ovšem nutno říci, že zřízení těchto ploch není dostatečnou
ochranou ostatních budov, protože tvorba graffiti je již od počátku spojena
s kouskem ilegality, nabídkou rychlého dobrodružství a vyplavení
adrenalinu. V této psychologické části jsou všechny materiální snahy
většinou marné a je zapotřebí prosazovat spíše psychologické a sociální
řešení problémů. I přes veškeré tyto snahy je prozatím výsledek nejistý a
graffiti se stále hojně objevují i tam, kde by být neměly.
Pokud pomineme estetickou hodnotu díla, odvahu k jeho vytvoření
(i když většinou anonymní), je nutné považovat tvorbu graffiti jak na
památkových objektech, tak i na nepovolených plochách (fasády
rodinných domů, prostředky hromadné dopravy, atd.) za obyčejný
vandalismus.4
Pro preventivní ochranu před možným vznikem graffiti dnes existuje
řada antigraffiti nátěrů, které umožňují poměrně snadné odstranění
následně vzniklých graffiti. Pokud však povrch není těmito nátěry
chráněn, je odstraňování složitější, časově i finančně náročnější a ne vždy
má stoprocentní účinek. Snadnost odstranění graffiti nezáleží jen na
3 NIA. Graffiti svět [online]. 2008 [cit. 2010-05-03]. Graffiti svět. Dostupné z WWW:
<http://graffitiblog.wgz.cz/>.
4 ŠEFCŮ, O. : Graffiti a památky. In KOTLÍK, P. (ed.). Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20. května. 1997, p. 3-4.
11
použitém spreji nebo fixu, ale stejnou měrou také na podkladu a poměrně
značně i na době zaschnutí.
Z těchto důvodů je odstraňování graffiti v dnešní době nedílnou součástí
ochrany kulturního dědictví. Při zpracování této problematiky v oblasti
památek z přírodního kamene se jedná ve srovnání s ostatními typy
poškození o poškození s nejnepříznivějším poměrem mezi časem
potřebným k jeho vzniku a časem potřebným k jeho odstranění. Poškození
je někdy dokonce tak závažné a netypické, že jeho odstraněním můžeme
paradoxně způsobit památce větší škody než jeho ponechání.5
Graffiti jsou moderním fenoménem, určitou součástí a zároveň
i prezentací dnešní doby, je však nepřijatelné, aby v důsledku dnešních
trendů byly poškozovány věci historicky, kulturně nebo i jinak cenné.
Proto je nutné tento problém řešit sofistikovaným způsobem a na základě
výzkumů a dalších informací přikročit k jeho nápravě.
5 KOTLÍK, P. : Graffiti jako technologický problém. In KOTLÍK, P. (ed.). Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20. května. 1997, p. 5-9.
12
2. Technologické pozadí graffiti
Problém graffiti v technologické rovině je možné rozdělit do několika
oblastí, které vzájemně velmi úzce korespondují a ovlivňují se. Těmito
oblastmi jsou podkladový materiál, prostředky použité pro tvorbu graffiti,
prostředky pro odstraňování graffiti a prostředky pro tvorbu antigraffiti
nátěrů.
2.1 Podkladový materiál – kámen
Přírodní kámen je z hlediska povrchu materiálu velice různorodý, může
se jednat o silně porézní pískovec nebo o vysoce kompaktní vyleštěnou
žulu. Proto je opět prakticky nemožné psát o přírodním kameni jako
o jednom materiálu, ale je nutné porozumět rozdílnostem jednotlivých
hornin, jejich zpracování a z nich vycházejících výhod i problémů.
Z hlediska využití na památkových objektech jsou nejčastější pískovec,
žula, mramor a vápenec.
Struktura a typ materiálu nepřímo diktuje volbu prostředku pro
vytvoření graffiti a tím také možnosti následného čištění. Pro hrubý,
případně silně narušený povrch není prakticky možné použít
s dostatečným účinkem prostředky vyžadující přímý kontakt s podkladem,
jako jsou fixy, křídy a tužky. Pokud se tyto prostředky pro psaní na tento
materiál i přesto použijí, nedostane se většinou barvivo, případně pigment
do prohlubní a hlouběji do struktury kamene. Avšak je třeba si uvědomit,
že porézní materiály umožňují pronikání barvicího média do struktury, což
následné čištění velice znesnadňuje.
Bohužel je obdobně omezeno i jejich čištění, které se potýká se stejnými
problémy, a tedy nerovnost povrchu zamezuje stírání tampóny, nanášení
chemických prostředků, naopak při čištění vodou vede pórovitá struktura
k snazšímu nasáknutí kamene a jeho podmáčení. Velké zavlhčení je
nebezpečné hned z několika důvodů, jednak se snižuje pevnost kamene,
ale hlavně voda umožňuje migraci vodou rozpustných solí, případně
i jiných nečistot hlouběji do struktury kamene. Někdy je situace obvyklými
13
postupy neřešitelná a musí se na závěr přistoupit k obroušení povrchu
nebo jeho barevné retuši.
U hladkých povrchů s malou porozitou je naopak paleta možných
psacích prostředků mnohem širší, ale zároveň se rozšiřují i možnosti
čištění.
Kromě porozity a hrubosti povrchu je také velice důležitá vlastní tvrdost
materiálu, která neovlivňuje tolik vznik graffiti, jako spíše možnosti
čištění. Měkké materiály metody čištění silně omezují, protože při značné
části postupů by mohlo dojít k nevranému poškození povrchu vlivem
obroušení nebo narušení struktury (jedná se především o abrazivní
metody).6
2.1.1 Typy kamene a jejich specifika
Podle definice jsou minerály přírodní anorganické látky se symetrickou
krystalovou strukturou, která odráží vnitřní uspořádání atomů. Dnes je
známo přes 2 500 druhů minerálů, ale jen 25 z nich, ať již čisté nebo
častěji v heterogenních směsích, mohou být použity pro stavební účely.
Existují tři základní kritéria, která musí kámen splňovat, jestliže má být
použit pro jakoukoli jednotlivou situaci. Za prvé musí být dostatečně
pevný, za druhé by měl být ekonomicky dosažitelný a lehce opracovatelný
do požadovaného stavu a za třetí by měl splňovat estetické požadavky pro
daný účel.7
Přes množství a rozmanitost hornin lze kteroukoli z nich zařadit do
jedné ze tří charakteristických skupin. Těmito skupinami jsou horniny
vyvřelé (vulkanické), usazené (sedimentární) a přeměněné
(metamorfované).
6 KOTLÍK, P. : Technologická problematika graffiti a jejich odstraňování. In KOTLÍK, P.
(ed.). Graffiti a co s nimi?. Praha. 1996 7 ASHURST, J.; G DIMES, F. Conservation of Building and Decorative Stone. 2nd ed.
London : Butterword-Heinemann, 2006. 468 p. ISBN 10: 0-7506-3898-2.
14
2.1.2 Vyvřelé horniny
Vyvřelé horniny lze dále dělit podle různých faktorů, například podle
polohy vzniku na hlubinné, žilné a výlevné. Vyvřelé horniny lze
z chemického hlediska označit jako křemičitany a právě podle obsahu
oxidu křemičitého můžeme vyvřelé horniny dělit z materiálně
zajímavějšího hlediska, jak je to prezentováno na obrázku 1. Bližší
rozdělení i s konkrétními horninami jsou uvedeny v následující tabulce.8
Tab. 1 Tabulka znázorňuje rozdělení vyvřelých hornin v závislosti na obsahu SiO2
8 Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 30. 11. 2009 [cit. 2009-12-29]. Available
from www: <http://cs.wikipedia.org/wiki/Vyvřelé_horniny>
Druh vyvřeliny chemické složení
kyselé intermediální bazické ultrabazické
Vulkanické (výlevné)
vyvřeliny
(skelný nebo velmi
jemnozrnný)
Za normální situace jsou skelné nebo příliš jemnozrnné na to,
aby mohly existovat individuální krystaly
Tuff
Pemza
Obsidián
Ryolit
Andezit Bazalt
Žilné vyvřeliny
(jemnozrnné nebo
středně zrnité)
křemen je
pravděpodobně
přítomen
křemen může
být přítomen
křemen
nepřítomen
křemen
nepřítomen
křemenný porfyr porfyr dolerit
Hlubinné vyvřeliny
(středně zrnité nebo
hrubě zrnité)
žula diorit gabro peridot
15
Obr. 1 Závislost viskozity na podílu oxidu křemičitého v tavenině
Žula
Žuly nebo také granity jsou kyselé hlubinné vyvřelé horniny. Jsou
v podstatě složené z křemene (20 až 40 %), živců a menšího množství
tmavých minerálů (5 až 20 %). Z živců jsou to především alkalické živce
(orthoklas a mikroklin), v menší míře je zastoupen plagioklas (albit až
oligoklas). Žuly mají často šedivé nebo modravé zbarvení, známé jsou
ovšem také červené žuly (rapakivi). Žuly jsou stejnoměrně zrnité
(eugranitické), občas porfyrické.9
Žula je extrémně odolná proti povětrnostním vlivům, mechanickému
namáhání a chemickému působení. Přitom má velice elegantní vzhled,
širokou barevnou škálu, vysokou pevnost v tlaku i tahu, což ji se všemi
uvedenými vlastnostmi předurčuje pro rozmanitá použití. Používá se jak
v interiérech, tak exteriérech na obklady, dlažby, schody, na zhotovení
sloupů, soch a mnoho dalších uměleckých i užitných předmětů.
Čedič
Čedič neboli bazalt je nejhojnější výlevná magmatická hornina na
povrchu Země, kde tvoří více než 90 % výlevných hornin. Čedič je
jemnozrnná šedočerná hornina složená přibližně stejným dílem
z plagioklasů a pyroxenů (u obou jde o druhy bohaté na vápník) a
z necelých 20 % ostatních minerálů (hlavně olivín, pyroxen chudý na
9 Geologická encyklopedie [online]. [cit. 2009-12-29]. Available from www:
<http://www.geology.cz/aplikace/encyklopedie/term.pl>
16
vápník a Fe-Ti oxidy). Svým chemickým složením patří čedič mezi bazické
vyvřeliny.10
Čedič je odolný proti obrusu a chemickým látkám, má vysokou pevnost,
tvrdost i otěruvzdornost. Je ho možné tavit při teplotách kolem 1300 °C
(poznámka: největším světovým producentem výrobků z taveného čediče je
firma EUTIT s.r.o. ve Staré Vodě u Mariánských Lázní). Tyto vlastnosti ho
předurčují pro nejrůznější typy podlah, které se vyskytují jak
v soukromých a průmyslových objektech, tak například i v kostelích.11
Tuf
Je druh horniny ze sopečného popela (pyroklastika) vyvrženého během
sopečné erupce a postupem času konsolidovaného do jednolité masy.
Jsou z hlediska složení poměrně různorodé a pro umělecké nebo stavební
práce jsou v surové formě používány jen výjimečně. Z tufu jsou vytvořeny
některé ze soch Moai na Velikonočním ostrově.
2.1.3 Usazené horniny
Usazené horniny vznikly přemístěním, usazením a následným
zpevněním zvětralých úlomků (tzv. fyzikální proces), vysrážením z roztoků
(tzv. chemický proces) anebo usazením vlivem biologického činitele (tzv.
biologický proces). V přírodě fungují všechny procesy současně a výsledný
charakter horniny je určen dominantním procesem. Tyto horniny vznikají
převážně na zemském povrchu nebo v malých hloubkách, a proto je jejich
zastoupení na zemském povrchu oproti zbývajícím horninám dominantní.
Celkové procentuální zastoupení na Zemi se pohybuje okolo 5 %, ale na
povrchu dosahuje hodnoty až 75 % a na dně moří a oceánů
téměř 100 %.12
10 Geologická encyklopedie [online]. [cit. 2009-12-29]. Available from www:
<http://www.geology.cz/aplikace/encyklopedie/term.pl> 11 Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 11. 11. 2009 [cit. 2009-12-29]. Available
from www: http://cs.wikipedia.org/wiki/Čedič 12 Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 30. 11. 2009 [cit. 2009-12-29]. Available
from www: <http://cs.wikipedia.org/wiki/Usazené_horniny>
17
Usazené horniny nejsou zcela souvislé, ale jedná se o řadu jednotlivých
vrstev, které na sebe byly v průběhu času ukládány, a proto je jejich
rozvrstvení většinou horizontální. Hlavními složkami jsou nejčastěji
uhličitan vápenatý (především ve formě kalcitu), křemen, železo ve formě
limonitu (2Fe2O3·3H2O) a dolomit.
Pískovec
Pískovec je hornina, kde jsou podstatnou složkou částice o velikosti
0,06 až 2 mm. Podle velikosti částic můžeme rozlišit pískovce jemnozrnné,
středozrnné a hrubozrnné. Pro klasifikaci běžných pískovců se nejčastěji
používá trojúhelníkový diagram (obrázek 3), podle něhož hlavními typy
pískovců jsou křemenný pískovec, arkóza a droba. Kromě drobných částic
je zde přítomna základní mezerní hmota neboli matrix (nejčastěji jílovitá) a
tmel, který jednotlivá zrna spojuje (nejčastěji karbonátový nebo železitý).13
Pískovce jsou velice rozmanité a mohou mít různé zbarvení, od šedé přes
žlutou až k červené (někdy může být pískovec i vícebarevný).
Obr. 2 Trojúhelníkový diagram pro klasifikaci pískovců: J - jíl, silt a slídy (tj. základní
hmota neboli matrix), K 4- S - křemen a zrna stabilních hornin, Ž + N - živce a úlomky
nestabilních hornin.
13Geologická encyklopedie [online]. [cit. 2009-12-29]. Available from www:
<http://www.geology.cz/aplikace/encyklopedie/term.pl>
18
Vlastnosti jsou silně závislé na konkrétním typu pískovce, celkově však
nepatří mezi nejstálejší horniny, poměrně snadno se drolí a zvětrává.
Avšak díky snadné dostupnosti a jednoduchému opracování byl dříve
poměrně široce používán v sochařství, kamenictví i stavebnictví
(především obklady).
Vápenec
Hlavní složkou vápence je uhličitan vápenatý, který se vyskytuje ve
dvou formách, buď jako stabilnější klencový kalcit, nebo jako
kosočtverečná modifikace aragonit. Jelikož se jedná o sedimentární
horninu, velice málo se vyskytuje jen jako jednosložková hornina. Častěji
se vyskytuje ve vícesložkových horninách se sedimenty jílovitými,
písčitými nebo s dolomitem. Aby bylo možné mluvit o vápenci, musí být
zastoupení kalcitu nebo aragonitu minimálně 50 %.
Vápence můžeme rozdělit na organogenní, chemogenní a detritické.
Organogenní jsou ty vápence, které jsou složené z kosterních elementů
rostlin i živočichů vylučujících uhličitan vápenatý (biochemické procesy)14
jako například korál. Chemogenní vápence vznikly vysrážením z roztoku,
patří sem například travertin. Detritické vápence jsou složeny z jemné drti
i větších úlomků organogenního karbonátu nebo starších vápenců.15
Využití vápence je velice široké, ve stavebnictví se nejčastěji používá pro
pálení vápna. Díky barevné různorodosti (bílá, červená, šedá, zelená, atd.),
snadné dostupnosti, vhodným mechanickým i estetickým vlastnostem je
také široce používán v kamenictví a sochařství. Leštitelné vápence jsou
u nás často označovány též jako mramory, což je terminologicky zcela
špatně, ale jedná se o poměrně vžité označování.
Známý a dekoračně využívaný druh aragonitu je onyxový mramor, který
může mít různé nejednotné zbarvení (nejčastěji pásové vybarvení).
14 Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 23. 7. 2009 [cit. 2009-12-31]. Available
from www: http://cs.wikipedia.org/wiki/Vápenec 15 Geologická encyklopedie [online]. [cit. 2009-12-29]. Available from www:
<http://www.geology.cz/aplikace/encyklopedie/term.pl>
19
Opuka
Jedná se o písčitý slínovec s příměsí biogenního oxidu křemičitého,
pocházející především ze svrchní křídy Českého masívu. Má bělavou až
pískovou žlutošedou barvu.16
Díky své snadné opracovatelnosti a poměrně dobrým mechanickým
vlastnostem byla opuka dříve hojně uplatňována jako stavební materiál
(např. rotunda sv. Jiří na Řípu) nebo v kamenosochařství.17
Onyx a onyxový mramor
Onyxový mramor je druh jemně zrnitého a obvykle průsvitného
aragonitu, který může mít různé nejednotné zbarvení (nejčastěji pásového
rozložení). Je používán jako luxusní materiál pro obklady, kde je
především využíván jeho vzhled a jedinečná průsvitnost.18
Onyx je oproti tomu přírodní, kryptokrystalická odrůda křemene, forma
chalcedonu (SiO2), která se tvoří v dutinách hornin, kde vzniká za nízkých
teplot jako sraženina silikátových roztoků.
2.1.4 Přeměněné horniny
Přeměněné (metamorfované) horniny vznikají ze všech ostatních druhů
hornin v důsledku vysokých tlaků, teplot a chemických vlivů prostředí,
kterým jsou horniny v zemské kůře vystaveny. Výsledný stupeň přeměny
je závislý na délce působení a velikosti daných činitelů.19
16 Geologická encyklopedie [online]. [cit. 2009-12-29]. Available from www:
<http://www.geology.cz/aplikace/encyklopedie/term.pl> 17 Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 19. 4. 2009 [cit. 2009-12-31]. Available
from www: http://cs.wikipedia.org/wiki/Opuka 18 Geologická encyklopedie [online]. [cit. 2009-12-29]. Available from www:
<http://www.geology.cz/aplikace/encyklopedie/term.pl> 19 Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 16. 11. 2009 [cit. 2009-12-29]. Available
from www: <http://cs.wikipedia.org/wiki/Přeměněné_horniny>
20
Obr. 3 Ukázka vzniku metamorfované horniny vlivem tlaku na usazeniny (usazené
horniny
Mramor
Mramor neboli krystalický vápenec je hornina s obsahem kalcitu vyšším
než 95 %. Další příměsi jako například jílové hmoty, nerosty (grafit,
limonit, aj.) i organické látky původně bílý mramor zabarvují.20
V technické praxi se jako mramor označuje jakákoliv dobře opracovatelná
a leštitelná karbonátová hornina, tedy i nemetamorfované (viz vápenec).21
Obr. 4 Nejednotná struktura a složení vápence je metamorfováno na rekrystalovanou
rovnoměrnou strukturu drobných krystalků kalcitu.
Mramor je jako dekorativní matriál jedinečný. Má tvrdost 3 dle Mohsovy
stupnice, je relativně izotropní a homogenní, což spolu s jedinečným
vzhledem z něj dělá ideální materiál pro sochařství. Je také používán
k obkladům, na dlažební kostky, pro tvorbu mozaik a pro spoustu dalších
kamenických, uměleckých i technických účelů.
20 Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 19. 11. 2009 [cit. 2009-12-31]. Available
from www: http://cs.wikipedia.org/wiki/Mramor 21 Geologická encyklopedie [online]. [cit. 2009-12-29]. Available from www:
<http://www.geology.cz/aplikace/encyklopedie/term.pl>
21
2.2 Prostředky používané pro tvorbu graffiti
Jak již bylo uvedeno, prostředky při tvorbě graffiti jsou omezeny již
vlastnostmi daného podkladu a dále pak také situací, ve které dílo vzniká
(na frekventovaných místech je nutná rychlost a efektivita, naopak na
odlehlých místech může writer více využít i časově náročnější techniky).
Dnes již je používání tužky, křídy nebo rtěnky vzhledem k modernějším
materiálům spíše výjimkou, ale přesto se občas může objevit. Nejvíce je
rozšířeno používání fixů a sprejů, které jsou velice efektivní, umožňují
rychlé vytváření graffiti a jejich přeprava i použití jsou velice jednoduché.
2.2.1 Starší nástroje po tvorbu graffiti
Jedná se pouze o okrajovou oblast, která již není příliš aktuální, proto
těmto technikám nebude již dále věnována pozornost. Do této kategorie lze
zařadit tužku, křídu, mastné křídy, ale vzhledem k zastaralé metodě
aplikace i barvy nanášené štětci.
Tužka a křída jsou specifické v tom, že obsahují prakticky pouze čistou
barevnou složku (grafit, uhličitan vápenatý). Při jejich použití je naprosto
nezbytný přímý kontakt s podložkou. Jejich odstranění je poměrně
jednoduché, tužku i křídu lze odstranit gumováním nebo jemným
odrhnutím. Křídu lze také snadno smýt studenou vodou.22
Mastná křída má obdobné vlastnosti, ale na odstraňování je již
náročnější, protože kromě barevné složky obsahují i určitý druh pojiva,
většinou na bázi vosku nebo vazelíny, což pro efektivní odstranění
vyžaduje použití organických nepolárních rozpouštědel (benzín, toluen).
Z hladkých a neporézních povrchů je jejich odstranění poměrně
jednoduché pomocí setření, omytí teplou vodou nebo použitím zmíněných
rozpouštědel (případně pasty s jejich obsahem). U porézních materiálů
však již existuje riziko, že dojde k vsáknutí části barviva do pórů.23
22 KOTLÍK, P. (ed.). Průzkum antigraffiti nátěrů a odstraňovačů graffiti. Praha, 30.
dubna. 2007. 23 KOTLÍK, P. (ed.). Průzkum antigraffiti nátěrů a odstraňovačů graffiti. Praha, 30.
dubna. 2007.
22
U barev nanášených štětcem se jedná o poměrně neefektivní a
nepohodlnou techniku, ale co se týče materiálu, je víceméně shodná
s materiály používanými ve spreji. Z tohoto důvodu je odstraňování těchto
vrstev shodné s odstraňováním vrstev vzniklých pomocí sprejů a bude jí
věnována pozornost v dalších částech.
2.2.2 Fixy
Fixy (rollery, markery) jsou používány především pro psaní na hladkých
površích, jako jsou sklo, plast, kov, ale i leštěné kameny. Barevnou
složkou jsou zde většinou organická barviva rozpuštěná ve vhodných
organických rozpouštědlech. Některé barvy jsou po zaschnutí ve vodě
rozpustné, ale jiné jsou nerozpustné a vodě odolné (obsahují navíc
rozpuštěné organické pojivo). Barviva fixů mají většinou malou kryvost, a
proto pod jejich vrstvou zůstává dobře patrná struktura povrchu. Díky
přítomnosti rozpouštědla může po nanesení roztok barviva migrovat do
struktury i málo porézního materiálu (mramor).
Rozpustnosti barviv lze ale také využít k jejich odstranění. To je ovšem
spojeno s jistým rizikem, pokud se totiž barvivo pomocí vhodného
rozpouštědla uvolní, může před odstraněním opět pronikat hlouběji do
struktury materiálu.24 Dále je možné při odstraňování využít i malé
odolnosti barviv vůči oxidačním činidlům a UV záření. Překrytí nánosu
barviva (retuš) je poměrně nespolehlivé, protože rozpustná barviva mají
tendenci migrovat do hmoty a probarvovat ji, někdy je postačující jen
vzdušná vlhkost.25
2.2.3 Spreje
Při tvorbě graffiti jsou v současnosti nejrozšířenější. Jejich obliba
spočívá v jejich snadném použití, univerzálnosti, široké paletě nabízených
typů a barev. Při jejich použití lze velice snadno modulovat intenzitu
24 KOTLÍK, P. : Technologická problematika graffiti a jejich odstraňování. In KOTLÍK,
P. (ed.). Graffiti a co s nimi?. Praha. 1996 25 TŮMA, V. : Charakteristika inkoustů používaných v popisovačích. In KOTLÍK, P.
(ed.). Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20. května. 1997.
23
i šířku stopy vzdáleností trysky od podkladu. Další nespornou výhodou je
rychlost jejich zasychání, která zabraňuje rozpíjení jednotlivých vrstev, a
také způsob aplikace, který umožňuje během krátké doby vytvořit
poměrně rozsáhlé plochy. Z velké škály prodejců a jejich výrobků si lze
téměř bez omezení vybírat mezi vlastnostmi, jako jsou odstín, kryvost,
lesk, fluorescence a další.
Jako barvicí složka je zde obvykle přítomen pigment nebo inertní nosič
obarvený vhodným barvivem. To většinou nedovoluje pronikání do
struktury materiálu a zůstává ukotveno jen na povrchu, což umožňuje
snadnější čištění. Odstraňování většinou spočívá v rozpuštění pojiva,
kterým bývají nejčastěji organické pryskyřice, s následným smytím
narušené vrstvy tlakovou vodou. Je nutné si také uvědomit, že některá
pojiva barev ztrácejí časem rozpustnost, tzv. vysychají. Z tohoto důvodu je
nutné odstraňovat graffiti co nejdříve po jejich vzniku.26
3. Metody odstraňování graffiti
Metody lze rozdělit do tří základních skupin: mechanické metody,
chemické metody a další metody. Nejběžnější je kombinace mechanického
a chemického čištění, která je jak technicky, tak ekonomicky
nejdostupnější. Do třetí kategorie lze zařadit čištění laserem, popřípadě
pomocí jiných metod. Jedná se o skupinu založenou na zcela jiném
principu, sofistikovanější technologii a také na zcela jiných ekonomických
předpokladech.
Obecně však bohužel platí, že převážně z porézních materiálů nelze
většinu graffiti zcela odstranit bez poškození až ztráty původní hmoty.
Většinou zůstanou na povrchu nejasné stíny, které sice ve srovnání
s předcházejícím stavem jsou mnohem méně rušivé, ale přesto není
26 KOTLÍK, P. : Technologická problematika graffiti a jejich odstraňování. In KOTLÍK,
P. (ed.). Graffiti a co s nimi?. Praha. 1996
24
výsledek dokonalý. Proto se musí často v druhém kroku přistoupit
k barevné retuši, která je ale náročná a opět neřeší všechny problémy.
3.1 Mechanické čištění
Jedná se o metody, kdy jsou graffiti odstraňovány bez narušení
struktury barvy čistě mechanickými postupy. U hladkých a neporézních
materiálů to může být prosté stírání na závěr doplněné opláchnutím
vodou. Mnohem účinnější je použití tlakové vody, které se neomezuje
pouze na hladké materiály. Vyšší účinnost je však kompenzována vyšším
rizikem poškození. Vlivem tlaku vody může dojít k porušení nebo odnosu
části povrchového materiálu, což u starých narušených kamenů může mít
katastrofální následky.
Obr. 5 Schéma otryskávacího stroje TORNADO ACS 35 (převzato ze stránek výrobce:
www.sys-teco.de)
Regulace tlaku vody je poměrně zásadní a vyžaduje odborné znalosti a
zkušenosti, jelikož přístroje mohou dosahovat tlaku až 9 MPa. Dalším
nebezpečím je v případě porézního materiálu možnost vysokého zavlhčení.
Samotné zavlhčení snižuje pevnost matriálu a umožňuje transport vodou
25
rozpustných solí hlouběji do materiálu, kde následnou krystalizací a
vzrůstem tlaku vznikají mikrotrhliny, které porušují kompaktnost kamene
a vedou k jeho drolení a rozpadu.
Kromě tlakové vody jsou z mechanických metod vysoce účinné abrazivní
metody, které jako nosné médium využívají vzduch, popřípadě vodu.
Proudem daného média je unášen abrazivní materiál (např. mletý
vápenec), který by měl být vždy volen s ohledem na konkrétní materiál,
aby docházelo k co nejmenšímu porušení vlastního materiálu. Jelikož při
použití vzduchu jako nosného média je velkým problémem prašnost a při
použití vody zas nebezpečí zavlhčení, kombinují moderní přístroje oba tyto
postupy v přiměřené míře. Abrazivní částice jsou unášeny vzduchem a
kolem tohoto proudu je vytvářena jemná vodní mlha, která zabraňuje
víření prachu, ale neumožňuje vznik zavlhčení. Abrazivní materiál by měl
být o něco nižší tvrdosti, než je čištěný materiál. Dnes se používají
nejčastěji tyto typy abraziva (řazeny přibližně od nejměkčích po nejtvrdší):
polymerní granule, skořápky ovocných pecek a ořechů, mletý vápenec
nebo dolomit, upravená soda, křemelina, skleněné mikrokuličky
(balotina), mleté sklo, mletý křemen, mletý oxid hlinitý (korund). Je velmi
důležité se vyhnout použití ve vodě rozpustných (tzv. ekologických)
abraziv, jako je upravená soda, jejíž zbytky mohou na očištěném povrchu
při vysychání způsobit výkvěty, které mohou dále podporovat korozi.
Mezi nejúčinnější a nejšetrnější abrazivní metody patří ty, které
umožňují vznik rotačního pohybu abrazivního materiálu a zároveň jeho
vibrace. Díky tomu nedopadají částice na povrch kolmo, ale téměř
rovnoběžně s ním, čímž dochází k velice šetrnému „stírání“ povrchu. Mezi
nejznámější zařízení tohoto typu patří zařízení (či metoda) JOS (systém
nízkotlakého jemného otryskávání). Je jím možno odstraňovat graffiti z
různých povrchů včetně fasádních nátěrů či dřeva. Při vhodné volbě
abrazivního materiálu je možné touto metodou čištěný povrch zároveň
26
leštit.27 Díky absenci chemických prostředků a poměrně malé spotřebě
vody (60-80 litrů za hodinu) je tato metoda velice šetrná k životnímu
prostředí.28
Obr. 6 Klasická tryska a tryska systému JOS se znázorněným způsobem rotace
abraziva29
3.2 Chemické čištění
V případě chemického přístupu k řešení problému odstraňování graffiti
není již situace tak přehledná a poměrně jednoduchá, jako je tomu
v případě mechanického čištění. Zde se nám nabízejí nové možnosti na
zcela jiném principu, ale vyvstávají zde také nové problémy a nebezpečí,
které nesmíme opomíjet.
Obdobné postupy a směsi látek se používaly již mnohem dříve, než
začal být problém graffiti tak závažný. Touto oblastí zájmu bylo
odstraňování starých nátěrů. Pokud si uvědomíme, že spreje (pomineme
fixy) jsou vlastně barvy ve spreji, které mají z větší části stejný základ,
není se moc čemu divit. Proto se k odstraňování graffiti začaly jako první
používat již dříve osvědčené postupy na odstraňování těchto nátěrů.
Postupem času se výrobci kvůli zvyšující se poptávce začali touto oblastí
27HLAVA, M.; KOTLÍK, P. Graffiti - jejich odstraňování a možnosti ochrany před nimi.
Stavební technologie [online]. , 27. 5. 2002 [cit. 2010-01-01]. Available from www:
<http://www.stavebnitechnologie.cz/view.php?cisloclanku=2002052701> 28 EKOFAS, spol. s.r.o [online]. [cit. 2010-2-11]. Available from www:
<http://www.ekofas.cz/obsah/jos_trysky.htm> 29 WINKLER, Erhard M. Stone in Architecture : Properties, Durability. 3rd completely
edition. Berlin : Springer-Verlag, 1997. 292 s. Dostupný z WWW: <http://books.google.cz/books?id=u9zt12_gEAC&printsec=frontcover&dq=stone+in+arch
itecture&cd=1#v=onepage&q=&f=false>. ISBN 3-540-57626-6.
27
mnohem více zabývat a začaly vznikat konkrétní přípravky na
odstraňování graffiti. Vlivem rozvoje této oblasti máme dnes na trhu celou
řadu různých typů látek na různých základech. U řady z nich můžeme
stále najít v kolonce účel vedle odstraňování graffiti zároveň i odstraňování
starých fasádních nátěrů.
Při pohledu na současný trh a nabídky jednotlivých firem se nám nabízí
poměrně široké spektrum jednotlivých výrobků, které nabízí řada českých
i zahraničních firem. Většina těchto firem nabízí kompletní ochranu
povrchu před tvorbou graffiti. Tedy nejen prostředky na odstranění
nežádoucích výtvorů z nechráněného povrchu, ale i preventivní ochranné
antigraffiti nátěry, které umožňují snadnější opakované odstraňování
graffiti. Mezi jednotlivými výrobci i výrobky je ovšem často značný rozdíl
nejen v ceně, ale i složení a samozřejmě také účinnosti. V roce 2007 byl
společnosti STOP proveden průzkum trhu s odstraňovači graffiti a
výsledky byly prezentovány ve sborníku Průzkum antigraffiti nátěrů a
odstraňovačů graffiti. Na základě seznamu výrobců a prodejců jednotlivých
přípravků z tohoto seznamu byla v rámci diplomové práce vypracována
z dostupných údajů tabulka s používanými chemikáliemi v jednotlivých
přípravcích (příloha 1). U některých přípravků je složení spíše jen
naznačeno než uvedeno, což je vzhledem k ochraně výrobního tajemství
pochopitelné. I přesto je však zřejmé, že základy jednotlivých přípravků se
liší.
Obecně se však jedná o směsná rozpouštědla, která mají za úkol
nabobtnat a rozrušit vrstvu pojiva, která váže částice pigmentu k povrchu.
Jak již bylo uvedeno v kapitole věnované sprejům, je pojivo většinou na
bázi organických pryskyřic (nejčastěji akrylátů). V případě fixů, kde je
většinou využito rozpustných barviv, je situace složitější a tato
problematika vyžaduje většinou odlišný přístup.
Obecný postup je však téměř u všech přípravků naprosto stejný.
Nejprve se nanese odstraňovač na požadované místo buď nástřikem, nebo
nátěrem a následně se nechá určitou dobu působit. Doba se v závislosti
na typu přípravku pohybuje od několika minut až po hodiny. Po zbobtnání
28
vrstvy pojiva dojde k odstranění vrstvy nejčastěji pomocí tlakové vody,
u hladkých a neporézních, respektive málo porézních materiálů je možné
použít jen mokrý hadr (výjimečně je doporučeno suché stírání).
Obecně však bohužel platí, že převážně z porézních materiálů většinu
graffiti zcela odstranit nelze. Většinou zůstanou na povrchu nejasné stíny,
které sice ve srovnání s předcházejícím stavem jsou mnohem méně rušivé,
ale přesto není výsledek dokonalý. Proto se musí často v druhém kroku
přistoupit k barevné retuši, která je ale náročná a opět neřeší všechny
problémy.
Jen velmi malá část odstraňovačů se může pyšnit označením
ekologické. Je to především tím, že nejúčinnější látky jsou většinou
chlorované uhlovodíky nebo jiné poměrně toxické látky. Toxicita a
ekologická závadnost jsou tedy poměrně závažnou a také omezující
vlastností, na kterou se při výběru jednotlivých rozpouštědel i jejich směsí
musíme zaměřit. Tyto vlastnosti nelze opomíjet a stavět do pozadí, protože
je nutné si uvědomit, že ošetřované plochy jsou většinou poměrně
rozsáhlé, a jelikož závěrečné odstranění zbobtnalé vrstvy se provádí
tlakovou vodou, je zde značné riziko úniku těchto látek do kanalizační sítě
a potažmo do životního prostředí. Další nebezpečnou a závažnou vlastností
je hořlavost. Stejně jako toxicita a ekologická nezávadnost nám velmi silně
ovlivňuje možnosti použití manipulace, skladování, aplikace a přeprava.
Stejně důležité také je, aby byla látka nebo daný systém inertní vůči
podkladu (vlastnímu materiálu) a abychom nezpůsobili více škody než
užitku.
Pokud si uvědomíme tyto technologicky méně důležité, přesto bohužel
zásadní vlastnosti, můžeme se zaměřit na vlastnosti, které ovlivňují vlastní
účinnost rozpouštědla (systému). Těmito vlastnostmi jsou rozpouštěcí
schopnosti vzhledem k daným látkám a relativní rychlost odpařování.30
Vzhledem k tomu, že u většiny systémů pro odstranění graffiti se jedná jak
30 NIKITIN, M.K.; MEL'NIKOVA, J. P. Chemie v konzervátorské a restaurátorské praxi. Přeložil Jiří Příhoda. 1. vyd. Brno : [s.n.], 2003. 232 s. ISBN 80-210-3062-3.
29
o směsi jednotlivých typů rozpouštědel, tak dalších látek, je dobré si
uvědomit, jak jednotlivé složky působí a jaký mají význam.
Rozdělení účinných složek v odstraňovačích fasádních nátěrů a graffiti
Jak již bylo uvedeno, při chemickém odstraňování nežádoucí vrstvy
z povrchu kamene se snažíme o rozpuštění pojivé složky. Touto složkou
jsou nejčastěji akrylátové nebo jiné pryskyřice. Důsledkem rozpouštědla
dojde k narušení vazeb v polymeru, což se nám z makroskopického
hlediska jeví jako zbobtnání. Tohoto efektu je možné docílit použitím tří
základních typů látek, které mají značně rozdílné vlastnosti i složení.
Těmito třemi okruhy jsou:
1. odstraňovače na bázi chlorovaných rozpouštědel
2. odstraňovače na bázi tenzidů („ekologicky nezávadné přípravky“)
3. odstraňovače alkalické31
4. odstraňovače s jinou aktivní látkou
Odstraňovače na bázi chlorovaných rozpouštědel a jejich směsí
s aromatickými rozpouštědly jsou jedny z nejúčinnějších, ale díky své
značné zdravotní a ekologické závadnosti se od jejich používání upouští.
V tabulce sestavené dle výzkumu společnosti STOP z roku 2007 (příloha 2)
byl ze všech zjišťovaných přípravků uveden pouze dichlormethan, a to
pouze u jednoho přípravku (Graffitix Batiment). Obecně je dichlormethan
považován za jednu z nejméně škodlivých látek z oblasti chlorovaných
rozpouštědel, ale i přesto je to látka nebezpečná pro živé organismy včetně
člověka, která navíc vykazuje bioakumulační schopnost a její
biodegradace je velice pomalá32. Celkově jsou tato rozpouštědla značně
těkavá a v případě jejich použití je nutné použít zahušťovací přísady,
kterými jsou nejčastěji deriváty celulózy. Po aplikaci systému se někdy
31 KOTLÍK, P. Stavební materiály historických objektů. 1. vyd. Vysoká škola chemicko-
technologická v Praze, Praha 1999. Str. 112. ISBN 80-7080-347-9 32 Ministerstvo životního prostředí České republiky : integrovaný registr
znečišťování [online]. 2005-2008 [cit. 2010-02-20]. Dostupný z WWW:
<http://www.irz.cz/latky/dichlormethan>
30
také používá překrytí fólií, která odpařování rozpouštědla značně sníží.
Kromě dobré účinnosti je další výhodou nehořlavost.33
Druhou skupinu tvoří látky složené z rozpouštědel na bázi glykolů,
tenzidů a zahušťovadel. Jsou méně účinné, a proto je vyžadováno delší
působení na odstraňovanou vrstvu (někdy i několik hodin). Přestože jsou
tyto odstraňovače prezentovány jako ekologické a hygienicky nezávadné,
nelze většinou odstraněný nátěr vyvézt na běžnou skládku, ale je nutná
likvidace ve spalovně.34 Z dostupných údajů o jednotlivých přípravcích dle
zmíněné tabulky se glykoly vyskytují pouze v přípravcích jednoho
dodavatele (FASCO PLUS s.r.o.) a tenzidy jsou jako doprovodné látky
uvedeny jen u pár výrobců (Biotec a.s.). Přítomnost tenzidů má však
pravděpodobně spíše ulehčovat odstraňování zbobtnalé vrstvy jinými
rozpouštědly pomocí tlakové vody.35
Třetí skupina je ještě méně obvyklá než předchozí dvě, přesto se občas
vyskytne. Jedná se o odstraňovače s obsahem louhů (hydroxidů)
v kombinaci s rozpouštědly. Bohužel jsou zde poměrně významné
nežádoucí vedlejší účinky, které prakticky nelze odstranit. Je to především
nebezpečí pozdějších výkvětů solí pocházejících ze zbytků louhů vsáklých
do struktury podkladu.36 Jako příklad lze uvést hydroxid sodný, který se
ve zdivu (kameni) přemění na uhličitan a ten následně na síran sodný, což
jsou poměrně nebezpečné výkvětové soli.37 V menším množství byl
hydroxid uveden pouze u jednoho přípravku (GRS 25), a to konkrétně
hydroxid draselný. Tyto látky jsou účinné v případě přítomnosti esterové
skupiny (fermežové a alkydové nátěry), kdy vlivem hydroxidu dochází
k zmýdelnění. Neplatí to však vždy, například u akrylátových kopolymerů
33 KOTLÍK, P. Stavební materiály historických objektů. 1. vyd. Vysoká škola chemicko-
technologická v Praze, Praha 1999. Str. 112. ISBN 80-7080-347-9 34 KOTLÍK, P. Stavební materiály historických objektů. 1. vyd. Vysoká škola chemicko-
technologická v Praze, Praha 1999. Str. 112. ISBN 80-7080-347-9
35 HEIDINGSFELD, V. : Metody odstraňování starých fasádních nátěrů. In KOTLÍK, P.
(ed.). Odstraňovače starých fasádních nátěrů. Praha, 30. října. 1997, p. 1-2.
36 KOTLÍK, P. Stavební materiály historických objektů. 1. vyd. Vysoká škola
chemicko-technologická v Praze, Praha 1999. Str. 112. ISBN 80-7080-347-9 37 HEIDINGSFELD, V. : Metody odstraňování starých fasádních nátěrů. In KOTLÍK, P.
(ed.). Odstraňovače starých fasádních nátěrů. Praha, 30. října. 1997, p. 1-2.
31
je vždy součástí struktury methylmetakrylát nebo styren, které
zmýdelňování brání. Z tohoto důvodu se tyto látky používají ve směsi
s dalšími rozpouštědly, která tak zvyšují účinnost a rozšiřují
použitelnost.38
Obr. 7 Zmýdelňování esteru hydroxidem sodným za vzniku glycerolu a sodných solí
mastných kyselin
Do čtvrté skupiny lze pro odlišení od předcházejících zařadit všechny
ostatní používané látky. Tato skupina obsahuje naprosto odlišné látky,
u nichž nelze označit určitou společnou vlastnost. Můžeme sem zařadit
jak aromatická rozpouštědla (toluen, xyleny, ad.), tak alkoholy-především
nižší (ethanol, methanol, benzylalkohol, ad.), ethery (dimethylether),
ketony, acetáty a mnoho dalších.
Tyto látky jsou dnes v odstraňovačích asi nejběžnější. Jsou jakýmsi
kompromisem mezi první a druhou skupinou z hlediska účinnosti a
toxicity, i když některé látky jsou poměrně značně nebezpečné (toxický
dimethylformamid).
Je také zřejmé, že v odstraňovačích nalézáme vždy směsi jednotlivých
rozpouštědel a jiných látek. I když je zde většinou daná účinná látka
zastoupena v nadbytku, přesto zde hrají nepostradatelnou roli i ostatní
látky. Pokud se jedná o směsi rozpouštědel, tak by se jednotlivé složky
měly vhodně doplňovat, a ne navzájem svůj účinek snižovat. Z dalších
látek, které zde již byly uvedeny, jsou velice důležitá zahušťovadla.
V důsledku jejich přítomnosti mají přípravky gelovitou formu, která je pro
38 HEIDINGSFELD, V. : Metody odstraňování starých fasádních nátěrů. In KOTLÍK, P.
(ed.). Odstraňovače starých fasádních nátěrů. Praha, 30. října. 1997, p. 1-2.
CH2
CH
CH2
O
O
O
C
C
C
O
O
O
R1
R3
R2+NaOH
CH2
CH
CH2
OH
OH
OH
+
R1COONa
R2COONa
R3COONa
32
aplikaci mnohem vhodnější než čistá směs rozpouštědel, především díky
dobré přilnavosti a snížení rychlého odpařování přítomných těkavých
složek. Nejčastěji je jako zahušťovadlo použitý některý derivát celulózy,
např. methylcelulóza nebo hydroxyethylcelulóza.39 Z dostupných údajů
jednotlivých přípravků bylo také zjištěno, že jako další možné
zahušťovadlo je uváděn jíl (bez bližších specifikací), dříve se vyskytoval
i parafín40. Zahušťovadla jsou uváděna v množství 1-5 %.41 Kromě zvýšení
viskozity mají také za úkol vytvořit po nanesení na povrchu odstraňovače
vrstvičku, která brání odpaření přítomných rozpouštědel. To je důležité
jak z technologických (dostatečné zbobtnání vrstvy), tak z hygienických
důvodů, kdy je takto okolí méně obtěžováno výpary z rozpouštědel.
Další metody
Asi nejzajímavější a poměrně efektivní metodou je čištění laserem. Tento
způsob využívá rozdílných fyzikálních vlastností podkladového materiálu a
odstraňované vrstvy, a tak dokáže velice šetrně odstraňovat pouze danou
nežádoucí vrstvu. Lasery se používají k odstraňování nežádoucích vrstev
různého charakteru (korozní produkty, usazeniny, aj.)42.
Značnou nevýhodou této metody je vysoká pořizovací, potažmo provozní
cena, a relativně pomalý proces odstraňování. Z těchto důvodů je tato
metoda obhajitelná u významných památek, kde je sebemenší poškození
vlastního materiálu nepřijatelné. V komerční sféře a při používání na větší
plochy, se však tato metoda zatím téměř neuplatňuje.
39 KOTLÍK, P. Stavební materiály historických objektů. 1. vyd. Vysoká škola chemicko-technologická v Praze, Praha 1999. Str. 112. ISBN 80-7080-347-9
40 HEIDINGSFELD, V. : Metody odstraňování starých fasádních nátěrů. In KOTLÍK, P. (ed.). Odstraňovače starých fasádních nátěrů. Praha, 30. října. 1997, p. 1-2.
41 Bezpečnostní listy jednotlivých přípravků z tabulky sestavené společností STOP
v roce 2007 42 COOPER, M. : Laser cleaning in conservation : introduction. 1st ed. Oxford:
Butterword-Heinemann, 1998. 98 p. ISBN: 0-7506-3117-1.
33
II. PRAKTICKÁ ČÁST
4. Podkladový materiál
Pro experimentální část byly jako podkladové materiály použity základní
typy kamene, které se běžně používají v interiérech i exteriérech budov pro
nejrůznější účely. Dále byly testy pro porovnání a zajímavost provedeny
i na onyxu. Ze sedimentárních hornin byl vybrán vápenec (travertin),
z vulkanických žula (Bianco Tarn, Giallo California, Blue Pearl) a
z metamorfovaných mramor. Jejich praktické využití a výskyt na
budovách nebo uměleckých dílech byl zmíněn v teoretické části. Kromě
typu kamene je důležité také zohlednit povrchovou úpravu. Ta, stejně jako
typ kamene, hraje významnou roli, a proto bude u jednotlivých testů
rovněž uváděna.
Na následujících obrázcích jsou zobrazeny detaily jednotlivých povrchů.
Obr. 8 Povrch leštěného travertinu
Obr. 9 Leštěná žula (Blue Pearl a Giallo California-vlevo)
34
Obr. 10 Leštěná žula (Bianco Tarn)
Obr. 11 Leštěný bílý mramor
5. Použité graffiti prostředky
Ze sprejů byly pro praktickou část použity spreje Clash Verde matrix a
sensimilia (zelená), Montana 2G Colors (červený) a pro doplnění a srovnání
ještě autoloak Motip Dupli (Škoda Autospray 150 ml). Jako popisovač byl
zvolen marker Molotow 420 PP. Všechny tři prostředky (kromě spreje
Motip) byly voleny po konzultacích s praktikujícími tvůrci graffiti. Jedná se
vždy o výrobky přímo určené pro grafickou, designérskou a jinou tvůrčí
činnost, v které graffiti hrají nemalou roli (již reklama jednotlivých
výrobků je orientována na tvůrce graffiti).
Přesné složení a bližší vlastnosti sprejů nebyly výrobci udány, ani se je
nepodařilo dodatečně zjistit (konzultace s prodejci a dealery, webové
stránky). Díky informacím o podobných typech sprejů (montana alien,
35
montana 94) lze však některé vlastnosti vztáhnout i na použité typy a při
zamýšleném čištění zohlednit.
5.1 Aplikace a vlastnosti použitých graffiti prostředků
5.1.1 Spreje
Barevná vrstva je po aplikaci na dotyk suchá během 10 až 15 minut, ale
pro úplné vyschnutí je požadováno 24 hodin. Tloušťka zaschlé nanesené
vrstvy se pohybuje kolem 15 m, minimální teplota pro aplikaci je 8 °C a
teplota podkladu by měla být v rozmezí 5-50 °C. Relativní vlhkost vzduchu
do 85 %. Tepelná odolnost nanesené vrstvy je do 100 °C. Jak již bylo
uvedeno v teoretické části, hnacím médiem je vždy směs propan-butanu,
dále sprej obsahuje systém rozpouštědel, barevný pigment a pojivou
složku.
Obr. 12 Použité spreje (zleva): Motip (černý), Montana (červený), Clash (zelený)
Bližší složení bylo zjištěno u univerzálního spreje Colorlak Profi sprej,
který sice není jako výše uvedené spreje určen přímo pro tvorbu graffiti,
ale lze usuzovat, že vzhledem k jeho univerzálnímu použití by mohl mít
velice podobné složení. Pro přehlednost je zde uvedena tabulka s obsahy
jednotlivých složek uvedených v bezpečnostním listu výrobku.
CAS Název Obsah
v hm. %
Symbol
(y)
107-98-2 1-methoxypropan-2-ol 1,2 – 1,7 Xi
123-42-2 4 - hydroxy-4-methylpentan-2-on 1,4 – 1,9 Xi
67-64-1 aceton 29 – 36,5 F, Xi
36
64742-48-9 benzinová frakce (ropná), hydrogenovaná těžká 0 – 1,3 Xn
71-36-3 butan-1-ol 1,9 - 10 Xn
123-86-4 n-butyl-acetát 6,7 - 17
64-17-5 ethanol 0 – 1,3 F
141-78-6 ethylacetát 0 - 4 F, Xi
7429-90-5 hliník práškový stabilizovaný 2,1 – 2,4 F
9004-70-0 nitrocelulóza, obsah dusíku ≤ 12,6% 0 - 4 F
108-88-3 toluen < 0,1 F, Xn
1330-20-7 xylen, směs isomerů 1,8 – 8,8 Xn
106-97-8 butan < 21,5 F+
75-28-5 isobutan < 0,6 F+
74-98-6 propan < 5,5 F+
Tab. 2 Složení univerzálního spreje Colorlak Profi sprej
Pro sprej Motip bylo z jeho bezpečnostního listu zjištěno následující
složení:
Tab. 3 Složení spreje Motip Dupli
Jak lze v tabulkách vidět, je řada používaných látek dráždivých, zdraví
škodlivých a hořlavých. Odpovídající piktogramy lze nalézt na téměř všech
používaných sprejích.
Kromě těchto získaných dat je také nutné doplnit, že sprej Montana je
matný, vzniklá vrstva není příliš kompaktní a poměrně snadno se v malé
míře otírá. Naopak vrstvy vytvořené spreji Clash a Motip dupli jsou lesklé
a značně kompaktní.
CAS Název Obsah
v hm. %
Symbol
(y)
67-64-1 Aceton 25-50 Xi
123-86-4 Butyl-acetát 10-25
106-97-8 Butan 10-25 F+
15-10-6 Dimethylether 10-25 F+
74-98-6 Propan 10-25 F+
108-65-6 2-Methoxy-1-methylethyl-acetát 5-10 Xi
64742-95-6 Solventní nafta (ropná), lehká aromatická;
Benzínová frakce - nespecifikovaná 1 Xn, Xi,N
37
5.1.2 Marker (popisovač)
Vybraný popisovač Molotow je založen na alkoholové bázi, ale konkrétní
složení se zjistit nepodařilo.
Obr. 13 Použitý marker Molotow (při experimentech byl použit černý odstín)
Společnost Centropen, a.s. pro permanentní alkoholové značkovače ze
svého sortimentu uvádí toto obecné složení43:
• rozpouštědlo směs ethanolu, butanolu a isopropanolu
• barvivo bazická barviva
• pojivo cyklohexanová pryskyřice (rozpustná v lihu)
Jelikož se jedná o stejný typ (alkoholová báze) pro obdobné použití, lze
se domnívat, že složení markeru Molotow 420 PP by mohlo být obdobné.
Aplikace byla velice jednoduchá a vzniklá vrstva byla na povrchu
zaschlá během několika sekund. Vzniklý film neměl na rozdíl od vrstev
sprejů takovou kryvost.
6. Použité chemikálie
Pro pokusy s odstraňováním barevných vrstev byla vybrána
rozpouštědla ze sestavené tabulky (příloha 1) na základě jejich
procentuálního zastoupení a kombinaci s ostatními rozpouštědly. Jejich
základní fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 444.
43 TŮMA, V. : Charakteristika inkoustů používaných v popisovačích. In KOTLÍK, P.
(ed.). Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20. května. 1997.
44 VOHLÍDAL, Jiří; JULÁK, Alois; ŠTUHLÍK, Karel. Chemické a analytické tabulky.
první. Praha : Grada Publishing, spol. s.r.o., 1999. 652 s. ISBN 80-7169-855-5.
38
Tab. 4 Základní fyzikální údaje vybraných rozpouštědel; εr – dielektrická konstanta,
η 25 – dynamická viskozita
Z větší části se jedná o látky s dráždivým nebo dokonce toxickým
účinkem, některé jsou navíc ještě hořlavé. Tyto vlastnosti je nutné brát
v úvahu. V dalším textu budou pro přehlednost některá rozpouštědla
označována následujícími zkratkami:
Tab. 5 Seznam zkratek použitých rozpouštědel
CA
S
název
b.v
.[°C
]
tlak p
ar
(20 °
C)
[hPa]
husto
ta [g.c
m-3]
rozpustn
ost
ve
vodě [g.d
m-3]
dip
ólo
vý
mom
ent
εr (2
5)
η 2
5
872-50-4 n-methyl-2-pyrrolidon 202 0,32 1,03 13,63 32 1,67
110-80-5 2-ethoxyethanol 135,6 5 0,93 6,94 29,6 1,85
108-20-3 diisopropylether 67-70
(1,013 hPa) 175 0,72 12 4,07 3,88 0,33
68-12-2 N,N-dimethylformamid 153 4 0,9487 12,88 36,71 0,80
100-51-6 benzylalkohol 205,5 0,013 1,04 0,8 5,54 13,1
εr (20) 5,05
64-17-5 ethanol 78,29 7,969 0,7894 5,54 24,55 1,08
67-64-1 aceton 56,29 - 0,79 8,97 20,7 0,30
108-88-3 toluen 110,63 3,8 0,8623 0,5 1,03 2,379 0,55
voda 100 - 0,9971 - 5,87 78,54 0,89
Název Zkratka
n-methyl-2-pyrrolidon nm2p
2-ethoxyethanol 2-EE
diisopropylether DIPE
N,N-dimethylformamid DMF
Benzylalkohol BA
39
Předběžná zkouška jednotlivých rozpouštědel pomocí (TLC)
Pro objektivnější vyhodnocení rozpouštěcích a transportních schopností
jednotlivých rozpouštědel pro konkrétní druhy vrstev byla zvolena TLC.
Předností tohoto způsobu vyhodnocení je především instrumentální a
ekonomická nenáročnost spolu s poměrně objektivním hodnocením.
Pokus byl však od klasické chromatografie značně odlišný. Úkolem bylo
porovnat transportní a rozpouštěcí schopnosti jednotlivých rozpouštědel
pro jednotlivé druhy vrstev (spreje a marker). Nejednalo se tedy o žádné
dělení obsažených složek, ale pouze o srovnání požadovaných schopností
jednotlivých rozpouštědel. Předběžně se počítalo i s možností nalezení
určité korelace mezi účinkem a fyzikálními daty rozpouštědel.
Uspořádání
Pro experiment byl použit chromatografický materiál SILUFOL (silikagel
nanesený na hliníkové fólii), z něhož byly nastříhány pruhy 1,5 cm široké
a 10 cm dlouhé. Místo chromatografické komory byl použit větší exsikátor
a jako stojánek pro uchycení chromatografické destičky ve svislé poloze
byl použit skleněný zábrusový nástavec. Vrstva zkoušeného spreje
(markeru) byla vždy starší 7 dní a byla nanesena na povrchu leštěné žuly.
Obr. 14 Experimentální uspořádání při zkoušce s TLC
Postup jednotlivých experimentů byl následující. Do exsikátoru byl
umístěn vzorek žuly s nanesenou vrstvou. Na povrch vrstvy zkoušeného
spreje (markeru) bylo nakápnuto 0,1 ml daného rozpouštědla a doprostřed
40
kapky byl postaven proužek chromatografické desky a exsikátor byl
následně uzavřen. Po 10 minutách byl proužek TLC destičky vyjmut a po
zaschnutí bylo stanoveno čelo mobilní fáze s obsaženým pigmentem a
intenzita zbarvení. Jelikož se nejedná o chromatografii v pravém slova
smyslu, lze zanedbat předběžné nasycení exsikátoru parami zkoušeného
rozpouštědla. Po provedení jednotlivých experimentů bylo vzhledem
k dosaženým výsledkům upuštěno i od stanovení retenčního faktoru
(většinou nelze rozlišit čelo mobilní fáze a vzdálenost dosaženou
rozpuštěným pigmentem). Dle předpokladu nedošlo ani v jednom případě
k rozdělení více barevných fází.
Intenzita zbarvení byla odhadována na škále 1 – 5, přičemž hodnota 5
odpovídá nejvyšší intenzitě. Vzdálenost od spodní hrany je uváděna
v milimetrech.
7.2 TLC na vrstvě spreje Montana
Obr. 15 TLC pro jednotlivá rozpouštědla na spreji Montana Colors. Pořadí jednotlivých
rozpouštědel je následující (zleva): DIPE, BA, DMF, 2-EE, nm2p, toluen, aceton, ethanol a
voda
41
Rozpouštědlo Výška čela
rozpouštědla [mm]
Intenzita vybarvení
(1 až 5)
voda 30 0
ethanol 16 0
aceton 21 1
toluen 29 1
n-methyl-2-pyrrolidon 37 3
2-ethoxyethanol 26 0
N,N-dimethylformamid 33 3
benzylalkohol 24 1
diisopropylether 11 1
Tab. 6 Výška čela rozpouštědla a intenzita vybarvení pro sprej Montana
7.3 TLC na vrstvě spreje Clash
Obr. 16 TLC pro jednotlivá rozpouštědla na spreji Clash. Pořadí jednotlivých rozpouštědel
je zleva následující: DIPE, BA, DMF, 2-EE, 1m2p, Toluen, Aceton, EtOH a Voda
42
Rozpouštědlo Výška čela
rozpouštědla [mm]
Intenzita vybarvení
(1 až 5)
voda 30 0
ethanol 20 0
aceton 13 1
toluen 11 1
n-methyl-2-pyrrolidon 32 2
2-ethoxyethanol 29 0
N,N-dimethylformamid 49 3
benzylalkohol 25 1
diisopropylether 15 0
Tab. 7 Výška čela rozpouštědla a intenzita vybarvení pro sprej Clash
7.4 Další zkoušky s TLC
Pro zkoušku na akrylovém spreji Motip a markeru Molotow byla již
použita pouze dvě nejúčinnější rozpouštědla podle předešlých zkoušek a
dosažená výška a intenzita byla porovnána.
Obr. 17 Dosažená výška pro jednotlivé typy sprejů, 1-methyl-2-pyrrolidon (vlevo) a
NN-dimethylformamid, (marker je zcela vlevo a zcela vpravo)
43
1-methyl-2-pyrrolidon
(výška v mm)
NN-dimethylformamid
(výška v mm)
Motip Dupli (černá) 33 35
Montana Colors
(červená) 37 33
Clash (zelená) 32 49
Molotow marker 39 52
Tab. 8 Výška čela rozpouštědla a intenzita vybarvení pro jednotlivé spreje v závislosti na
dvou nejúčinnějších rozpouštědlech
Jak lze vidět, účinek těchto dvou rozpouštědel se nijak nelišil ani pro
tento třetí typ spreje a marker. Intenzita zbarvení byla také obdobná (dle
stupnice hodnota 5).
Pro další experiment byly připraveny tři základní směsi
1-methyl-2-pyrrolidonu a NN-dimethylformamidu, a to v poměru 1:1, 1:2
a 2:1. Na těchto základních směsích se měl potvrdit nebo vyloučit možný
zesilující efekt.
Obr. 18 Ukázka rozdílné výšky a intenzity vybarvení pro samostatná rozpouštědla a jejich
základní směsi. Zleva 1m2p, NN-DMF, směs nm2p:DMF = 1:1; 1:2; 2:1
44
Výška [mm] Intenzita
Nm2p 37 3
DMF 33 3
nm2p:NN-DMF = 1:1 22 3
nm2p:NN-DMF = 1:2 45 2
nm2p:NN-DMF = 2:1 40 2
Tab. 9 Hodnoty výšky a intenzity vybarvení pro základní směs nm2p a NN-DMF
Jak lze na snímku vidět, zesilující efekt v pravém slova smyslu
pozorovat nelze. Co je zajímavé, je nepatrně vyšší intenzita probarvení
chromatografické vrstvy u směsi 1:1. Pokud uvážíme hloubku pórů
kamene, z kterých potřebujeme odstranit přítomnou barevnou vrstvu, tak
jen těžko se budeme pohybovat v řádech centimetrů.
7.5 Zhodnocení
Záměrem bylo posoudit rozpouštěcí a mobilní schopnosti jednotlivých
rozpouštědel a jejich směsí. Z tohoto poměrně jednoduchého srovnání
vyplynulo, že nejúčinnějšími látkami ze zkoušených látek jsou
nm2p a DMF. Jejich směsi bohužel nejevily zesilující efekt v pravém slova
smyslu, pouze směs s poměrem 1:1 vykazovala lepší rozpouštěcí
schopnost. Co se týká jednotlivých typů sprejů, na kterých byl pokus
prováděn, jsou výsledky na jednotlivých vrstvách srovnatelné. Pro
názornost je uveden graf znázorňující dosaženou výšku čela jednotlivých
rozpouštědel (pořadí je stejné jako v předešlých tabulkách – odshora dolů).
45
V závislosti na získaných a fyzikálních údajích uvedených v tabulce 4
byl učiněn pokus najít mezi těmito údaji nějakou závislost. Jedná se
především o dielektrickou konstantu a dipólový moment.
Pokud si pozorně prohlédneme data u dvou nejúčinnějších látek (nm2p,
DMF), u obou můžeme oproti ostatním nalézt značně vysoké hodnoty
dipólového momentu. Z ostatních dat jsou ještě zajímavé poměrně vysoké
body varu a trochu vyšší dielektrická konstanta oproti ostatním
rozpouštědlům (kromě vody).
Jediná veličina, kterou je tedy možné dávat do souvislosti s vyšším
účinkem daných rozpouštědel, je dipólový moment. Tento poznatek lze
podpořit i tím, že látka, která u jednoho z dalších odstraňovačů (Graffiti
Cleaner, Pinta a.s.) je zastoupena v množství asi 90 % (dle bezpečnostního
listu), je -butyrolakton, který má hodnotu dipólového momentu dokonce
13,74. Zvyšující se hodnota dipólového momentu však rozhodně neroste
lineárně s účinkem rozpouštědla, jak lze vidět u jiných látek, a proto není
jeho jediným ukazatelem účinnosti.
0
10
20
30
40
50
60
Výš
ka[m
m]
Dosažená výška jednotlivých rozpouštědel na TLC
Montana
Clash
Motip
46
8. Odstraňování barevných vrstev z povrchu kamene
Na základě předběžných pokusů pomocí TLC bylo přikročeno
k pokusům na povrchu přírodního kamene s jednotlivými typy barevných
vrstev. Nejprve budou prezentovány a diskutovány jednotlivé pokusy na
povrchu leštěné žuly a až v dalších částech budou získané údaje
aplikovány a posuzovány na jiných druzích povrchů.
Volba základního podkladu vyžaduje materiál co nejodolnější, s co
nejmenší pórovitostí, který by umožňoval poměrně snadné porovnávání
účinnosti jednotlivých přípravků a postupů. Jako nejodolnější materiál
byla zvolena leštěná žula, díky své tvrdosti, praktické absenci
mezikrystalických prostor a vysoce odolnému povrchu. Co se týče
jednotlivých druhů, jsou jejich rozdíly vzhledem k experimentům
nepodstatné. Jak bylo uvedeno, získané výsledky budou dále pozorovány
na jiných podkladových materiálech a tak bude možné objektivně
zhodnotit a oddělit vliv čisticí techniky a činidla od vlivu podkladového
materiálu.
8.1 Příprava vzorků a obecné podmínky experimentů
Aplikace sprejů byla prováděna za laboratorních podmínek ze
vzdálenosti cca 30 cm ve vodorovné poloze. Podle jednotlivých zkoušek byl
sprej ponechán různou dobu schnout, než bylo přikročeno k vlastnímu
odstraňování. Marker byl aplikován kontaktním způsobem.
Aby bylo možné objektivně sledovat změnu povrchu během čištění, je
součástí experimentu podrobná fotodokumentace. Všechny experimenty
byly prováděny za laboratorních podmínek (teplota, tlak, vlhkost).
Pro jednotlivé typy zkoušek bude postup a podmínky vždy popsány
přímo v dané části.
8.2 Základní zkoušky na povrchu leštěné žuly
Vzhledem k možnostem a značné spotřebě se nejedná o stejné vzorky
žuly, ale liší se jak svými rozměry, tak i typem (použité druhy byly
47
popsány v úvodu k praktické části). Na následujících fotografiích je vidět
povrch po nanesení jednotlivých barevných vrstev.
Obr. 19 Detaily nanesených vrstev jednotlivých médii; (zleva shora): 1. Montana Colors,
2. Clash, 3. Motip, 4. Molotow (marker)
Na fotografiích je dobře patrná rozdílná struktura jednotlivých vrstev.
Zatímco sprej Montana má značně členitý povrch (matný typ spreje),
ostatní vrstvy jsou mnohem hladší a kompaktnější. Na snímcích výše jsou
zachyceny části zcela pokryté barevnou vrstvou (kromě markeru, kde je
fotografií zdůrazněna odlišnost ostrým ukončením stopy, aby nedošlo
k záměně) a níže jsou pro názornost zachyceny okrajové části.
48
Obr. 20 Okrajové části jednotlivých barevných vrstev (stejné pořadí jako dříve)
8.2.1 Odstranění difúzí a stěrem
Svinutý obdélníček gázy o rozměrech 1,5 x 10 cm byl navlhčen 1 ml
daného rozpouštědla a pod tlakem přiložen k barevné vrstvě na povrchu
kamene (zatížení pomocí kamenného kvádříku). Přenesení barevné vrstvy
bylo pozorováno po 1 a 10 minutách.
Odstranění markeru Molotow
Obr. 21 Původní stav
49
Obr. 22 Stav po 1 minutě (vlevo) a po 10 minutách; Rozpouštědla zleva: ethanol, aceton,
nm2p, voda
Obr. 23 Stav po 1 minutě (vlevo) a po 10 minutách; Rozpouštědla zleva: DMF, BA,
2-EE, DIPE, nm2p (pro snazší srovnání dle fotografií)
Dle očekávání se marker výborně odstraňuje pomocí všech
rozpouštědel, jak je možné pozorovat na jednotlivých fotografiích. Je však
poměrně značný rozdíl v chování jednotlivých rozpouštědel, který podle
fotodokumentace není zřejmý. Zatímco například aceton velice rychle a
téměř v celé ploše rovnoměrně rozpustil a přenesl přítomné barvivo, tak
nm2p rozpustil jen těsné okolí místa nanesení a zbylé části jen „naleptal“.
V tomto případě se jedná spíše o názornou ukázku, jelikož víme, že
marker je založen na alkoholové bázi a je v ethanolu výborně opětovně
rozpustný. Pokud se však vyskytují stopy markeru (tagy) v kombinaci se
spreji, bylo by zbytečné nejprve čistit marker ethanolem a zbylé vrstvy
spreje jiným rozpouštědlem, když dané rozpouštědlo marker také
50
odstraňuje. K úplnému odstranění markeru z povrchu došlo ve všech
případech dodatečným setřením gázou napuštěnou daným rozpouštědlem.
Pokud však povrch není zcela kompaktní a objeví se někde trhlinka, je
odstraňování všemi prostředky mnohem komplikovanější a zpravidla ne
zcela účinné. Tento významný problém bude mnohem lépe pozorovatelný
u jiných podkladových materiálů, jako je mramor nebo travertin.
Odstranění sprejů Montana, Clash a Motip
Pro lepší srovnání účinnosti jednotlivých rozpouštědel na jednotlivé
spreje byl vzorek vytvořen ze tří samostatných pásů jednotlivých sprejů.
Vrstva spreje byla ponechána 7 dní schnout, aby bylo zajištěno dokonalé
vytvrzení (výrobce uvádí 24 hodin). Pro zkoušku odstranění difúzí na gáze
byly vždy jednotlivé proužky gázy překládány přes všechny tři pruhy vrstev
sprejů. Každá část byla opět navlhčena 0,1 ml daného rozpouštědla a poté
přitlačena závažím k povrchu. Rozpouštědla se nechala působit 10 minut,
jelikož při prvních zkouškách bylo zjištěno, že 1 minuta pro nabobtnání
vrstvy a uvolnění pigmentu nestačí (především u spreje Clash). Na
fotografiích je vidět stav vzorku před a po provedení experimentu. U druhé
fotografie jsou přiloženy i použité gázové tampóny, na kterých lze zřetelně
vidět různou účinnost jednotlivých rozpouštědel.
Obr. 24 Stav vzorku žuly před provedením experimentu na odstranění vrstev pomocí
difůze
51
Obr. 25 Vzorek s použitými tampóny po 10 minutách působení. Zleva voda, ethanol,
toluen, aceton, nm2p, 2-EE, DMF, BA, DIPE
Na fotografii po provedení experimentu je dobře vidět, že jednotlivá
rozpouštědla nejsou z hlediska difuze účinná na všechny druhy sprejů
stejně. Z hlediska chování vrstev sprejů lze říci, že jako nejodolnější se
jevil sprej Clash, který difúzí uvolňoval pigment jen velmi obtížně. Vrstva
spreje Montana se odstraňovala difůzí podstatně lépe a vrstva spreje Motip
nejlépe.
Z hlediska rozpouštědel zůstala zcela bez účinku (dle očekávání) voda a
téměř žádný účinek nevykazoval ani ethanol, benzylalkohol a
diizopropylether vykazovaly jen mírný účinek. Pokud bychom podle
vizuálního hodnocení seřadili zbývajících pět rozpouštědel do tabulky
podle účinku na jednotlivé vrstvy, vypadala by asi takto (1-nejlépe, 2-hůře,
atd.):
52
Montana Motip Clash
toluen 1 - 1
aceton 2 1 3
nm2p 3 2 1
2-EE 3 2 3
DMF 3 3 2
Tab. 10 Obtížnost odstraňování jednotlivých vrstev účinnými rozpouštědly na stupnici
1 až 5
Je však nutné vzít v potaz i další působení rozpouštědel, než je pouze
odstranění difuzí. To je nejmarkantnější na vrstvě spreje Clash, který vůči
difuzi byl nejodolnější. Pokud se na jednotlivé vrstvy podíváme blíže,
uvidíme různě pozměněné povrchy, jak lze vidět na fotografiích.
Obr. 26 Změna povrchu po aplikaci rozpouštědel, zleva nm2p, 2-EE, NN-DMF, BA a DIPE
Obr. 27 Detail povrchu po aplikaci nm2p
53
Po zkoušce na odstranění vrstev pomocí difuze byla provedena zkouška
odstranění pomocí stírání jednotlivými rozpouštědly. Je nutné zdůraznit,
že kromě vody se nakonec podařilo odstranit téměř beze zbytku všechny
tři typy vrstev všemi použitými rozpouštědly. Avšak jednotlivé rozdíly při
stírání byly značné. V následující tabulce je stručně vyhodnocena
obtížnost stírání s uvedením pořadí obtížnosti u jednotlivých sprejů.
V tabulce není uvedena voda, která byla zcela bez účinku.
Popis průběhu
odstranění
Pořadí obtížnosti odstranění
jednotlivých vrstev
Hodnocení
obtížnosti 1-5
ethanol Velice těžko Motip Montana Clash 5
toluen
Překvapivě bylo
odstranění vrstvy
spreje Motip
nejobtížnější
Montana Clash Motip 4
aceton
Nejlépe ze všech
odstranil vrstvu
spreje Motip již
difuzí, ostatní
poměrně dobře.
Motip Montana Clash 2
nm2p
Okamžitě a lehce
byla uvolněna
i změkčená vrstva
spreje Clash.
Motip Montana, Clash 1
2-EE
Oproti odstranění
pomocí difuze byl
stěr mnohem horší.
Motip Montana Clash 3
DMF
Obdobné jako
u nm2p, okamžitě
byly odstraněny
všechny vrstvy.
Motip Montana, Clash 1
BA
Vrstva spreje Motip
šla setřít poměrně
obstojně, ale
zbývající vrstvy jen
velice obtížně.
Motip Montana Clash 4
54
DIPE
Asi o stupeň lepší
než v případě BA, ale
opět bylo čištění
velice obtížné.
Motip Montana Clash 3
Tab. 11 Popis a zhodnocení obtížnosti odstraňování vrstev jednotlivými rozpouštědly.
Očištění povrchu bylo hodnoceno pod mikroskopem a dle očekávání
bylo zjištěno, že plochy bez prasklin jsou očištěny beze zbytku, ale plochy,
kde se vyskytují praskliny a výraznější hranice zrn, jsou částečně
zaneseny červenou barvou pocházející ze spreje Montana. Jiné zbytky
sprejů nebyly nikde nalezeny. Z toho lze usoudit, že Montana, i když je
poměrně snadno z větší části odstranitelná, je tvořena malými částečkami
pigmentu, který po rozrušení pojiva velmi snadno proniká do drobných
mezer, kde zůstává přichycen na povrchu. Důvod, proč zde nenacházíme i
zbytky sprejů Clash a Motip není zcela jasný, ale pokud se podrobněji
podíváme na způsob odstraňování jednotlivých vrstev, přijde nám tento
výsledek poměrně logický. Sprej Clash i při odstraňování drží poměrně
kompaktní film a samotný pigment se uvolňuje daleko méně. Sprej Motip
film sice netvoří, ale odstraňuje se mnohem rychleji a lépe než Montana.
Tyto skutečnosti lze pozorovat na fotografiích níže.
Obr. 28 Povrch leštěné žuly po očištění (konkrétně se jedná o místo čištěné pomocí
nm2p); V kompaktní části nejsou vidět žádné zbytky barev, zato v prasklinách a na
výraznějších hranicích zrn jsou zbytky červené barvy poměrně výrazné.
Dále byl proveden pokus dočistit povrch dodatečnou difuzí pomocí
nm2p. Na ošetřovaný povrch bylo nakápnuto rozpouštědlo v dostatečném
55
množství, aby vytvořilo na povrchu souvislý film, a pak byl na povrch
přiložen suchý tampón. Celý proces byl opakován 3x, bohužel bez
významnějšího výsledku, jak lze vidět na fotografiích.
Obr. 29 Výsledek po první difůzi (vlevo), výsledek po druhé difůzi (vpravo)
Obr. 30 Výsledek po třetí difuzi
8.2.2 Zhodnocení
Jednotlivými zkouškami byla pozorována účinnost jednotlivých
rozpouštědel na všechny typy zkoušených povrchů. Z tohoto experimentu
jasně vyplynulo, že voda je zcela neúčinná a ethanol, benzylalkohol a
diizopropylalkohol jsou účinné jen velmi omezeně. Zbylá rozpouštědla jsou
svým účinkem významnější. Pokud vezmeme v úvahu účinnost čištění na
všechny typy zkoušených vrstev, vychází nejlépe trojice rozpouštědel
aceton, nm2p a DMF. Nelze předpokládat, že u jiných materiálů, které
jsou téměř výhradně méně odolné a mají méně kompaktní povrch
56
(praskliny, mezikrystalické prostory), by mohl experiment dopadnout
s lepšími nebo zcela odlišnými výsledky.
8.3 Odstraňování barevných vrstev z povrchu leštěného mramoru
Mramor je již méně odolný než žula a vzhledem k výsledkům dosaženým
na jejím povrchu lze očekávat větší problémy s odstraňováním jednotlivých
vrstev. Již z předchozího experimentu je jasné, která rozpouštědla jsou
účinná a která nikoli. Přesto byla ještě pro tento pokus použita všechna
dosavadní rozpouštědla, aby bylo prokázáno, že účinnost rozpouštědel se
nemění v závislosti na druhu podkladu.
Na vzorek leštěného mramoru byly opět v jednotlivých pruzích naneseny
tři typy sprejů a experiment probíhal naprosto shodně s odstraňováním
barevných vrstev z leštěné žuly. Vrstva spreje byla ponechána 7 dní
schnout, aby bylo zajištěno dokonalé vytvrzení. Na povrch byla přiložena
gáza navlhčená 0,1 ml daného rozpouštědla, která byla následně zatížena.
Po 10 minutách byl vyhodnocen účinek a bylo provedeno dočištění
jednotlivých míst stíráním gázou navlhčenou danými rozpouštědly.
Obr. 31 Vzorek před aplikací rozpouštědel.
57
Obr. 32 Stav po zkoušce čištění difuzí. Čísla tampónů odkazují na místo aplikace a
pořadí rozpouštědel: 1 Aceton, 2 ethanol, 3 voda, 4 toluen, 5 nm2p,
6 2-EE, 7 DIPE, 8 BA, 9 DMF
Na některých tampónech je vidět nerovnoměrnost přenesené barvy, což
je způsobeno nedostatečným množstvím rozpouštědla, které se ne vždy
podařilo nanést rovnoměrně po celé ploše. Jedná se o aceton, nm2p a
DMF, kde je patrně vidět více vybarvená jen jedna strana.
Dále bylo provedeno čištění stíráním navlhčeným tampónem. Posouzení
obtížnosti a chování jednotlivých vrstev je opět uvedeno v tabulce.
Popis průběhu
odstranění
Pořadí obtížnosti odstranění
jednotlivých vrstev
Hodnocení
obtížnosti 1-5
ethanol Velice těžko Motip Montana Clash 5
toluen
Opět bylo setření
vrstvy spreje Motip
nejobtížnější.
Montana Clash Motip 4
aceton
Stejně jako dříve
bylo odstranění
všech vrstev
Motip Montana Clash 2
58
poměrně
jednoduché.
nm2p Jednoduše všechny
vrstvy. Motip Montana, Clash 1
2-EE
Oproti odstranění
pomocí difuze byl
stěr opět horší.
Motip Montana Clash 3
DMF Opět jako u nm2p. Motip Montana, Clash 1
BA
Vrstva spreje Motip
šla setřít poměrně
obstojně, vrstva
spreje Clash byla
výborně nabobtnalá
a bylo ji možné
odstranit překvapivě
snadno.
Motip Montana Clash 4
DIPE
Asi o stupeň lepší
než v případě BA, ale
opět bylo čištění
obtížnější.
Motip Montana Clash 3
Tab. 12 Popis a zhodnocení obtížnosti odstraňování vrstev jednotlivými rozpouštědly.
Z výsledků zapsaných v tabulce je poměrně dobře vidět, že výsledek a
průběh čištění se oproti čištění na povrchu leštěné žuly prakticky nelišil.
Obr. 33 Stav po zkoušce čištění stíráním. Popis obtížnosti čištění a dosaženého výsledku
je uveden v tabulce 12.
59
Z dosažených výsledků lze jednoznačně vyvodit, že typ podkladu nemá na
účinek rozpouštědla žádný vliv. To se však netýká členitosti povrchu a
pórovitosti. Výsledek mikroskopického vyhodnocení byl zcela shodný
s výsledky předchozího experimentu. V mezikrystalických prostorách
zůstalo téměř výhradně červené barvivo ze spreje Montana. Zbytky spreje
Motip nebyly nalezeny na žádném očištěném místě a zbytky spreje Clash
byly nalezeny pouze v místech s mechanickým poškozením (praskliny,
rýhy, jamky). Tato skutečnost je prezentována na povrchu čištěném nm2p.
Obr. 34 Povrch leštěného mramoru po očištění nm2p, (shora zleva): Clash, Motip,
Montana, inverzní snímek povrchu po očištění spreje Montana
Pro názornost byl snímek s očištěným povrchem od spreje Montana
invertován a lze zde jasně vidět, jak je barvivo uchyceno ve všech
mezikrystalických prostorech.
Marker Molotow byl zkoušen zvlášť a vzhledem k předchozím výsledkům
byl odstraňován pouze pomocí ethanolu, acetonu, nm2p a DMF. Dle
očekávání všechna rozpouštědla v tomto případě fungovala naprosto
60
stejně a došlo z makroskopického hlediska k úplnému odstranění.
Problém, na který bylo upozorňováno již v teoretické části, migrace
rozpustného barviva do hmoty mramoru, byl pozorován u všech
rozpouštědel.
Obr. 35 Ukázka postupu čištění nm2p
Obr. 36 Mikrosnímek povrchu mramoru po očištění vrstvy markeru Molotow (klasický a
inverzní snímek)
Jak lze dobře vidět na inverzním snímku, nebylo však zanesení
mezikrystalických prostor tak znatelné, jako tomu bylo v případě spreje
Montana.
61
U všech povrchů a vrstev bylo provedeno dočištění difuzí stejným
způsobem jako v předchozím případě, ale opět bez výraznějšího zlepšení.
8.3.1 Zhodnocení
Dle očekávání byly jednotlivé vrstvy odstraňovány se stejným výsledkem
u konkrétních rozpouštědel, jako tomu bylo u čištění žulového povrchu.
Navíc zde ovšem vyvstal problém se zbytky barviva ulpělého v četnějších
mezikrystalických prostorách. Tento problém nebyl ani tak významný
u markeru, kde se to očekávalo, jako spíše u spreje Montana. Na závěr byl
proveden pokus o dočištění difuzí, který však neměl praktický význam a
změna nebyla pozorována ani mikroskopicky.
Celkově lze výsledky experimentu shrnout do dvou bodů. Zaprvé bylo
prokázáno, že jednotlivá rozpouštědla vykazují i při změně podkladu
stejnou účinnost jako v předchozím experimentu, a zadruhé barvivo ulpělé
v mezikrystalických prostorách prakticky nelze beze zbytku odstranit
žádným typem rozpouštědla.
8.4 Odstraňování barevných vrstev z povrchu leštěného travertinu
Travertin je, co se týče rezistence povrchu, asi jedním z nejméně
odolných materiálů především díky velké četnosti prasklin,
mezikrystalických prostor, vzduchových kapes a nízké tvrdosti povrchu.
Všechny tyto vlastnosti velmi ztěžují možnosti čištění.
Vzhledem k předchozím výsledkům bylo odstranění vrstev prováděno
pouze acetonem, nm2p a NN-DMF. Jednotlivé vrstvy sprejů a markeru
byly opět ponechány 7 dní schnout, než bylo přikročeno k experimentu.
Na fotografiích je dobře vidět nepravidelnost a členitost povrchu (jak
čistého, tak s aplikovanou vrstvou) před očištěním.
62
Obr. 37 Povrch leštěného travertinu s nanesenými barevnými vrstvami.
Obr. 38 Detaily vrstev jednotlivých povrchů, zleva marker Molotow, spreje Motip (černý),
Montana (červený), Clash (zelený).
63
V tomto případě již nebylo aplikováno jako první čištění difuzí, které bylo
spíše ukázkou síly jednotlivých rozpouštědel, ale rovnou čištění stíráním
pomocí dostatečně navlhčeného tampónu. Dle očekávání nedošlo ani
v jednom případě k úplnému odstranění barevné vrstvy. Jako nejméně
účinný se jevil dle předpokladu aceton, účinnost DMF a nm2p se jevila
z makroskopického hlediska stejná. Detailní pozorování povrchu pod
mikroskopem neukázalo také žádné výrazné změny, jak lze vidět na
fotografiích.
Obr. 39 Povrch travertinu po odstranění vrstvy spreje Clash (zelená) pomocí rozpouštědel
(zleva): aceton, DMF a nm2p
Obr. 40 Povrch travertinu po odstranění vrstvy spreje Montana (červená) pomocí
rozpouštědel (zleva): aceton, DMF a nm2p
64
Obr. 41 Povrch travertinu po odstranění vrstvy spreje Motip (černá) pomocí rozpouštědel
(zleva): aceton, DMF a nm2p
Obr. 42 Povrch travertinu po odstranění vrstvy markeru Molotow (černá) pomocí
rozpouštědel (zleva): aceton, DMF a nm2p
Jak lze dobře vidět na všech fotografiích, nepodařilo se zcela odstranit
žádnou vrstvu ani jedním ze zkoušených rozpouštědel. Je zde dobře
patrné, že se zásadně jedná o zbytky vrstev ulpívající v prasklinách a
jiných zahloubených prostorách, odkud i po několikanásobném
nabobtnání není možné zbytky barevných vrstev odstranit. Použití
mírného tlaku vody na odstranění zbobtnalých vrstev nebylo příliš účinné.
Lze předpokládat, že vysokotlaké myčky (vapky) mohou mít lepší účinky,
ale k absolutnímu odstranění všech vrstev nedojde. Důvod je jednoduchý,
tlak vody bude účinný pouze tam, kde bude mít přímý přístup. Pokud se
ale podíváme na povrch travertinu, uvidíme řadu prasklinek, které nejsou
na povrchu zcela otevřené a kam se barvivo dostalo zatečením při plošném
65
rozpouštění. Množstvím a velikostí těchto prasklin a prohlubní je travertin
extrémním případem nejen u sedimentárních hornin, a právě proto je zde
nejlépe vidět omezená účinnost chemického čištění.
8.4.1 Zhodnocení
Travertin byl vybrán jako extrémní příklad nekompaktního a porézního
materiálu, který je však ve značné míře používán pro obklady a stává se
tak velmi často cílem útoků tvůrců graffiti a vandalů. Na základě
provedených testů však musíme konstatovat, že stoprocentní odstranění
barevných vrstev pouze pomocí chemického čištění není možné.
8.5 Doplňková zkouška odstranění barevných vrstev z povrchu
onyxu
Povrch onyxu je až na ojedinělé prasklinky velice kompaktní a v případě
leštěné úpravy je vůči pronikání a ulpívání barviv a podobných látek
značně odolný. Tento předpoklad se potvrdil i experimentální zkouškou,
kdy byly na povrch aplikovány, stejně jako v předchozích případech,
barevné vrstvy jednotlivých sprejů a markeru. Pokud nebyl povrch
mechanicky poškozen a nebyly přítomny žádné praskliny, došlo ve všech
případech velice jednoduše k odstranění všech vrstev. Na odstranění byly
opět použity rozpouštědla aceton, NN-DMF a nm2p. Celkově lze výsledky
ztotožnit s výsledky dosaženými na leštěné žule.
Obr. 43 Povrch onyxu s očištěnou a neočištěnou částí.
66
9. Doplňkové zkoušky
9.1 Účinek horkovzdušné pistole
Nad rámec základních experimentů byla provedena zkouška účinku
horkovzdušné pistole (zvýšené teploty) na jednotlivé vrstvy. Cílem bylo
zjistit, jestli krátkodobé výrazné zvýšení teploty (až na 600 °C – údaj na
horkovzdušné pistoli) ovlivní odolnost jednotlivých vrstev. Většina výrobců
uvádí odolnost vrstvy do 100 °C, čehož by šlo teoreticky využít
k odstraňování, stejně jako se to děje při odstraňování určitých typů
starých nátěrů (např. nátěry oken).
Zaschlé barevné vrstvy nanesené na povrchu leštěné žuly byly ohřívány
asi 2 minuty horkovzdušnou pistolí a pak byla změna vrstvy hodnocena
makroskopicky i pod mikroskopem. Dále byl proveden pokus
o mechanické odstranění za podpory nm2p.
Zatímco na povrchu spreje Montana a markeru Molotow nebyla
pozorována žádná změna, tak na povrchu spreje Clash se vytvořily drobné
popelavé puchýře a souvislý povrch spreje Motip jakoby popraskal.
Obr. 44 Ukázka povrchu po krátkodobém zvýšení teploty, sprej Clash (vlevo) a Motip.
Při pokusu o očištění bylo zjištěno, že odolnost vrstvy Montana a Clash
se příliš nezměnila, naopak odolnost vrstev spreje Motip a markeru
Molotow enormně vzrostla a prakticky je nebylo vůbec možné odstranit.
Tuto skutečnost lze názorně pozorovat na fotografii 44, kde je jasně vidět
kruhové místo, vytvrzené horkovzdušnou pistolí.
67
Obr. 45 Ukázka povrchu spreje Motip po účinku horkovzdušné pistole a čištění nm2p.
9.2 Zkouška odstranění difuzí za mírného podtlaku
Cílem bylo zjistit, jestli je možné podpořit difuzi snížením tlaku. Zde je
samozřejmostí použití rozpouštědel o nízké tenzi par, aby nedošlo
k předčasnému odpaření rozpouštědla. Jako pracovní prostředí byl použit
exsikátor, z kterého byl odčerpáván vzduch vodní vývěvou. Jako
rozpouštědlo byl použit DMF, který byl nanesen v dostatečné míře na
tampón. Takto připravený tampón byl přiložen v exsikátoru na povrch
odstraňované vrstvy a asi po 5 minutách bylo zahájeno odsávání vzduchu.
Podtlak byl vyvíjen po dobu 10 minut a poté byl vzorek vytažen a
zhodnocen. Paralelně s tímto pokusem byl za normálního tlaku prováděn
identický pokus, aby bylo možné výsledky objektivně zhodnotit. Pokus byl
prováděn na povrchu travertinu, kde by bylo stejně jako u mramoru
dodatečné odstranění zbytků barevných vrstev nejvíce potřeba. Bylo ale
pozorováno, že účinnost vlivem snížení tlaku nijak nevzrostla. Tuto
skutečnost je možné pozorovat na fotografiích.
Obr. 46 Povrch travertinu dočišťovaný difuzí DMF za sníženého (vlevo) a normálního
tlaku
68
9.3 Zkouška účinků plazmatu
Plazma aplikované pomocí plazmové tužky bylo zkoušeno především pro
jeho účinek snižovat povrchové napětí, což by umožnilo pronikání a
zpětnou difuzi barviva z prasklin, mezikrystalických prostor a jiných těžko
dostupných míst. Při těchto experimentech byl vyzkoušen i samotný
účinek na barevné vrstvy, který byl poměrně zajímavý.
Vždy byl jako nosný plyn použit argon s průtokem 5 dm3/min. s příměsí
kyslíku 0,3 dm3/min. a generátor byl nastaven na výkon 150 W.
Dle očekávání nereagovaly všechny barevné vrstvy stejně, ale podstatně
se svou reakcí lišily. Účinek však byl také značně ovlivněn tloušťkou
vrstvy, což se ukázalo jako velice důležité. Zatímco plazma aplikované na
plnou vrstvu spreje Clash a Montana vedlo ke spálení a tvorbě popelavých
černých puchýřů, došlo u vrstvy spreje Motip a markeru Molotow ke
značnému odstranění.
Obr. 47 Vrstvy spreje Clash (vlevo) a Montana po aplikaci plazmatu.
69
Obr. 48 Vrstvy spreje Motip (vlevo) a markeru Molotow po aplikaci plazmatu. Detail
očištěné a neočištěné části.
Pokud bylo plazma aplikováno pouze na tenké vrstvy nebo zbytky ulpělé
v mezikrystalických prostorech a podobných nerovnostech, byl účinek
podstatně vyšší a například u spreje Montana došlo téměř k absolutnímu
odstranění (zneviditelnění). Tento poznatek je nejlépe vidět na povrchu
mramoru se zbytky červené a černé vrstvy (obr. 48 a 49). Tyto pozitivní
výsledky vedly k dalším testům na povrchu nejproblematičtějšího
povrchu – travertinu. Zde již zůstávaly při chemickém čištění ve větší míře
i zbytky zeleného spreje Clash, které na povrchu mramoru nebyly téměř
pozorovány. Jelikož se zde nacházejí prasklinky a drobné vzduchové
kapsy, které jsou jen omezeně přístupné, nachází se zde zbytky vrstev
v mnohem větší míře, než tomu bylo u mramoru. Tento fakt je na výsledku
experimentu výrazně patrný a reakce zbytků vrstev je podobná jako při
odstraňování plných vrstev prováděných na začátku.
V případě vrstev spreje Montana byl konečný efekt opět téměř
stoprocentní, na rozdíl od spreje Motip a markeru Molotow, kde již
výsledek tak jednoznačný nebyl. Nejhůře dopadl experiment se zbytky
vrstvy Clash. Jelikož se tato vrstva chová jako kompaktní film, byly
i drobné zbytky oproti ostatním vrstvám poměrně silné. Z tohoto důvodu
dopadl experiment obdobně jako při odstraňování tlusté vrstvy.
70
Obr. 49 Ukázka povrchu leštěného mramoru se zbytky spreje Montana před a po
opracování kyslíkovým plazmatem.
Obr. 50 Ukázka povrchu leštěného mramoru se zbytky spreje Montana a Motip před a po
opracování kyslíkovým plazmatem.
Z makroskopického hlediska byla aplikace na zbytky spreje Clash méně
účinná ve srovnání s ostatními. Z bližšího pohledu však můžeme vidět
výrazné zlepšení.
71
Obr. 51 Povrch travertinu se zbytky spreje Montana před a po aplikaci plazmatu.
Obr. 52 Povrch travertinu se zbytky spreje Clash před a po aplikaci plazmatu.
Obr. 53 Na fotografiích je vidět části, kde bylo plazma použito jen k dočištění (plochy
v kroužcích mimo barevnou plochu) a části uprostřed barevných vrstev, kde bylo plazma
aplikováno na plnou tloušťku vrstvy.
Z pozorování při provedených experimentech je možné vyvodit závěr, že
aplikace plazmatu na odstranění drobných zbytků barevných vrstev je do
72
jisté míry účinná. Získané informace však nelze zobecňovat, ale k jejich
správné interpretaci by bylo nutné znát řadu dalších faktorů a informací,
které tento poměrně komplikovaný proces ovlivňují. Především by se
jednalo o reakce samotných pojiv, pigmentů, barviv a dalších látek
obsažených ve větším množství v jednotlivých typech sprejů. Dále pak
vlastní nastavení přístroje, jako průtok nosného plynu, výkon generátoru,
případně zmlžování přídavných látek. Na základě dosažených poznatků
nelze zatím říci, co se s odstraňovanou vrstvou přesně děje.
Tento experiment ukázal, že v určitých případech může být plazma jako
čisticí metoda vysoce účinná, avšak bez bližšího poznání mechanismů
probíhajících reakcí a závislostí různých faktorů na konečný účinek
nebude možné tuto metodu bezpečně a spolehlivě používat. Proto by bylo
velmi dobré výzkum v tomto směru dále rozvíjet.
73
Závěr
V teoretické části byly prezentovány současné možnosti a trendy čištění
povrchů poškozených graffiti. Nepostradatelnou a v současnosti velice
významnou částí procesu odstraňování graffiti je chemické čištění. Je
zarážející, že k této problematice prakticky neexistuje žádná dostupná
odbornější literatura. Z tohoto důvodu bylo vlastní sestavení a provedení
experimentu poměrně komplikované, jelikož nebyly dostupné žádné
vstupní informace naznačující, kterým směrem by bylo dobré se ubírat.
Praktická část byla proto pojata značně obecně a experimentálně bez
záměru detailního vysvětlení a prozkoumání. I přesto bylo množství a typ
provedených experimentů poměrně velké a jejich vyhodnocení ne vždy
jednoznačné.
Z dosažených výsledků, podrobněji uvedených vždy v závěrech
jednotlivých kapitol a částí, je nejdůležitější porovnání účinnosti
jednotlivých rozpouštědel. Z experimentů provedených pro zjištění
účinnosti jednotlivých rozpouštědel na různých typech povrchů
a barevných vrstev vyšel nejlépe n-methyl-2-pyrrolidon,
NN-dimethylformamid a o trochu hůře dopadl aceton. Bylo zjištěno, že
v případě méně kompaktního nebo i lehce porézního povrchu není možné
stoprocentní odstranění barevných vrstev čistě chemickými metodami.
Různé účinky rozpouštědel na různých površích a vrstvách jsou vždy
detailně dokumentovány pomocí fotografií.
Nejzajímavější výsledky poskytl experiment na dočištění zeslabených
barevných vrstev pomocí plazmové tužky. Jak je však ze získaných
výsledků zřejmé, bylo by pro praktické využití a pochopení vlastního
účinku plazmatu nutné provést řadu dalších experimentů.
Význam práce není detailně prostudovat všechny možné způsoby a
možnosti odstraňování graffiti, ale jaksi uceleně pojednat o tomto
problému na základě literárních pramenů i vlastních experimentů,
týkajících se chemické stránky věci.
74
11. Použitá literatura
ASHURST, J.; G DIMES, F. Conservation of Building and Decorative
Stone. 2nd ed. London : Butterword-Heinemann, 2006. 468 p. ISBN 10: 0-
7506-3898-2.
BURGET, R. : Technologie odstraňování starých nátěrů. In KOTLÍK, P.
(ed.). Odstraňovače starých fasádních nátěrů. Praha, 30. října. 1997, p.
14-15.
COOPER, M. : Laser cleaning in conservation : introduction. 1st ed.
Oxford: Butterword-Heinemann, 1998. 98 p. ISBN: 0-7506-3117-1.
Geologická encyklopedie [online]. [cit. 2009-12-29]. Available from www:
http://www.geology.cz/aplikace/encyklopedie/term.pl
GRIMMER, A. Keeping it Clean : removing Exterior Dirt, Paint, Stains and
Graffiti from Historic Masonry Buildings. 1992.
HEIDINGSFELD, V. : Metody odstraňování starých fasádních nátěrů. In
KOTLÍK, P. (ed.). Odstraňovače starých fasádních nátěrů. Praha, 30. října.
1997, p. 1-2.
HLAVA, M.; KOTLÍK, P. Graffiti - jejich odstraňování a možnosti ochrany
před nimi. Stavební technologie [online]. , 27. 5. 2002 [cit. 2010-01-01].
Available from www:
http://www.stavebnitechnologie.cz/view.php?cisloclanku=2002052701
KOTLÍK, P. : Graffiti jako technologický problém. In KOTLÍK, P. (ed.).
Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20.
května. 1997, p. 5-9.
KOTLÍK, P. (ed.). Průzkum antigraffiti nátěrů a odstraňovačů graffiti.
Praha, 30. dubna. 2007.
75
KOTLÍK, P. : Technologická problematika graffiti a jejich odstraňování.
In KOTLÍK, P. (ed.). Graffiti a co s nimi?. Praha. 1996
KOTLÍK, P. Stavební materiály historických objektů. 1. vyd. Vysoká
škola chemicko-technologická v Praze, Praha 1999. Str. 112.
ISBN 80-7080-347-9
Ministerstvo životního prostředí České republiky : integrovaný registr
znečišťování [online]. 2005-2008 [cit. 2010-02-20]. Dostupný z WWW:
http://www.irz.cz/latky/dichlormethan
MJARTAN, J. : Odstraňování nápisů z povrchu kamene. In KOTLÍK, P.
(ed.). Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20.
května. 1997, p. 11-12.
NIA. Graffiti svět [online]. 2008 [cit. 2010-05-03]. Graffiti svět. Dostupné
z WWW: <http://graffitiblog.wgz.cz/>.
NIKITIN, M.K.; MEL'NIKOVA, J. P. Chemie v konzervátorské a
restaurátorské praxi. Přeložil Jiří Příhoda. 1. vyd. Brno : [s.n.], 2003. 232
s. ISBN 80-210-3062-3.
STACK, S. Graffiti Remover Research and Field Test Report: Graffiti
Remover Research and Field Test Report:The Search for Safer Products.
2003.
ŠEFCŮ, O. : Graffiti a památky. In KOTLÍK, P. (ed.). Odstraňování
graffiti a prostředky na ochranu proti graffiti. Praha, 20. května. 1997,
p. 3-4.
76
TŮMA, V. : Charakteristika inkoustů používaných v popisovačích. In
KOTLÍK, P. (ed.). Odstraňování graffiti a prostředky na ochranu proti
graffiti. Praha, 20. května. 1997.
VOHLÍDAL, Jiří; JULÁK, Alois; ŠTUHLÍK, Karel. Chemické a analytické
tabulky. první. Praha : Grada Publishing, spol. s.r.o., 1999. 652 s. ISBN
80-7169-855-5.
WHITFORD, M. Getting Rid of Graffiti. London : EFN SPON, 1992.
ISBN 0-419-17040-5.
WINKLER, Erhard M. Stone in Architecture : Properties, Durability. 3rd
completely edition. Berlin : Springer-Verlag, 1997. 292 s. Dostupný z
WWW: <http://books.google.cz/books?id=u9zt12_gE-AC&printsec=
frontcover&dq=stone+in+architecture&cd=1#v=onepage&q=&f=false>.
ISBN 3-540-57626-6.
Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 30. 11. 2009 [cit. 2009-12-
29]. Available from www: http://cs.wikipedia.org/wiki/Vyvřelé_horniny
Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 30. 11. 2009 [cit. 2009-12-
29]. Available from www: http://cs.wikipedia.org/wiki/Usazené_horniny
Wikipedie otevřená encyklopedie [online]. , 11. 11. 2009 [cit. 2009-12-
29]. Available from www: http://cs.wikipedia.org/wiki/Čedič
77
12. Seznam obrázků a tabulek
12.1 Seznam obrázků
Obr. 1 Závislost viskozity na podílu oxidu křemičitého v tavenině, str. 15
Obr. 2 Trojúhelníkový diagram pro klasifikaci pískovců: J - jíl, silt a slídy
(tj. základní hmota neboli matrix), K 4- S - křemen a zrna
stabilních hornin, Ž + N - živce a úlomky nestabilních hornin. ,
str. 17
Obr. 3 Ukázka vzniku metamorfované horniny vlivem tlaku na usazeniny
(usazené horniny) , str. 20
Obr. 4 Nejednotná struktura a složení vápence je metamorfováno na
rekrystalovanou rovnoměrnou strukturu drobných krystalků
kalcitu. str. 20
Obr. 5 Schéma otryskávacího stroje TORNADO ACS 35 (převzato ze
stránek výrobce: www.sys-teco.de) , str. 24
Obr. 6 Klasická tryska a tryska systému JOS se znázorněným způsobem
rotace abraziva, str. 26
Obr. 7 Zmýdelňování esteru hydroxidem sodným za vzniku glycerolu
sodných solí mastných kyselin, str. 31
Obr. 8 Povrch leštěného travertinu, str. 33
Obr. 9 Leštěná žula (Blue Pearl a Giallo California-vlevo) , str. 33
Obr. 10 Leštěná žula (Bianco Tarn) , str. 34
Obr. 11 Leštěný bílý mramor, str. 34
Obr. 12 Použité spreje (zleva): Motip (černý), Montana (červený), Clash
(zelený) , str. 35
Obr. 13 Použitý marker Molotow (při experimentech byl použit černý
odstín) , str. 37
Obr. 14 Experimentální uspořádání při zkoušce s TLC , str. 39
Obr. 15 TLC pro jednotlivá rozpouštědla na spreji Montana Colors. Pořadí
jednotlivých rozpouštědel je následující (zleva): DIPE, BA, DMF,
2-EE, nm2p, toluen, aceton, ethanol a voda, str. 40
78
Obr. 16 TLC pro jednotlivá rozpouštědla na spreji Clash. Pořadí
jednotlivých rozpouštědel je zleva následující: DIPE, BA, DMF,
2-EE, 1m2p, toluen, aceton, EtOH a voda, str. 41
Obr. 17 Dosažená výška pro jednotlivé typy sprejů, 1-methyl-2-pyrrolidon
(vlevo) a N,N-dimethylformamid, (marker je zcela vlevo a zcela
vpravo) , str. 42
Obr. 18 Detaily nanesených vrstev jednotlivých médii; (zleva shora): 1.
Montana Colors, 2. Clash, 3. Motip, 4. Molotow (marker) , str. 47
Obr. 19 Okrajové části jednotlivých barevných vrstev (stejné pořadí jako
dříve) , str. 48
Obr. 20 Původní stav, str. 48
Obr. 21 Stav po 1 minutě (vlevo) a po 10 minutách; Rozpouštědla zleva:
ethanol, aceton, nm2p, voda, str. 49
Obr. 22 Stav po 1 minutě (vlevo) a po 10 minutách; Rozpouštědla zleva:
DMF, BA, 2-EE, DIPE, nm2p (pro snazší srovnání dle fotografií),
str. 49
Obr. 23 Stav vzorku žuly před provedením experimentu na odstranění
vrstev pomocí difuze , str. 50
Obr. 24 Vzorek s použitými tampóny po 10 minutách působení. Zleva
voda, ethanol, toluen, aceton, nm2p, 2-EE, DMF, BA, DIPE,
str. 51
Obr. 25 Změna povrchu po aplikaci rozpouštědel, zleva nm2p, 2-EE, DMF,
BA a DIPE, str. 52
Obr. 26 Detail povrchu po aplikaci nm2p, str. 52
Obr. 27 Povrch leštěné žuly po očištění (konkrétně se jedná o místo čištěné
pomocí nm2p); V kompaktní části nejsou vidět žádné zbytky
barev, zato v prasklinách a na výraznějších hranicích zrn jsou
zbytky červené barvy poměrně výrazné, str. 54
Obr. 28 Výsledek po první difúzi (vlevo), výsledek po druhé difuzi (vpravo),
str. 55
Obr. 29 Výsledek po třetí difuzi, str. 55
Obr. 30 Vzorek před aplikací rozpouštědel , str. 56
79
Obr. 31 Stav po zkoušce čištění difúzí. Čísla tampónů odkazují na místo
aplikace a pořadí rozpouštědel: 1 Aceton, 2 ethanol, 3 voda, 4
toluen, 5 nm2p, 6 2-EE, 7 DIPE, 8 BA, 9 DMF , str. 57
Obr. 32 Stav po zkoušce čištění stíráním. Popis obtížnosti čištění a
dosaženého výsledku je uveden v tabulce 12. , str. 58
Obr. 33 Povrch leštěného mramoru po očištění nm2p, (shora zleva): Clash,
Motip, Montana, inverzní snímek povrchu po očištění spreje
Montana, str. 59
Obr. 34 Ukázka postupu čištění nm2p, str. 60
Obr. 35 Mikrosnímek povrchu mramoru po očištění vrstvy markeru
Molotow (klasický a inverzní snímek) , str. 60
Obr. 36 Povrch leštěného travertinu s nanesenými barevnými vrstvami. ,
str. 62
Obr. 37 Detaily vrstev jednotlivých povrchů, zleva marker Molotow, spreje
Motip (černý), Montana (červený), Clash (zelený). , str. 62
Obr. 38 Povrch travertinu po odstranění vrstvy spreje Clash (zelená)
pomocí rozpouštědel (zleva): aceton, DMF a nm2p, str. 63
Obr. 39 Povrch travertinu po odstranění vrstvy spreje Montana (červená)
pomocí rozpouštědel (zleva): aceton, DMF a nm2p, str. 63
Obr. 40 Povrch travertinu po odstranění vrstvy spreje Motip (černá) pomocí
rozpouštědel (zleva): aceton, DMF a nm2p, str. 64
Obr. 41 Povrch travertinu po odstranění vrstvy markeru Molotow (černá)
pomocí rozpouštědel (zleva): aceton, DMF a nm2p, str. 64
Obr. 42 Povrch onyxu s očištěnou a neočištěnou částí. , str. 65
Obr. 43 Ukázka povrchu po krátkodobém zvýšení teploty, sprej Clash
(vlevo) a Motip. , str. 66
Obr. 44 Ukázka povrchu spreje Motip po účinku horkovzdušné pistole a
čištění nm2p. , str. 67
Obr. 45 Povrch travertinu dočišťovaný difuzí DMF za sníženého (vlevo) a
normálního tlaku, str. 67
Obr. 46 Vrstvy spreje Clash (vlevo) a Montana po aplikaci plazmatu. ,
str. 68
80
Obr. 47 Vrstvy spreje Motip (vlevo) a markeru Molotow po aplikaci
plazmatu. Detail očištěné a neočištěné části, str. 69
Obr. 48 Ukázka povrchu leštěného mramoru se zbytky spreje Montana
před a po opracování kyslíkovým plazmatem, str. 70
Obr. 49 Ukázka povrchu leštěného mramoru se zbytky spreje Montana a
Motip před a po opracování kyslíkovým plazmatem, str. 70
Obr. 50 Povrch travertinu se zbytky spreje Montana před a po aplikaci
plazmatu, str. 71
Obr. 51 Povrch travertinu se zbytky spreje Clash před a po aplikaci
plazmatu, str. 71
Obr. 52 Na fotografiích je vidět části, kde bylo plazma použito jen
k dočištění (plochy v kroužcích mimo barevnou plochu) a části
uprostřed barevných vrstev, kde bylo plazma aplikováno na plnou
tloušťku vrstvy,str. 71
11.2 Seznam tabulek
Tab. 1 Tabulka znázorňuje rozdělení vyvřelých hornin v závislosti na
obsahu SiO2, str. 14
Tab. 2 Složení univerzálního spreje Colorlak Profi sprej, str. 36
Tab. 3 Složení spreje Motip Dupli, str. 36
Tab. 4 Základní fyzikální údaje vybraných rozpouštědel; εr – dielektrická
konstanta, η 25 – dynamická viskozita, str. 38
Tab. 5 Seznam zkratek použitých rozpouštědel, str. 38
Tab. 6 Výška čela rozpouštědla a intenzita vybarvení pro sprej Montana,
str. 41
Tab. 7 Výška čela rozpouštědla a intenzita vybarvení pro sprej Clash,
str. 42
Tab. 8 Výška čela rozpouštědla a intenzita vybarvení pro jednotlivé spreje
v závislosti na dvou nejúčinnějších rozpouštědlech, str. 43
Tab. 9 Hodnoty výšky a intenzity vybarvení pro základní směs nm2p a
DMF, str. 44
81
Tab. 10 Obtížnost odstraňování jednotlivých vrstev účinnými rozpouštědly
na stupnici 1 až 5, str. 52
Tab. 11 Popis a zhodnocení obtížnosti odstraňování vrstev jednotlivými
rozpouštědly. , str. 54
Tab. 12 Popis a zhodnocení obtížnosti odstraňování vrstev jednotlivými
rozpouštědly. , str. 58
82
13. Přílohy
Příloha 1 Tabulka sestavená na základě studie společnosti STOP z roku
2007
Dodavatel (výrobce) Název výrobků Zjištěné složení
AKEMI
(MUREXIN AG, Rakousko)
Odstraňovač grafiti MX
15
Graffiti-Entferner spray
MX 15
Dimethylether (25-50%), Aceton
(10-25%), propan (10-25%),
n-butyl-acetát (10-25%), butan
(5-10%), cyklohexanon (<2,5%)
Durych Norbert
(Bellinzoni,Itálie) Wall clean -
Biotec a.s.
Graffitix batiment
(kapalina nebo gel)
GRAFITIX BATIMENT
GEL RPE
Dichlormethan (>75%),
methanol (3-10 %), Parafin,
benzoát
sodný, zahušťovadlo
na bázi celulózy
GRAFITIX BIOGRAF
GRAFITIX BIOGRAF
AEROSOL
Isotridekanol, ethoxylovaný
(10-20%), n-methyl-2-pyrrolidon
(>20%), Dimethyl-sukcinat
Dimethyl-adipat
Dimethyl-glutarat
směs uhlovodíků
neidentifikovaná
GRAFITIX DECOLORANT
chlornan sodný (10-25%),
2-methoxy-1-methylethyl-acetát
(25-50%), další pomocné
látky – jíl a tenzioaktivní
složky na bázi akrylátů
GRAFITIX GRAFISOLV
(kapalina)
Dimethyl-adipat (5-15%),
Dimethyl-glutarat (25-50%),
Dimethyl-sukcinat (5-15%)
GRAFITIX GRAFI-VERT
GEL
Benzylalkohol (25-50%), oktan
(0,25-2,5%), isotridekanol,
ethoxylovaný (1-2,5%), nafta
těžká, hydrogenačně
rafinovaná, Nafta těžká,
hydrogenačně odsířená
Colorlak-servis s.r.o. (ČR) -
83
Falcon plus s.r.o. -
FASCO PLUS s.r.o.
(Grafitix industries,
Francie)
Eliminator Dichlormethan, methanol
SHADOW ERASER -
Ultima net I
směs kyslíkatých a organických
rozpouštědel :
propyl-glykol-éter 25 až 75
%,aromatické alkoholy 25 až 75
% a uhlovodíková rozpouštědla
2,5 až 10 %.
Ultima net II směs kyslíkatých rozpouštědel
GRS 21
n-methyl-2-pyrrolidon (30-60%),
zahušťovací činidlo (1-5%),org.
Kyselina (1-5%), dizásaditý ester
(30-100%)
GRS 23
D1-zásaditý ester (30-100)%,
zahušťovací činidlo
GRS 24
propylen glycol methyl ether
(30-100 %),dipropylen glycol
methyl ether(30-50 %),
n-methyl-2-pyrrolidon (10-30%)
GRS 25 2-(2-Butoxietoxi)ethanol (>70%)
GRS 27
Diethyl glykol (30-100%),
propylen glykol (10-20%),
hydroxid draselný (10-20%)
QUALICHEM s.r.o.
Graffitistop 1
NN-dimethylformamid (<55%),
1-methoxypropan-1-ol (<30%)
Graffitistop 2
n-methyl-2-pyrrolidon (<80%),
propylenkarbonat (>20%)
Graffitistop 3
n-methyl-2-pyrrolidon (<70%),
propylenkarbonat (>20%)
Graffitistop 4 NN-dimethylformamid (>95%)
Graffitistop 5 NN-dimethylformamid (>90%)
PINTA a.s.
(severochema liberec) Graffiti cleaner
Gamma-butyrolakton (<90%),
1-methoxy-2-propanol (5-15%),
ethoxylát mastného alkoholu,
C13 (3-8%)
84
Graffiti cleaner GB 100
gel
Gamma-butyrolakton (<90%),
1-methoxy-2-propanol (5-15%),
ethoxylát mastného alkoholu,
C13 (3-8%)
Graffiti cleaner zahuštěný
Gamma-butyrolakton (<90%),
1-methoxy-2-propanol (5-15%),
ethoxylát mastného alkoholu,
C13 (3-8%)
ostatní výrobky tohoto
výrobce mají stejné
složení
MISTTRAL s.r.o. antigraffiti likvidace
n-methyl-2-pyrrolidon (cca
65%), propylenkarbonat (<30 %)
Keimfarben s.r.o. Keim Flagranti -
Mapei graffiti remover gel -
MC-BAUCHEMIE Emecephob cleaner
2-methoxy-1-methylethyl-acetát
(<10 %), n-methyl-2-pyrrolidon
(25-50%), solventní nafta
(ropná, lehká
aromatická; nespecifikovaná
benzínová frakce (25-50 %)
PROMO-PLUS s.r.o. AGS 2 -
AGS 221 gel -