20111024 stengthanodesuppcells online 682 ftp

8
Strength of Anode-Supported Solid Oxide Fuel Cells A. Faes 1,2,3 *, H. L. Frandsen 4 , A. Kaiser 4 , M. Pihlatie 5 1 Industrial Energy Systems Laboratory (LENI), Ecole Polytechnique FØdØrale de Lausanne (EPFL), CH-1015 Lausanne, Switzerland 2 Interdisciplinary Centre for Electron Microscopy (CIME), Ecole Polytechnique FØdØrale de Lausanne (EPFL), CH-1015 Lausanne, Switzerland 3 Design and Materials Unit, University of Applied Science Western Switzerland, CH-1950 Sion, Switzerland. 4 Risù National Laboratory, Fuel Cells and Solid State Chemistry Department, Danish Technical University, DK-4000 Roskilde, Denmark 5 VTT, Technical Research Centre of Finland, P.O. Box 1000, FI-02044 VTT, Finland Received March 08, 2011; accepted June 16, 2011 1 Introduction Solid oxide fuel cell (SOFC) is an efficient system to con- vert chemical energy into heat and electrical power with low emissions. The state of the art technology is based on cells supported from the anode side by composites of nickel oxide (NiO) and tetragonal zirconia polycrystals (TZP). The thin ion-conducting electrolyte can enhance the performances by decreasing the ohmic losses at lower temperature (700± 800 C). The membrane electrode assembly (MEA) is the cen- tral part of the whole complex fuel cell system. Mechanical reliability of the ceramic membrane, and especially NiO-TZP anode in this case, is of primary importance. In planar design, the breakage of one ceramic MEA usually causes failure of the entire stack. Mechanical properties of SOFC membranes are well described in the literature. The elastic properties versus po- rosity are given for different electrolyte materials (gadolinia- doped ceria (GDC), yttria-stabilized zirconia (YSZ)) and anode support [1]. Mechanical strength of similar materials is given at room temperature and 800 C [2]. Elastic properties, strength, and fracture toughness of the composite anode sup- port are given for oxidized and reduced state depending on porosity [3]. Strength of the anode can be influenced by the reduction treatment: low reduction temperature weakens the anode support [4, 5]. Furthermore, the elastic properties of the anode are described versus temperature in oxidized and reduced state [6, 7]. High reliability on mechanical properties is needed to describe in details the probability of failure of the MEA dur- ing mounting, testing, and cooling of a stack [8, 9]. Strength characterization should become a routine measurement to validate the quality of the production of the half-cell (co-fired anode support and thin electrolyte) before stack assembly. This should decrease the rejection of stack due to cell break- ing during mounting. ± [ * ] Corresponding author, [email protected] Abstract Nickel oxide and yttria doped zirconia composite strength is crucial for anode-supported solid oxide fuel cells, especially during transient operation, but also for the initial stacking process, where cell curvature after sintering can cause pro- blems. This work first compares tensile and ball-on-ring strength measurements of as-sintered anodes support. Sec- ondly, the strength of anode support sintered alone is com- pared to the strength of a co-sintered anode support with anode and electrolyte layers. Finally, the orientation of the specimens to the bending axis of a co-sintered half-cell is investigated. Even though the electrolyte is to the tensile side, it is found that the anode support fails due to the thermo-mechanical residual stresses. Keywords: Ball-on-Ring Test, Ceramic Strength, Half-Cells, NiO and Zirconia Anode-Supported Fuel Cells, SOFC, Ten- sile Test 682 2011 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim FUEL CELLS 11, 2011, No. 5, 682±689 ORIGINAL RESEARCH PAPER DOI: 10.1002/fuce.201100038

Upload: epfl

Post on 23-Nov-2023

0 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

�������� � ������ ������� ���������� � �� ������� ��������� �� � ���������� �� ���������� ���������� ���������� ������ ����� � �!"���"�� # �$�%� �&"�� �"����&���'�� �(�(���� �� ������� #��� %� )�*�+�� �������� �,��-������ ��������&�.������ )����� /"� ���&��"���&�"�&".� #)���%� �&"�� �"����&���'�� �(�(���� �� ������� #��� %� )�*�+�� ���������,��-������ 0����� ������������ 1���� 1��2������ "/ �..���� �&���&�3������ �,��-������� )�*�4�+ ��"�� �,��-�������� 5��6$���"��� �!"���"��� ���� )���� ��� �"��� �����)�� ����� 0�.��� ���� 0����� 7�&���&�� 1��2������� 0�*�+++ 5"�8����� 0�� ��8� 977� 7�&���&�� 5�����&�)����� "/ �������� ��:� ;"<�+++� ��*++��977� �������

5�&��2�����&� +=� +��> �&&�.��� ?��� �@� +��

� ������ ���������� ����� ��� ��� ��� �� �� �� �������� ������ �� ���

���� ������ ������ ���� ���� ��� �������� ����� ���� ������������� ��� ����� �� ��� ��� ��������� �� ����� �� ������������ ���� ��� ����� ���� �� ��������� �� �� �� ������!��� ��� ���������� "������ ����������� ��#$�� ��� ��������������� ���������� �� ������ ��� ����������� ����������� ��� ���� ������ �� ����� ���������� �%&&'(&& )��� ��� �������� �������� �������� �*+,� �� ��� ������� ���� �� ��� ����� ������ ��� ��� ������� *������������������ �� ��� ����� ��������- ��� ��������� !����#$����� �� ���� ���- �� �� ������� ���������� .� ������ ������-��� ���� ��� �� ��� ����� *+, ����� ���� ������ ����� ������ ��� �

*������� ���������� �� �� � ��������� ��� ������������ �� ��� ���������� ��� ������ ���������� ����� ��������� ��� ����� ��� ��������� ���������� ��������� ���������������� ���� �/0��- ��������������"�� "������ �1�#�� �������� ������ 234� *������� �������� �� ������� ��������� ������� �� ���� ���������� ��� (&& )� 254� +����� ����������-

��������- ��� ������ �������� �� ��� �������� ����� ������� ��� ����� ��� �����"�� ��� ����� ����� ��������� ���������� 264� �������� �� ��� ����� �� �� �������� �� ���������� ���������7 ��� ������� ���������� ��� ��� �������� ������ 28- 94� ���������- ��� ������ ���������� ����� ����� ��� �������� ������ ���������� �� �����"�� �������� ����� 2:- %4�

;��� ����������� �� �������� ���������� �� ������ ��������� �� ������� ��� ����������� �� ������ �� ��� *+, ������ �������- �������- ��� ������ �� � ��� 2(- <4� ����������������"����� ����� ����� � ������ ���������� ���������� ��� =����� �� ��� �������� �� ��� �������� ������������� ������ ��� ���� ����������� ������ ��� ������������� ����� ������� ��� ��>����� �� ��� �� �� ��� ���� ���� ����� ��������

�2?4 ���������� ������ ����� ��� ���������

�������!� �� ����� ��� ������ ����� "������ �������� �������� ������ ��� �������������� ����� ����� ��� ����- �������������� ��������� ���������- �� ���� ��� ��� ������� ��� ���������- ����� ��� ������ ����� ��������� �� ��� ���������� ���� ��� ����� ������� ������� ��� �������������������� ����������� �� ����������� ������ ������� ��������- ��� �������� �� ����� ������ �������� ����� �� �������� �� ��� �������� �� � ���������� ����� ������ ��������� ��� ���������� ������� ������- ��� ����������� �� ���

�������� �� ��� ������� ���� �� � ���������� �������� ��������������� +��� ����� ��� ���������� �� �� ��� �����������- �� �� ���� ���� ��� ����� ������ ����� �� �� ������������������ ������� ���������

�������� @�������A��� ����- ������ ��������- ;���������-!�� ��� #������ ,������������� �� �����- �� �- �������� ����

��� A +�� 3� �B*9)� 9����� C !� D )"� �C��� 3������ �1� )� � ��� ����� $"� �� @=E@=4

����

����������

�����

0:�F �+��++G/�&��+��+++=

���� �� ���F �������� "/ ��"��*��.."���� �"��� :<��� ���� )����

.� �� ��� ��>�� �� ����� ��� �� ����������� ���� �� ������������ ������ �� �� � ���� ������������ �� ��� ���� ���������� ���������� �����=�� ����- ��� �������� �� !����#$ ����� ������ �� ������� ���� ������������ ������ �������� ���� �� ����� �� ����������� ��� ����� �� �������� ������������ �����- �� ��� ����� �� ,� ����� ��� ���B 23&4���� ��� ��������� ��� ������� �������� �� 1�# ��� /0�������� �� ����� �������� ������� �� �������� /0�� �������� ����� ���� �� ������������ �� ����� ��� ��� � !����#$����� ��� 1�# ���������� ��������

� ������ ������������ ��� ������������ ���� ���� ����� � ���� ��������

����� ������ ��� �������� ������ ������ ��� ��������������� �� A��C 0�D� ,��� 5&'56 ��� � ��� ��� ������������ ������� �� � ���� ��� �=��� ��������� ��� ��� ����� ���3& ��- ��� ����� ��� ���� �� ��� ������ ��� �������-����� ��� ���� ���������� ��� ���� ��� ����

������� ��� ��� ������� ���� ���� ����� ������ ����������������� ����� ��"� ��� %& E 5& ��5- ��� ��� ��� ������� ������� ��� ��� ������ �� &�659 � &�&&: ��� ,�� ���������� ���� ����� � ��� �������� �� ���� �� ��� �����9&&- 3-&&&- ��� 5-8&&� ��� ������ ���� ���� ���� ��� ������������ ������ ������ ���� �� 59 E 5& E 3 ��6 ���� �8 �� ����� ����� ���� ���� �� ���� ����� �� ��� ���������� ����� ���7 ��� ���� �������� � ��� ����������� ������� !"�#� ���� �� $����� %�� �<& ��� �� ���� ��%& )�� �� � ������ ��� �������� ��������� ���� ���� 3������� ��� ���� �� ����� �� ������"� ��� ������ ������������� �� ����������� �� ��� ������ ������� �� ��� ����������� ������ ����� 6& ������ ��� 6& ��� � ���� ��� ���� �������� ������� ��� ���������� �������� ��� � ���� ���� ������������ 35 E 35 �5 ���� �� ��� ���� ����� ,� �������� ����� ������� ��� ��� ��� ������������ ����������� �� ����� ������� 3�

��� ������� ���� ������ �� �� &���� ���� '�#( �� �� ��))!'#�(� �� ��� ������� ���� ��� ���� ��� ������� ���� �� 9 ! ���� ���- ��� ��� ����������� ���� �� ��� ������� ������� ��� ��� �� &�59 �� ���'3� , ������ ������������ ������ �� ������ ������������ �� ��� ������- ���� ������� ������ ��� �������� ���� ���� 3��� ��� ���������������� ��� � ������ ���� ���� � ����� �� ( �� ��� ���� �������� ���� �� 8 �� �����- �� ���� � ���� ��� ������� ������ ���� ����� � ����� ��� �� 3�83 �� �� ����� ������ ��A��� 294�� ��� ������� ����� ��� &�3 �� ���'3- ��� ��� ������� ������� ���� � �9&& ! ���� ����

��� ����� �������� ��� ������� ���� ��� ���������� �������� �:�6( � �'6 ��� ��� ����� ���� 99 ���F !�� ��� 89 ���F�#$- ��� 9�< � �'6 ��� ( ����F 15�6 �� #��5 �(1�#� 3& ������������� ��� ��� ������ ������

��� ������� ��� ���� �������� �� �������� ��� ������ �� ��� ��������� ������� ��� ��� ���� �� ��� ���� ��� �������� �� ��� ������ ���� � ��������� ��� �������� ����� �������� ������������� +=� �3�� ���� ������� �� ����� ����� ��� ��� ���� ���� 5F �� ��� ����� ��� �� ��� �������

� � �5 � �55�

� ��3�3�

! "����#��� ������ ��� ��� �����

������� �������� ���������� ��� ����� �� G���������� H������ 2334� ��� �����"����� ������ �� �=�� �� ������������ �������� ������� ������� ����� .� �� ����������� �� ��� ���� ��������� ��� ������� �� ����������� ���� ��� �������������� ����� ��� ��������� ����� .� ��� �� � ������� �����- ����- ����� ������� �������- ��� ���������� �� ���������� ����������I�����*�� 23347

������� ������*� � � 6�5�5

�5����� � ������� ������ �� �� �� �� ����� ����� ��� �� ��� ������ �� ���

���� � ������ �� ����� ��� ����������� ������� ���� �� � �� ���

������� �� � ������ ���� ����������� �� �� ���� ���! ��

;�������� !���� �� ��� � ���������

;��3 56 ,���� ���� �������;��5 3& ,���� ���� �������

36 +��������� ���� �������;��6 5 +��������� ���� �������;��8 3( +��������� ���� �������

����

����������

�����

�1� )� � ��� ����� $"� �� @=E@=4 A +�� 3� �B*9)� 9����� C !� D )"� �C��� 3������ ��!,,,�/���&�����,����*2&����

���� �� ���F �������� "/ ��"��*��.."���� �"��� :<��� ���� )����

����

� � �3� ��+(�

3� 5 �� ,

� �� 3� �

3� �3� ,5

5 5

� � 5

!5

� ��6�

����� � �� ��� ������ ������� ������- + ��� ����- � ������ ���� �� ��� ������- � ��� $������J� �����- ��� ����� ����� ����- , ��� ����� �� ��� ����- ��� ! �� ��� ����� �� ������ � ��� ���� ���������� �� ���� ��������� ������� �� �������������� ������� �� ��� ���� �� ��� ����� ��� ���� 2334����� ��� ������� �� ������ ������� �������� � +*� ��������� ����������� ��� ������ *���������K� ��� �� � ������������ ���� �� 69 ! ��� ��������� �� ����� ���� 6F� ������� ������ ���� ��� ��� ����� ������ ������������ ������ 63�8 � 6�: !�

��� ������ ��� ������ ��� ������������ �� � ��������� ����������� ������� �� �� �������� ����"��� ��� ������� ��������� ������ ���� ���� 235- 364�

�*���I������ �-�

3� ����*� � �.��� �

�8�

����

��*� � �& � �* �9�

�& � �/ � �� �����0 � �5 �:�

� � �� �/ � 0� �����0 � �5 �%�

�/ ���3

-�3� ��

�.���*� � *��3� �(�

�� ���3

-�3� ��

�.��*�5 � *��35

5�<�

0 ���3

-�3� ��

*��3 � *�� � �3&�

� ���3

-�3� ��

*5��3 � *5�5

�33�

���3

-�3� ��

*6��3 � *6�6

�35�

�.�� � ���.���� �36�

����� �& �� ��� �������� ��������� �� ��� ����� ������ �� ���������� ��������� �*�- � ��� ������- �/ ��� �� ��� ��� ���

������ ����� ���� ��� ������� ������ ���� ������� ��������.��- �.���� L .���� ' .���� �� ��� ��������� ������� ��� �������������� ��� ��� M������ ����N ���������� ��� ,- @- 0��� ��������� ���������� �� ��� ����������� �� ��� ����� �������� ��� *�'3 ��� *� ������� ��� ������ ��� ��� ������������ ��� ��� �����- ������������

+=����� �5� �� ��� ������������� ��� ������ ����� �� ������� ������� ��� ��������� �� +=� �8�� ������� ��� ����� ��������- - �=�� �� ��� �� ��� ����� �=������ ����� �� ����=������ ��� � ������� �� ��������� �� ;��� �� ��� 2384�

.� ��� �������� ���������- �� ����� ��� ����� ������������� �, I� ��� ��� ����� ������ �� � ������ �����- ��� ������� �� ���� �� ��� ������ O���� ��� �� ��� ��������� ������ ����� ��� ��� ���������� ������ ��� ������"�� ������� 5�

��� ������ �� � ����� �������� ��� �� �� � ����������� ���� �� ��� ������� ������ ������ ���� ��� ������� ������� ������� ������� ��� ����������� �� ����� �������� � ������������ �� ��������� ��� ��� ��������� ��� �� ;��� ��� ������������ ������ �� �� ���������� ������� �� ��� H����� ������������- ���� ��� ����������� �� ������� �1�� ����� �� 23%47

1� � ��� �!���2&

�2� �

�38�

����� !��� �� ��� ����������� ���� � �������� ����� �2&� ������� � ������ �� ;���- ��� ��� ���������� H����� ��������� �������� ���7

!��� � �

�&

� ���39�

����� �& �� ��� H����� ��������- ��� � �� ��� H����� ������� �� � ������� ������ �� ��� �����- ��� ����������� ��������- 1�- �� �� ����� ��7

1� � 3� 1� � 3� ��� � �

�&

� �� 22&

� ��3:�

+=�� ����������� �� ������ �� �������� �� ��� ������������� �������� �� ��� �������� ���- �������� ������������������ �� �� �������� ����� �3- �5-��� �/ ��� �������� ���������� ��� ����������� �� ������ 1��� � ��� &�9��/ 23(4� ������� H����� �������� ��&� ��� ��� H����� ����� ��� �� ���������� �� ������ ���������� �� +=� �3:� ���������� ��7

�� ��3

3� 1�

� �� �� � ����� � �� �&� �� � �3%�

���� � ������� ������ ��� �� � ���� �� � ���� ���! � � ������

!����#$ ����� �������� (1�# ����������

1��� �����- -�/$��

399 ��� �������� ����� ����33 ����F ��������� 2:4

5&& 234

$������J� �����- � &�6 &�6�+� �3&': G'3� 36�3 2394 3&�( 23:4

����

����������

�����

��$ A +�� 3� �B*9)� 9����� C !� D )"� �C��� 3������ �1� )� � ��� ����� $"� �� @=E@=4,,,�/���&�����,����*2&����

���� �� ���F �������� "/ ��"��*��.."���� �"��� :<��� ���� )����

��� ����������� �� ������ � ������ ���� ���� ������� ������� ����� ���������� ���������- ��� H����� �������� ����������� �� ��������� ������� ������ ��� ������ ��� ������ H����� �������� �� ��� ��������� ���� �������� ������� �� 2� ��� 2� ��� ����� �� 23%47

��&��&

� 2 �2�

� ��3���3(�

$ %�� ��� ��� &��� �������� ������ ������ �� ������ ����

��� ������� �� ��� ������� ���� ������ ������ ��� ���������� ��� ��� ������ �� ����� �� ���� 5�� ���� ���������� � ���� �� ��� �������� � ���� 5�� ��� ���� ���� ���� ��� ���� 5�� ,��������� ����� ��� ��� ����� �� ������"���� ������ ����������� �� ��� ���� ��� ����� ���� ����� �� ������� �� ��� ��������� !� ��������� ������� ��� �������� ��������� ��� �������� ������� ��� ��� ����� ��������� ��7�3� ���� ��� ������ ������ ��� �5� ���� �� ��� �������� ���3��� ���� ���� ��� ��������� ��������� ��� ��� ��������������� ��� ��� ��� ��������� ����������

��� ������ �� ��� ������� ������� �� ������� ��� ����������� �� ��� ���� ���� ��� ���� �������� ����� ��� ������ ����� ����� ��� ��� 6& ������� �� �� �������� �� ��� H������ ��������� �� ����� �� ���� 6� ��� H����� ����������=�� 3%< *$� ��� ������� ���� �� ����� 6� �� ��� ������ ������ ��� ����������� �� ������ �� �=�� �� :6�5F �1� L 3 ' �'3����� H����� ����� ��=�� �� 35�%� ����� ����������� �� ���=����� �� ����������� �� ��� ������7 � ������� 3& ��� 35 ������� ��� �������� ������ 23<4�

��� ������������ ������� ��� � ���� 5': ������ ��� �� ������� �� ������ ��������� ���� � ������� ���� ��� �����

�� ��� ������������ ���� �� � ������ �����- ��� �������� ������ ������� ����� ��� ����� ��� ��� ��� ���� �� ��� �������� �������� �� G������� ��� H������ 2334� ��� ����������� �������� ����� ���� �� ���������� ���� ��� ����� ��������� �������� ���� ��� �� ���� ���� � ������� ����� ��������� ��� ��� ������ �������� ���� ��� ����� 25&- 534 ������ �� ��� ���� �������� ��� �������� ����� �2���� �� �������� �� �� ��������� ������� 2554 �� ��� ��������� ������7

2��� �2

�&

� ���2 �3<�

��� ����������� ��- �������- ��� �������� �������- ��� ����� �����J� �������� �� �� ���������� ��� ��� ���� ��������� �� ��� ���������� ,� ������������� ��� �� �� ���������� ��� ������� �������� ����� �� +=� �5� ���� ��� ���������� ��� ����� ���� ����- �������- ������� � ����� ����������� ��� �������� ��� ������ �� ��� H����� ����� �� ���� ������������ ��� ������������ ��� �������� ����� �������������@���� �� +=� �3(� ��� ��� H����� ��������� ����� �� ����� 6��� ��� ����� ������- ��� �� ����������� ��� ������������� ��� ��� ������������ ���� ������ ��� ����� �� ����������� ����� ������� ������������� ��� ���� �� *��"��������� ��������� ���� �� �������� ����� ���� ���� ������������ ���� ��� �������� ������� �� ��� ����� ��������� 2564�

,� ��� H����� ����� ������ ���� 35�% �� (�< ��� ��� �������� ��� ��� ������������ ���������- �����������- ������ ��������������� �������� ����� �� �� �� ������� 3&'6 ���8 E 3&'5 ��6 ��� ����� �� ���� 8�� ��� �������� �������� ��� ���� H����� ����� �3&�(� �=��� :�8 E 3&'6 ��6�

D���� +=� �3(�- �� �� �������� �� ����������� ��� �������� ���� ��� ��� ���� ������ ������� ������� ���� 8 �������� ���

���� � ������� �� ������ � �� �� ��� ��"��� � ��� ��� �� � ��� ��� "� �#���� �� ��� ��� ��� ����� � � ��# ��� "� �� ��� ���� ���#!���� �� ��� "! �� � ��# ��� "� ��� ���� ����� �� "�� �� � � ���� �� � ���

����

����������

�����

�1� )� � ��� ����� $"� �� @=E@=4 A +�� 3� �B*9)� 9����� C !� D )"� �C��� 3������ ��',,,�/���&�����,����*2&����

���� �� ���F �������� "/ ��"��*��.."���� �"��� :<��� ���� )����

�������� ��� � ����������� �� ������ �� 5F7 ���� ���� �� ��������� ������� 3&& ��� 3&< *$� ��� � 35 �� 35 �5 ��� ���������� ������� �������

$(� �������� � )��������,���������� �������� ��� ������ ��� ��� �����

���� ��� ����� �� ���� 9� ��� ����� ��� �� ������� ��� �������� ��������� �� ��� � ������������!� ����� ���������� �� �������� ��� ��� ����������� ��� ������ �� ��� ����������

��� ������ ���� ����������� .���� ���� ���������� ��������� ������� �� +=�� �%�'�36� ����� L & !�- ������ ��� ������ �� ��� �������������� �� L 3�8< � &�6& �'3��

��� �.���� ���� ���� ���� ��� ���������� ��� ������ ����� �� ���� :�� +��� ��� ������ �� ����������� ���� ��� ������� �� �� ����������� ������������ ���� ���������� ��� ���� �������������� ���������� ��� ���� ��� ����� �� 3& �� ������� ��� ���� �������� �� A������ �� ��� 2584�-���� ���� � ��������� �� ���������� ��<5& � 3<5 G ���� ����� �� �� �� ��� ������ ���������� �� ��� �������� ��� ��� ���� �� ���� ���� 5&& G

����� ���� ��� �������� ���� ��� 1�#��/� ������� 23&4� ������� ���� �� �� �� ��� ���� ���� �� ������� ��������� ���������� ��+�� �� �� ��� ��� !����#$ ����� ������ 5� 2394�H��� �� ����� �+� ���� &�6 E 3&': G'3 ����� ���� ��� ��������"�� �� ��� �������� �36�3 E 3&': G'3�- ��� �.���� �������� ���� �=�� �� 3-&9( � 55& G�

.� ��� �.���� �� ����� �� <5& G- ��� ���������� ��� ���� ���������� ������� ��� ��������� �������� �� �� ������� ������� �� ���� :�� ��� ��������� ������� ��� �������� �;���� ���� (�3 �� 33�( �� ��� ;��3 ��� ;��6- ������������ H������ � ��� ��� ���� ������ ��� ��� ������ ����������������� ��� �=�� �� 3�3( � &�38 �'3 ��� ;��3 ���3�98 � &�65 �'3 ��� ;��8� ���� ����� �� ���������� ��� ������ (�3 � 3 ��� 33�( � 5�3 �� ��� ;��3 ��� ;��8- ��������������� ���� :���

��� ����� �� +=� �8� �� ��������� ���������� �� ���� %���� ��� ������� ���� ��� ����� ��� ��� ���������� ����� .����� ����- ��� ����� ���������� ��� ������� ������� �������H��� ��� ���� ����� ����� �� ���� ������� �������� ������ 69 ! ���� ��� ����������� ��� ����� ������ �� ��� ����� ��������� �� �=�� �� 886 *$� ������� �� 938 *$� �� ���

���� $ % ���� ��������� � �� � ���� ������ �� ������ �� ����� ���������� �� ����������� �� ����� �&����� �� �������� �� ����������� "� ���� ����� ������ ��������� �� ���� ���! � ����� ������ � ���������

���� ' % ���� ��� � ����� (����� ��� �������� ! �� ������ �� �)��� �������� ����� ���������� � � �������� *������ ������+ � , ���- ����� � ������ �� . /�0 �� ��� � ����������� �� �� �1�/ �� � ���(����

���� $ *������ ������� ��� �� *������ � ���� ��1� ���� ������ $�

� �&2*��4

������� ����,���� ������ 35�% 3%<@�����������,���� ������ (�< 8<(,���� ���� ������� 33�3 8<6+��������� �����������

35�6 9&(

��� H����� �������� �� ��� �������� ���� � ����������� �� ������ �� :6�5F�

���� 2 3����� ���� ������ ! ��� � �������� �������� �� � �� � ���(��� ��� �� ���� ������ � �3%� �� � ���( ��� ��� � ���������

����

����������

�����

��� A +�� 3� �B*9)� 9����� C !� D )"� �C��� 3������ �1� )� � ��� ����� $"� �� @=E@=4,,,�/���&�����,����*2&����

���� �� ���F �������� "/ ��"��*��.."���� �"��� :<��� ���� )����

�����P���������� ��������- ���� ��� ������� �� ���� �������� ����� ���� �� �� �� ��� ������� ������� ������ �� �������� �� ��� �����P���������� �������� ��� ���������������� �� ��� ����� ���� ������ ,� ���� �� ���� %�- � ������������� �� ���� 3&& *$� �� ������� �� ��� ���������� �� � �������� ���� �� 69 !� ,� ���� �������� ����� �� &�&: ��6 ����������� �� (1�# �� �� ��������� ���� A��� 2594 ����� ���H����� �������� �� (1�# ��� ������� �� 565 *$� �� ���������� ����� �� 5�6 ��6 �������� � H����� �������� ��������������� 6:9 *$�� �� ��� ���������� �� ��� ������� ������ �� ���� ������� ������

���� ( ����� ��� ��������� �� ��� ������ ������ �� �������� ������ �� � ������ �� ��� ���������� ��� ���� ��� ������ ���� �� 69 !� .� ��� ���������� ������ ���� 3& �� 5& ������ � ������� ������� ��� ����- ��� ������ ������ ����68 *$� �Q(F �� 886 *$�� ��� 3: *$� �Q6F �� 938 *$�� ������ ����� ���� ������� ��� ��� ���������� ���� �������-������������ .� ��� ���������� ��� ���� �� � ����- ��� �������� ����� �� ������ ���� ��� ���������� ���� ������� ��������� ���� ��� ����� ����� �� ����� ��� ��������� �� ������������ ���� ����� �� ��������� ���� � ����������� ����� ������7 ��� � ������ �������� ����������- ��� ������������� ���� ���� ��� �� ������� ��� ��� ������� �� ������� ��������� �� ��� �������� ���������� �� � ��������-��� ���� ����� �� ������� ���� ��� ����� �����

��� �������� ��� ������� ���������� ��� ��� ������ ������ ��� ������- ��� ����� ��� ����- ��� ��� ���� �� ���

������ ��� ������ ��� ��������� �� ���� 6 ��� ��� H������ ���������� �� ����� 6� ��� ������� H����� ����������� 8<6 ��� 9&( *$� ��� ��� ��������� ������ ���� ��� ����������� ���� � ��� ����- �����������- ��� ��������� ���� ���� ���� ���������� �6F�� ����� ������ ���� ���� �� ���� ������� ������ ��� �� ��� ������ ��� H����� ����� �� �������� ���� �33�5 ��� 35�6 ��� ��� ����� ��� ���������� �����������- ������������ ������� ���� ��� ���� ����������� ��������� �� ��� ����� ���� ����� ��� �����P���������� ���������- �� ���� ��� ������ �� �� ������� �� �������� �� ��� ���������- ���� ���������� ���� ���� ��� ������� �� ������ ������������ �� ��� H����� ����� �� ��� �������� �� A��� 25:4� .������ ������ ��� ������� �� ��� ����� ������- ��� H������������� �� 8<( *$� ����� ����� �� ��� ������� ��� ����� H������ ����� �� ��� ������ ����� ����� ������ ������� ����� ��������� ��� ��� ������� ������ ��� �� �� �� >���� ������� ��� ���� �� ������� ��� ��� ����������� ��� ��������� �������� .� ��� �� �������� ���� ��� ���� ����� ����� �����

���� 4 �� 5��������� �� "��� ���� ����� ��� �� 6� ���� ����7 ������ ��� �5�� ������ ��� �� ������� ��� ���� ���! � ������� ������ �� ��� � ��� ���( ��� �� ��2/ � 1��/ �8�� �� ��� ��( ��� ��� ���� ���! � ������� "� �������� �� � ��� ���( ��� �� � ���� ��(� ��� ������� �� ��� ������ , 0�1 9��

���� - % ������ �� � ���!�� ���� � ������� �� � ������� "� ������� ���� � �� ���� ���! � ����� ����� ������� �� ��� ���� � ��������� ���! � ����� �������� �� ���� ���� ������ �� , 1 �� �����:���� ���! � �� ����� , $�1 ��� �� �#��� ������ � ���� �� �� � ���� ������� �� ������ ����� �� $2 ��

����

����������

�����

�1� )� � ��� ����� $"� �� @=E@=4 A +�� 3� �B*9)� 9����� C !� D )"� �C��� 3������ ��*,,,�/���&�����,����*2&����

���� �� ���F �������� "/ ��"��*��.."���� �"��� :<��� ���� )����

����������� �� ����� ��������� ��� �� ������� �� ��� ������������� ���� ��� ������ ,� ��� ����� ������ �� ���� ��������� �� ��� ���������- ��� ������������ ������� ���� ��� �������� ��� ���� ����� �� ��� ����� �� ����� ���� ��� ����������� �� ��� ��������� ������� ;������- ��� ��������� ��H����� �������� �� �� ����� ���� ���� ���� �� ��� ��� �� ������������ ������������

������- ���� < ����� ��� ������� ����� �� ��� ������������� ������ ����� ������������ ��� �������� �� ��� ������������ ������� �� ��� ���������� �� ��� ��� ;����� �������� ���������� ��� ����������� �� ������ ����� ������ �����

' ����� �����.� ��� ������� ��� ��������� ���� ���� ������������7

� ��� �������� �� �� �� �������� ����� ������ ��� �������� ���� ��� ������������ ���� ��� ������� �������� �����,������ �� ��� ����� ��������� �� �������� ����� ��������������� �� ��� H����� �������� ��� ��������- ����-8<('3%< *$� ��� ��� ������������ �� ��� �������� ����- ������������� ��� H����� ����� �����- �������- ���

���� �������� ���� ��� ��� ��� ��� �� �� ���������� (�< �� 35�%- ������������ ��� ������ ��� ������� ��� ��������� ��� �������� ����� �� ��� ������������ ���������� ��� �� ��� ������ ���� ���������� �� �� �� ��� ����� �� 3&'6 ' 8 R 3&'5 ��6�

� ��� �������� �� ��� ����� ���������� ���� ������������ �� � �������� ��� ���� ������ ���������������� ������� ��� H����� �������� ����� ���� ����� ���� ���������� ��� ��������������� ��� ���� �� �� ������ ��������- ����-8<6 *$�� ��� H����� ����� ��� ����������33�3 ��� ������ ������ ������� �� ��� ��� �� ���������� �����������

� .� ��� ��� �� ������ ��� ���������� �� ��� ����������� �� ��� �������- ��� ���������� ���� �� ��������� �������� �� �� ���������� ��� ��� ��������� �� ������� ���������- ��� ������ ��� ������� �� �� �� ��� ����� �� ����- ��� ���

H����� �������� ��� �� ���� ��� ���������� �� ��9&( *$�- ���� �� �������� �� �������������� ������ ������� H����� �������� �������� ������ ,���� ��� H���������� ��� ���� �� �� �� ��� ���� �������� �� ��� ����� ������� +��������� 35�6� ��� ����� �������������� �� �� �� ������ ����7

� ��� �������� ����� �� ��� ������������ ���������� �� ���������- ���� �� �� �� ���� �� ������ �� ����� ������������- �� �� �������� ���������� �������������� ��� ���������� ��� ��� ������������� �� ��� H����� �����- �������� ���� 6& ������� ������ �������������

� ��� �������� �� ��� ����������� ����� ������ ���� �������� ������������ �� �� ������������

� ��� ������ �� ��� ����������� �������� �� ���� ����������� ��� �� ��� ����� ������������� �� ��� ���� ���������- ��� ���� ��� �������� ���� ��� ������ �� ������� �� ����� ����� ������ �� ���������� �� ���� ���������� �������� ���� �� �� ��� ���������� �� ��� ����� ������������� ��� ������ ������

�+��,���� ����G��� � ������������� ��� �������� �� S��� ��� ������

��� ��� ������ ����������� ��� ��� ,����� ��� ������������� ��� .������ ������ ��� ����� ��� +������ .���������� +����� A������ �+.�+A- G�������- /������� ��� ��� $:�A����� � ������ ������� ������� ��� ����� �� ��������� ��� ��� �������� �������

%��������234 ,� ���B - ,� ,� �����- 4� -��� ��� �� $��� ���- '�- 3956�254 ,� ,� �����- ,� ���B - $��� $� �� &���� ���- '�"- 9<�264 *� A�����- +� I������"��- 0�� � ���� ���- 5(- 9%8%�284 1� H���- *� +� H�����- G� ������ �- *� *� �������-

$��� $� �� &���� ���- '��- 393%�

���� / �#���� ������ � ���� �� � ���� ��������� �� � ���� ���! � ������� �� � ���� ����� ������� �� ������ ����� �� $2 ��

���� 0 ����� ������ � ���� �� � ���� � ���� ���! �:���� �� ������ ������ �� ��� ������ , 0�1 9 �� ���� � � � ������� ��$$1 ����

����

����������

�����

��� A +�� 3� �B*9)� 9����� C !� D )"� �C��� 3������ �1� )� � ��� ����� $"� �� @=E@=4,,,�/���&�����,����*2&����

���� �� ���F �������� "/ ��"��*��.."���� �"��� :<��� ���� )����

294 ,� ���- ;� I� �������- ,� G�����- 0� A� /��������-*� $�������- 4� +��� ���� $��� .������ ��- �- &93&333�

2:4 *� $�������- ,� G�����- *� *�������- 4� -��� ��� �� $��� ���- (6- 3:9%�

2%4 �� @�����- �� !������������- !� �� ����������- �� @������������- 4� � ���� $��� ���- ""- %%(�

2(4 ,� !� �>�- �� �������- /� ;��� ������- �� @������-4� 1���� $������ ���- '5)- 5(%�

2<4 ,� !� �>�- #� H�������- S� O�� �����- 0� �����- 4� 1����$������ ���- '6�- 5&6�

23&4 ,� ,� �����- ,� ���B - 0�� � ���� ���- "�- (:%�2334 ,� � G�������- A� *� H������- 4� !��� / ��� ���� $� � ��

-�� &������ ���- �'�- 3�2354 @� 0� ,������- I� S� @������- 0 �7��� 1������ ��

�� +�,�� ����������- 5�� +��- H���� .���������- ����2364 @� � �C������- �� �������- �� SC�������- ,� ;�������-

0�� � ���� ���- "#- 5:&6�2384 �� ;� ;���- *� S� I���- *� G� �����- 4� 0�� ��� ��

$��� ���- ))- 3:(%�2394 ,� �� *�����- 0� ;���������- +� .�����������- $��� $� ��

&���� �� - '5(8'5�- 96%�

23:4 *� *���- �� 1�������- ;� .���- ;� .����- ;� ������-4� -����������� $��� ���- '"5- 36%8�

23%4 H� H�����- 4� 0���� ����� ��- ')- 5<6�23(4 ,� G������- G� G����- 4� � ���� $��� ��- (#- :%83�23<4 S� @� H������- ���� �� � ���������� �� ��� ����- S���

H���� T ����- !�� 1�� - ����25&4 0� G� ������- ,� A� A���������- H� ;� 0 �����- $� A�

;���- 4� 0�� ��� �� $��� ���- ##- 6:�2534 ,� ��������- H� A� ������- *� S� *���������- 4� 0��

��� �� $��� ���- )(- 5%6%�2554 �������� ,��* �38<<�&8� �������� ���� ������ ���

�������� �=�������� ������� �������� �� ������������� �� ������� �����������- H��� �������� ��- ����

2564 S� *��"������- A� H� ���������- 4� -��� ��� �� $��� ���-(�- 59<%�

2584 �� A������- *� *����- G� @��������- S� G�����-D� A���� - $� ;� I�����- -�$ .� �� ���- �- 63%�

2594 ,� ,� �����- ,� ��� - $��� $� �� &���� ���- '�"- 9<�25:4 ;� I� �������- �� A����- G� @��������- 1���� 6�� -��3

��� $��� 9:�� +��� ���� +����- �+�� $� �������- I�����- ����"������- ��- ��� ,9&9�

����������������������

����

����������

�����

�1� )� � ��� ����� $"� �� @=E@=4 A +�� 3� �B*9)� 9����� C !� D )"� �C��� 3������ ��-,,,�/���&�����,����*2&����