ugljeni hidrati 2008 09
DESCRIPTION
Ugljeni hidratiTRANSCRIPT
![Page 1: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/1.jpg)
Biorganska hemija
Predavač: Vladimir Savić
Predavanja: Četvrtak 815-1000h amfiteatar 3
Konsultacije: Petak 10-12h
![Page 2: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/2.jpg)
Bioorganska hemija
Broj kredita: 5
Predispitne obaveze: 40 poena minimalan broj poena za izlazak na ispit je 20.4 (51%)
Ispit: 60 poenada bi se ispit položio potrebno je imati 30.6 (51%)
poena
![Page 3: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/3.jpg)
Bioorganska hemija
Predispitne obaveze, predavanja + vežbe: 40 poena
predavanja: 3 poena
vežbe: 37 poena
5 eksperimentalnih vežbi: 26 poena
1 seminarski rad 6 poena zadaci 5 poena
![Page 4: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/4.jpg)
Bioorganska hemija
Ispit: 60 poena
Ispit se polaže pismeno Oblasti: ugljeni hidrati
aminokiseline, peptidi nukleinske kiseline i lipidi
Iz svake oblasti pojedinačno mora biti urađeno 51% zadataka.
Ne postoje kolokvijumi čijim se polaganjem student oslobađa polaganja dela gradiva
30.6 poena (51%) potrebno da bi se položio ispit
![Page 5: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/5.jpg)
Bioorganska hemija
Predispitne Predispitne obavezeobaveze
4040 poena poena
PredavanjaPredavanja
33 poena poena
VežbeVežbe
3737 poena poena
Za izlazak Za izlazak na ispitna ispit
20.420.4 poena poena
5 vežbi5 vežbi
2626 poena poena
Seminarski radSeminarski rad
6+5=116+5=11 poena poena
IspitIspit
6060 poena poena
Položen Položen ispitispit
30.630.6 poena poena
![Page 6: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/6.jpg)
Bioorganska hemija
ocenaocena broj poenabroj poena
66 51 - 6051 - 60
77 61 - 7061 - 70
88 71 - 8071 - 80
99 81 - 9081 - 90
1010 91 - 10091 - 100
![Page 7: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/7.jpg)
Biorganska hemija
Literatura:
Organska hemija; R.Morison i R.BoydOrganska hemija; S.Pine, J. Hendrickson ...Organska hemija; K.P.Vollhardt
Hemija ugljenih hidrata; O.Stojanović, N StojanovićPrincipi strukture i aktivnosti proteina; V.Niketić
![Page 8: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/8.jpg)
Biorganska hemija
Ugljeni hidrati
Amino kiseline, peptidi
Nukleinske kiseline
Lipidi
![Page 9: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/9.jpg)
Ugljeni hidrati
Opšta formula monosaharida (osnovne gradivne jedinice ugljenih hidrata):
Cn(H2O)n
Nalaze se u biljkama, važni i za životinjski svet
Gradivne jedinice za mnoge biomolekule (npr. nukleinske kiseline, ATP, masti)
Ulaze u sastav mnogih prirodnih proizvoda
Šećer se koristi više od 2500 godina.
![Page 10: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/10.jpg)
Ugljeni hidrati šećerna trska je iz Polinezije prenešena u Indiju, a zatim u Persiju
(510 BC, Darius) – “the reed which gives honey withouth bees”
642 AD, arapski osvajački ratovi utiču na dalju ekspanziju korišćenja šećerne trske (severna Afrika, Španija)
XI vek, Evropa dobija šećer zahvaljujući krstaškim ratovima (1099. Engleska). 1319., cena šećera je bila sadašnjih ~100US$ za kilogram.Šećer je bio privilegija bogatih, siromašni su koristili med. Zarade od prodaje šećera su bile toliko velike da su ga nazvali “belo zlato”.
otkrićem Amerike šećerna trska se prenosi i u ovaj deo sveta
šećerna repa se koristi za proizvodnju šećera od 1747.
Godišnja proizvodnja ~120 miliona tona
![Page 11: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/11.jpg)
Ugljeni hidrati
osnove organske hemije ugljenih hidrata postavio je Emil Fischer (19. vek) - Nobelova nagrada 1902.
“Unfortunately, the experimental difficulties in this group are so great, that a single experiment takes more time in weeks than other classes of compounds take in hours, so only very rarely is a student found who can be used for this work” Fisher-ovo pismo Baeyer-u od 12.01.1889. godine.
1925 – 1950 Haworth (Nobelova nagrada 1937), Hudson
od sredine pedesetih - Ray Lemieux (sinteza saharoze, teorija anomernog efekta, primena NMR tehnika...)
![Page 12: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/12.jpg)
Biosinteza ugljenih hidrata
Fotosinteza
CO2 + H2O + energija C6H12O6 + O2
hlorofil
![Page 13: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/13.jpg)
Biosinteza ugljenih hidrata
OH
OH
H
H
O
CH2OPO3
CH2OPO3
CO2
COO
OH
CH2OPO3COO
OHH
CH2OPO32-
2-
H2O
2-
2-
_
_ +
Ribuloza-1,5-difosfat
Ribulozadifosfat karboksilaza
Calvin-ov ciklus (Melvin Calvin – Nobelova nagrada 1961)
![Page 14: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/14.jpg)
Biosinteza ugljenih hidrata
Biosinteza
NH2
O
OH OPO3
N
OH OPO3
HN
OH OPO3
H
O
OHOPO3
CH2 OPO3
N
OH
OH
OH
H
H
H
CH2 OPO3
HCH2 OPO3
O
OH
OH
OH
H
H
H
CH2 OPO3
enzim2-
+2-
enzim +
2-
enzim
baza
2-
2-
enzim +
2-
2-
2-
Fruktoza 1,6-difosfat
1,3-dihidroksiacetonmonofosfat
(R)-gliceraldehid-3-fosfat
aldolaza
![Page 15: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/15.jpg)
Biosinteza ugljenih hidrata
Biosinteza
CH2OH
O
OH H
OHH
CH2OH
H OH
OHH
CH2OH
CHON S
R1
R2
OHH
CH2OH
CHO
CH2OH
O
OH H
OHH
OHH
CH2OH
+transketolaza
++
ksilulozaeritroza gliceraldehid
fruktoza
![Page 16: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/16.jpg)
Biosinteza ugljenih hidrata
Biosinteza
N S
R1
R2
R1
OH
H O
CH2OH
N S
R1
R2
R1
OH
H OH
CH2OH
N S
R1
R2
OH CH2OH
R3
O
N S
R1
R2
R3
OH
H OH
CH2OH
R3
OH
H O
CH2OH
+ - + +
-
+
![Page 17: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/17.jpg)
Podela ugljenih hidrata
Monosaharidi – najjednostavniji ugljeni hidrati koji ne hidrolizuju
Oligosaharidi – građeni su iz 2 ili više monosaharida koji se dobijaju hidrolizom
Polisaharidi – građeni su od većeg broja monosaharida
Homopolisaharidi – hidrolizom daju samo jednu vrstumonosaharida
Heteropolisaharidi – hidrolizom daju više različitihmonosaharida
![Page 18: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/18.jpg)
Monosaharidi
Aldoze (trioze, tetroze, pentoze, heksoze...)
Ketoze (trioze, tetroze, pentoze, heksoze...)
OH
OH
OH
H
H
H
CH2 OH
OHH
CHO
CH2 OH
O
OH
OH
OH
H
H
H
CH2 OH
Glukoza (heksoza, optički aktivna, 4 hiralna C-atoma)
Fruktoza (heksoza, optički aktivna, 3 hiralna C-atoma)
![Page 19: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/19.jpg)
Monosaharidi
Aldoze
CH2OH
OHH
CHO
H
CH2OH
OH
HOH
CHO
CH2OH
OH
OHH
CHO
H
H
OH
OH
H
H
OH
CH2OH
CHO
H
H
OH
OH
H
OH
CH2OH
CHO
OH
H
OH
OH
H
H
CH2OH
CHO
OH
OH
OH
H
H
H
CH2OH
CHO
H
OH
OH
H
H
OH
CH2OH
OHH
CHO
H
OH
OH
H
H
OH
CH2OH
HOH
CHO
OH
OH
OH
H
H
H
CH2OH
OHH
CHO
OH
OH
OH
H
H
H
CH2OH
HOH
CHO
H
OH
OH
OH
H
OH
CH2OH
OHH
CHO
H
H
OH
OH
H
OH
CH2OH
HOH
CHO
OH
H
OH
OH
H
H
CH2OH
OHH
CHO
OH
H
OH
OH
H
H
CH2OH
HOH
CHOglicerinaldehid
eritroza
treozariboza arabinoza
ksiloza liksoza
aloza altroza glukoza manoza
guloza idoza galaktoza taloza
24=16 izomera23=8 izomera
![Page 20: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/20.jpg)
Monosaharidi
Ketoze
CH2OH
O
CH2OH
H
CH2OH
OH
O
CH2OH
O
OH
OH
H
H
CH2OH
CH2OH
H
OH
OH
H
H
OH
CH2OH
O
CH2OH
O
H
OH
OH
H
CH2OH
CH2OH
OH
OH
OH
H
H
H
CH2OH
O
CH2OH
H
H
OH
OH
H
OH
CH2OH
O
CH2OH
OH
H
OH
OH
H
H
CH2OH
O
CH2OH1,3-dihidroksipropanon tetruloza
(eritruloza)
ribuloza psikoza
ksiluloza
fruktoza
sorboza tagatoza
![Page 21: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/21.jpg)
Konfiguracija monosaharida
Najveći broj prirodnih šećera pripada D-seriji. Pripadnost D- ili L-seriji određuje se na osnovu konfiguracije na poslednjem hiralnomC-atomu.
O
OH
OH
H
H
CH2OH
CH2OH
OH
OH
OH
H
H
H
CH2OH
O
CH2OH
OH
OH
OH
H
H
H
CH2OH
H OH
CHO
OH
OH
H
H
CH2OH
CH2OH
O OH
OH
OH
H
H
H
CH2OH
CH2OH
O
OH
OH
OH
H
H
H
CH2OH
HOH
CHO
ribuloza fruktoza glukoza
ribuloza fruktoza glukoza
D-serija
L-serija
![Page 22: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/22.jpg)
Konfiguracija monosaharida
Konfiguracija na svakom hiralnom C-atomu može da se odredii uz korišćenje CIP pravila.
H
CH2OH
OH
H OH
CHO
OH
CH2OH
H
HOH
CHO
eritroza treoza
R
R S
R
![Page 23: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/23.jpg)
Ciklične strukture
glukoza
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
OH H
H OH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
OH
OH
CHO
OH
OH
OH
OOH
OH
HOCH2
OH OH
Haworth-ove formule
![Page 24: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/24.jpg)
Ciklične strukture
OH H
H OH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH1
2
3
4
5
6
12
34
5
6
O
OH
OH
OH
CH2OH
OHO
OH
OH
OH
CH2OH
OH1
2
34
5
6
1
2
34
5
6
-Stvaranje poluacetala generiše novi hiralni C-atom – C(1), koji se zove anomerni C-atom.- i anomeri imaju različitu konfiguraciju na C(1) atomu.
Piranozni obliciO O
piran tetrahidropiran
![Page 25: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/25.jpg)
Ciklične strukture
Furanozni oblici
furan tetrahidrofuran
O O
OH H
H OH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
OOH
OH
OH
OH
CH2OH1
2
3
4
5
6
1
23
4
6
5
![Page 26: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/26.jpg)
Ciklične strukture
Prevođenje Fisher-ovih u Hawort-ove formule
OH H
H OH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
OH H
H OH
OHH
H
CH2OH
OH
O
HOCH2
O
H
12
3
4
5
6
12
34
5
6
5 5
Desno u Fisher-ovoj = ispod ravni prstena u Haworth-ovoj formuli
Levo u Fisher-ovoj = iznad ravni prstena u Haworth-ovoj formuli
![Page 27: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/27.jpg)
Ciklične strukture
Konformacije monosaharida – piranozni oblici
OO
1
2
3
45
1
2
3
4
5
4C11C4
4C1Atom iznad ravni
Oznaka za konformaciju (C – chair)
Atom ispod ravni
(1C)(C1)
![Page 28: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/28.jpg)
Ciklične strukture
Konformacije monosaharida – piranozni oblici
OO
123
45 1
234
5
4C1 ili 1C4 ?
Molekul se posmatra sa strane “ravni” prstena tako da su C-atomiobeleženi u smeru kretanja kazaljke na satu.
4C1 1C4
![Page 29: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/29.jpg)
Ciklične strukture
Konformacije monosaharida
O
OHOH
OH
HOCH2
OH
OOH
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
OHH
OHH
HOH
OHH
CHO
C1 1C
O
OH
OH
OH
OH
HOCH2
OOH
OH
OH
OH
CH2OH
CHO
HOH
OHH
OH H
OHH
CH2OH
C1 1C
glukoza
idoza
![Page 30: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/30.jpg)
Ciklične strukture
Konformacije monosaharida
Sve aldoheksoze, osim idoze, su stabilnije u C1 konformaciji
D-altroza i D-taloza su podjednako zastupljene i u 1Ci C1 konformciji.
![Page 31: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/31.jpg)
Ciklične strukture
Anomerni efekat
O
OHOH
OH
HOCH2
X
O
OHOH
OH
HOCH2
X
X
OH
OMe
OAc
Cl
64 36
33 67
14 86
6 94
%
![Page 32: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/32.jpg)
Ciklične strukture
Anomerni efekat
O
O
Cl
Cl a
e
a, C - Cl 1.819A
e, C - Cl 1.781A
Dužina C-Cl veze:
![Page 33: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/33.jpg)
Ciklične strukture
Anomerni efekat
O
OHOH
OH
HOCH2
X
O
OHOH
OH
HOCH2
X
O
OHOH
OH
HOCH2
X -
+
Preklapaju se O-orbitala sa e-parom i * CX orbitala
![Page 34: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/34.jpg)
Ciklične strukture
Anomerni efekat
O
OHOH
OH
HOCH2
X
O
OHOH
OH
HOCH2
X
H
XC2
C5
X
HC2
C5
. .
..
. .
..
Kod ekvatorijalnog izomera posteje destabilizujuće interakcije dipola
![Page 35: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/35.jpg)
Ciklične strukture
Ciklične strukture ketoza
D-fruktoza
piranozni oblik
furanozni oblik
O CH2 OH
OH
OH
OH
OH
CH2 OH
O
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
OCH2 OH
OH
OH
OH
HOH 2C
![Page 36: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/36.jpg)
Nomenklatura cikličnih oblika
OOH
OH
OH
CH2 OH
OH
O
OH
OH
OH
CH2 OH
OH
-D-glukopiranoza -D-glukofuranoza
-orijentacija na anomernom C-atomu-D ili L serija-monosaharid (konfiguracija na asimetričnim C-atomima)-veličina prstena
![Page 37: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/37.jpg)
Šećeri u vodenoj sredini
Mutarotacija
Optička aktivnost glukoze, odmah nakon rastvaranja u vodi, je
[D25o =112o i opada vremenom do [D
25o =52.7o
![Page 38: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/38.jpg)
Šećeri u vodenoj sredini Mutarotacija
O
OH
OH
OH
CH2 OH
OH
O
OH
OH
O H
CH2 O H
O H
OOH
OH
OH
OH
CH2 OH
O
OH
OH
OH
CH2 O H
OH
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
CHO
-piranozni 38%-furanozni 0%piranozni 62%furanozni 0.14%aldehidni oblik 0.02%
U ravnoteži:
glukoza
![Page 39: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/39.jpg)
Šećeri u vodenoj sredini
Mutarotacija
-piranozni
-furanozni
piranozni
furanozni
aldehidni oblik
U ravnoteži:Riboza 21.5
6.5
58.5
13.5
0.05
Idoza38.5
11.5
36
14
0.2
![Page 40: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/40.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije oksidacije
Fehling-ov reagens
Tollens-ov reagens
D-glukoza D-glukonska kiselina(Aldonska kiselina)
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
CHO
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
CO OH
Cu 2+ , OH -, H2O
Ag+, NH 4OH, H 2O
Br 2, H2O
![Page 41: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/41.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije oksidacije
D-glukoza D-glukarna kiselina(aldarna ili šećerna kiselina)
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2OH
CHO
H OH
OH H
H OH
H OH
COOH
COOH
HNO3, H2O,
![Page 42: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/42.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije oksidacije
D-glukoza D-glukuronska kiselina (uronska kiselina)
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
CHO
H OH
OH H
H OH
H OH
CO OH
CHO
![Page 43: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/43.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije oksidacije
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2OH
CHO
H OH
O
H H
O
O
OH H
H OH
H OH
CH2OH
CH2OH
H OH
O
H H
O
C O 2
5 HJO 4
5
iz C(1) - C(5) iz C(6)
5 HJO 4
3
iz C(3) - C(5) iz C(1) i C(6)
+
+ +2
iz C(2)
D-glukoza
D-fruktoza
![Page 44: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/44.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije oksidacije
OH
OHI
OH O
OO O
OI
OH
OO O
HIO32 +
Slična oksidacija je moguća i sa Pb(OAc)4
![Page 45: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/45.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije redukcije
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
CHO
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
CH2 OHNaBH4, Me OH
Ni/H2
Na/Hg
D-glukoza glucitol
(alditol)
![Page 46: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/46.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije redukcije
D-glukoza
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
CHO
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
H OH
CN
HCN H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
H OH
CO OH
H H
H H
H H
H H
CH3
H H
CO OH
HJ
![Page 47: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/47.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije sa derivatima amonijaka
D-glukoza
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
CHO
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2 OH
NHR
R NH2
![Page 48: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/48.jpg)
Neke reakcije šećera
Reakcije sa fenilhidrazinom
D-glukoza
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2OH
CHO
H OH
OH H
H OH
H OH
CH2OH
NHNH
Ph
NH2NHPhNH2NHPh
N
OH H
H OH
H OH
CH2OH
NHNH
Ph
NH
Ph
EtOHEtOH
2
fenilhidrazon fenilozazon
Epimerni šećeri (razlikuju se po konfiguraciji na C(2) atomu) daju iste ozazone
![Page 49: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/49.jpg)
Neke reakcije šećera
Dobijanje estara
D-glukoza
O
O O
N
O
OHOH
OH
HO CH2
OH
O
OAcAcO
AcO
AcO CH2
OAc
Ac2 O
O
OAcAcO
AcO
AcO CH2
OAc
Ac2 O ZnCl2
O
OAcAcO
AcO
AcO CH2
OAc
NaOAc
100oC
100oC
![Page 50: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/50.jpg)
Neke reakcije šećera
Dobijanje etara
D-glukoza
O
OHOH
OH
HOCH2
OH
O
OHOH
OH
HOCH2
OMe
O
OHOH
OH
HOCH2
OH
OMe OCH2
OMe
OMeMe O
Me O
(CH3)2S O4O
Me OCH2
OH
OMeMe O
Me O
0.25%HCl
MeOH
NaOH
8%HCl
D-glukoza
Kao alkilujući reagensi mogu se koristiti R-J/Ag+ ili R-J/ NaH
![Page 51: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/51.jpg)
Neke reakcije šećera
Dobijanje glikozida - derivati kod kojih je anomerna OH grupa zamenjena nekom drugom grupom
O
OHOH
OH
HO CH2
X
O
OHOH
OH
HO CH2
OR
Oligosaharidi i polisaharidi su glikozidi
![Page 52: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/52.jpg)
Neke reakcije šećera
Dobijanje glikozida - Fisher-ova metoda
Smesa i oblika
O
OHOH
OH
HOCH2
OH
O
OHOH
OH
HOCH2
OMe
O
OHOH
OH
HOCH2
O
H
H
O
OHOH
OH
HOCH2 O
OHOH
OH
HOCH2
O
OHOH
OH
HOCH2
OMe
H
HCl, MeOH
H+
+
+
+
HOMe
+
![Page 53: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/53.jpg)
Neke reakcije šećera
Dobijanje glikozida - Fisher-ova metoda
U zavisnosti od uslova postoji mogućnost dobijanjasmese furanoznih i piranoznih glikozida
![Page 54: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/54.jpg)
Neke reakcije šećera
Dobijanje glikozida – Koenigs-Knorr-ova metoda
O
OAcO
AcO
AcOCH2
Br
O
OHOH
OH
HOCH2
OR
Ac
ROH
Ag2CO3
O
OAcO
AcO
AcOCH2
Br
O
OAcO
AcO
AcOCH2
ORAc
ROH
Ag2CO3 Ac
1,2-cis 1,2-trans
1,2-trans 1,2-cis
![Page 55: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/55.jpg)
Neke reakcije šećera
Glikozidi hidrolizuju u kiseloj sredini.
Glikozidi su stabilni u baznoj sredini, mada, u zavisnosti od strukture, mogu hidrolizovati.
OOPh
CH2OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
O
HO-
1,6-anhidro--D-Glukopiranoza
![Page 56: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/56.jpg)
Nomenklatura glikozida
O
CH2OH
OH
OH
OH
OMe
Metil -D-glukopiranozid
![Page 57: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/57.jpg)
Produženje niza kod šećera
HOH
OHH
OHH
CH2OH
CHO
HCN
HOH
OHH
OHH
CH2OH
HOH
CN
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CN
H+
H+
HOH
OHH
OHH
CH2OH
HOH
COOH
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
COOH
HOH
OH
OHH
CH2OH
HOH
O
HOH
OH
OHH
CH2OH
OHH
O
HOH
OHH
OHH
CH2OH
HOH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
Na/Hg
Na/Hg
Kiliani-Fisher-ova sinteza
D-arabinoza
D-glukoza
D-manoza
![Page 58: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/58.jpg)
Produženje niza kod šećera
Sinteza 2-amino šećera Kiliani-Fisher-ovom metodom
OH
CHO
H ArNH2 OH H
NAr
HCN OH H
NHAr
CN
HH2/Pd
OH H
NHArH
CHO
H2O
![Page 59: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/59.jpg)
Skraćenje niza kod šećera
Wohl-ova degradacija
D-arabinozaD-glukoza
HOH
OHH
OHH
CH2OH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
NH2OH HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
NOH
Ac2O
NaOAc
HAcO
OAcH
OAcH
CH2OAc
OAcH
CN
OMe-
![Page 60: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/60.jpg)
Skraćenje niza kod šećera
Mehanizam Wohl-ove degradacije
D-arabinoza
D-glukoza
HOH
OHH
OHH
CH2OH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
NH2OH HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
NOH
Ac2O
NaOAc
HAcO
OAcH
OAcH
CH2O
OAcH
NOAc
H
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OH
CN
H
O
MeO -
OMe-
MeO_
![Page 61: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/61.jpg)
Skraćenje niza kod šećera
Ruff-ova degradacija
D-arabinozaD-glukonska kiselina
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
C O OH
CaC O 3 HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
C O O
H2O 2
Fe3+
Ca
HOH
OHH
OHH
CH2OH
CHO)2
![Page 62: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/62.jpg)
Skraćenje niza kod šećera
Mehanizam Ruff-ove degradacije
- CO2-eHOH
OHH
OHH
CH2 OH
OHH
C O O
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
OHH
O O
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
OH H
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
OH H
_.
. +
![Page 63: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/63.jpg)
Šećeri u kiseloj sredini
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2OH
O
CH2OH OH
O
OHH
+
Heksoze u kiseloj sredini
![Page 64: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/64.jpg)
Šećeri u kiseloj sredini
Mehanizam ciklizacije
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
OHH
CHO
OH
O
OH
H+
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
OH
OH H
H
OHH
OHH
CH2 OH
O
CHO
H
H
H
OHH
CH2 OH
O
CHO
H
H
OH
CH2 OH
OH
CHO
OOH
OHO
H
- H2O - H2O
- H2O
![Page 65: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/65.jpg)
Šećeri u kiseloj sredini
Pentoze u kiseloj sredini
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
CHO
O
OHH
OHH
CH2 OH
CH2 OH
OH
O
H+
![Page 66: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/66.jpg)
Šećeri u kiseloj sredini
Testovi koji se koriste za kolorimetrijska određivanja šećera se zasnivaju na degradaciji ovih jedinjenja u kiseloj sredini i stvaranjuobojenih proizvoda sa aromatičnim jedinjenjima.
Molisch-ov test: -naftol + koncentrovana H2SO4 (ljubičasta boja, pentoze, heksoze)
Seliwanoff-ov test: rezorcinol + 1M HCl (za razlikovanje ketoza ialdoza – crvena boja se brže pojavljuje u slučaju ketoza)
![Page 67: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/67.jpg)
Šećeri u baznoj sredini
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
OHH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
HOH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
OHH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2 OH
O
CH2 OH
0.035% NaOH
D-glukoza D-manoza D-fruktoza D-glukoza
28%3% 57%
+ +
Izomerizacija katalizovana bazama
![Page 68: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/68.jpg)
Šećeri u baznoj sredini
Mehanizam bazne izomerizacije
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OH
OH
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OH
OH
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OH
OHH
_
_
Izomerizacija se dešava preko endiolnog oblika, koji procesom tautomerije daje odgovarajuće proizvode
![Page 69: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/69.jpg)
Šećeri u baznoj sredini
Epimerizacija
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
COOH
Br2N HOH
OHH
OHH
CH2OH
HOH
COOH
HOH
H
OHH
CH2OH
HOH
O
O
HOH
OHH
OHH
CH2OH
HOH
COOH
H2O
Na/Hg
![Page 70: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/70.jpg)
Šećeri u baznoj sredini
Degradacija u baznoj sredini
HOH
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
OH
HOH
OH
OHH
CH2OH
OHH
H
HO
H
H OH
CH2OH
CHO
CH2OH
CH2OH
OH
CH2OH
CH2OH
O
B_
![Page 71: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/71.jpg)
Šećeri u baznoj sredini
Reakcija stvaranja formoze
H H
O
CH2OH
CHOOH
CH2OH
CHO
Hbaza
Smesa glikolaldehida, trioza, tetroza, pentoza, heksoza
formozaglikolaldehid
H H
O
H
O
_?
Najverovatniji način nastanka šećera
![Page 72: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/72.jpg)
Dokazivanje konfiguracije monosaharida
OHH
OHH
CH2OH
CHO
HOH
OHH
CH2OH
CHO
OHH
OHH
COOH
COOH
HOH
OHH
COOH
COOH
HNO3
HNO3
D-eritroza
D-treoza
mezo vinska kiselina
(-)-vinska kiselina
Tetroze
optički aktivna
optički aktivna
optički neaktivna
optički aktivna
![Page 73: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/73.jpg)
Dokazivanje konfiguracije monosaharida
Pentoze
optički aktivna
optički aktivna
optički neaktivna
optički aktivna
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
HOH
CHO
OHH
OHH
COOH
OHH
COOH
OHH
OHH
COOH
HOH
COOH
[O]
[O]
D-riboza
D-arabinoza
![Page 74: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/74.jpg)
Dokazivanje konfiguracije monosaharida
Pentoze
D-riboza
D-arabinoza
Mogući raspored supstituenata na hiralnim C-atomima na osnovu osobina proizvoda oksidacije
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
HOH
CHO
OHH
OHH
OHH
OHH
OHH
HOH
HOH
OHH
OHH
HOH
OHH
HOH
![Page 75: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/75.jpg)
Dokazivanje konfiguracije monosaharida
Pentozeoptički neaktivna
optički neaktivna
D-riboza
D-arabinoza
OHH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
HOH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
CHO
OHH
OHH
COOH
COOH
OHH
OHH
COOH
COOH
mezo vinska kiselina
mezo vinska kiselina
degradacija
degradacija
[O]
[O]
![Page 76: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/76.jpg)
Dokazivanje konfiguracije monosaharida
Pentoze
D-ksiloza
D-liksoza
HOH
OHH
CH2OH
OHH
CHO
HOH
OHH
CH2OH
HOH
CHO
?
?
![Page 77: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/77.jpg)
Dokazivanje konfiguracije monosaharida
Heksoze
D-glukoza
degradacija [O]
Dokazana konfiguracija na C(3)
D-arabinoza
optički aktivnaOHH
OHH
CH2OH
HOH
OHH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
HOH
CHO
OHH
OHH
HOH
COOH
COOH
OH
OH
CHO
CH2OH
![Page 78: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/78.jpg)
Dokazivanje konfiguracije monosaharida
Heksoze
D-arabinoza
optički aktivnaOHH
OHH
CH2OH
HOH
OHH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
HOH
CHO
OHH
OHH
CH2OH
HOH
HOH
CHO
OHH
OHH
HOH
OHH
COOH
COOH
OHH
OHH
HOH
HOH
COOH
COOH
D-glukoza
D-manoza
optički aktivna
OHH
OHH
HOH
CH2OH
CHO
![Page 79: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/79.jpg)
Dokazivanje konfiguracije monosaharida
Heksoze
OHH
OHH
HOH
OHH
CH2OH
CHO
D-glukoza
D-guloza
OHH
OHH
CH2 OH
HOH
OHH
CHO
HOH
OHH
CH2 OH
OHH
OHH
CHO
OHH
OHH
HOH
OHH
C O OH
C O OH
HOH
OHH
OHH
OHH
C O OH
C O OH
![Page 80: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/80.jpg)
Određivanje veličine prstena
ab
a
b
Piranozni oblik
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
CH3OH
H+
O
OH
OH
OH
CH2OH
OMe
O
CH2OMe
OMeOMe
O
OMe
(CH3)2SO4O
CH2OMe
OHOMe
O
OMe
H+
H
H
H
OHH
CH2OMe
OMe
MeO
OMe
CHO
HNO3
H
H
H
O
OMe
MeO
OMe
COOH
CH2OMe
H
HMeO
OMe
COOH
COOH
H
H
H OMe
MeO
OMe
COOH
COOH
MeMe
![Page 81: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/81.jpg)
Određivanje veličine prstena
Furanozni oblik
CH3OH
H+
(CH3)2SO4 H+OH
CH2OH
O
OH
OH
OH
OH
CH2OH
O
OH
OH OMe
CH2OMe
O
OMe
OMe
OMe
MeO
CH2OMe
O
OH
OMe
OMe
MeO
H
H
O
H
CH2OMe
OMe
MeO
OMe
COOHH
H
OMe
MeO
COOH
COOH
H
CH2OMe
COOH
OMe
HNO3
ab
a
b
![Page 82: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/82.jpg)
Disaharidi
Disaharidi
Redukujući
NeredukujućiOO
O
OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
O
O
OH
Imaju slobodnu poluacetalnu grupu; 1,X-glikozidna veza
Nemaju slobodnu poluacetalnu Grupu; 1,1-glikozidna veza
![Page 83: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/83.jpg)
Disaharidi
Saharoza
OH
OH
CH2 OHO
O
O
CH2 OH
OH
OH
OH
CH2 OH
-D-glukopiranozil--D-fruktofuranozid-D-fruktofuranozil--D-glukopiranozid
-dobija se iz šećerne trske i šećerne repe; proizvede se godišnje oko 108 tona
-ne redukuje Tollens-ov i Fehling-ov reagens
-hidrolizom pod blagim kiselim uslovima (ili invertazom) dolazi do nastanka invertnog šećera (ekvimolarna količina glukoze i fruktoze). Inverzija saharoze - smer skretanja ravni polarizovanog svetla se menja od (+) ka (-), tokom hidrolize pod blagim kiselim uslovima
![Page 84: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/84.jpg)
Disaharidi
Trehaloza
-D-glukopiranozil--D-glukopiranozidO
O
OH
OH
OH O OH
OH
OH
OH
OH
- nađena u gljivicama, nekim insektima- ne redukuje Tollens-ov i Fehling-ov reagens- neotrehaloza ima , – vezu- izotrehaloza ima , – vezu
![Page 85: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/85.jpg)
Disaharidi
Maltoza
4-O--D-glukopiranozil)-D-glukopiranoza
- dobija se parcijalnom hidrolizom skroba- redukuje Tollens-ov i Fehling-ov reagens- pokazuje mutarotaciju
O
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH O
OH
OH
![Page 86: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/86.jpg)
Disaharidi
Celobioza
4-O--D-glukopiranozil)-D-glukopiranoza
- dobija se parcijalnom hidrolizom celuloze- redukuje Tollens-ov i Fehling-ov reagens- pokazuje mutarotaciju- nalazi se u pamuku i papiru
O
OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
OH
O
![Page 87: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/87.jpg)
Disaharidi
Laktoza
4-O--D-galaktopiranozil)-D-glukopiranoza
- ima je u mleku- redukuje Tollens-ov i Fehling-ov reagens- pokazuje mutarotaciju
O
OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
OOH
![Page 88: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/88.jpg)
Disaharidi
Reakcije za dokazivanje strukture
O
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH O
OH
OH
Br2 OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH O
OH
C O OH
(CH3)2SO4 O
O
C O OH
OMe
OMe
O
OMe
OMe
OMeOMe
OMe
H
H
OHH
H
CH2OMe
OMe
Me O
OMe
C O OH
O
OMe
OMe
O
OMe
OHMe
H+
H2O NaOH
+
Me
![Page 89: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/89.jpg)
Neki glikozidi
O
OH
OH
OH
OH
O OH
AmigdalinIzolovan iz semena Rosaceae;Emulzin hidrolizuje amigdalin dajući HCN, glukozu i PhCHO
ArbutinRedukciono sredstvo; hidrolizomdaje dihidrohinon.Može da depigmentiše kožu (inhibišestvaranje melanina). Ima i antibakterijsko dejstvo.
O
OH
OH
O
OH
OH
OH
OH
O
O
Ph
CN
OH
![Page 90: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/90.jpg)
Neki glikozidi
O
OO
Me
NMe2
OH
O
O
OH
O
Me
OMe
OH
OH
O
OH
O
OMe
O
O
OH
OH
OH
OH
O
O
NH2
OH
Me
AdriamicinAntikancerozna aktivnost.Inhibiše topoizomerazu, koja je odgovorna za privremenoodvajanje i kasnije spajanjelanaca DNK.
Eritromicin AInhibiše bakterijsku sintezu proteina
![Page 91: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/91.jpg)
Polisaharidi
Skrob
- biljni polisaharid
- ima ulogu rezervne hranljive komponente
- gradivna komponenta je glukoza
- sastoji se od amiloze (20%) i amilopektina (80%)
![Page 92: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/92.jpg)
Polisaharidi
Amiloza
-hidrolizom daje maltozu/glukozu
- glikozidna veza je -1,4 tipa
-sadrži i više od 1000 molekula glukoze
-lanci amiloze su u obliku heliksa, koji stvara plavo kompleksno jedinjenje sa jodom
![Page 93: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/93.jpg)
Polisaharidi
Amilopektin
-hidrolizom daje maltozu/glukozu
- poseduje glikozidne veze -1,4 i -1,6 tipa
-sadrži i više od 1000 molekula glukoze
![Page 94: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/94.jpg)
Polisaharidi
Celuloza
-biljni gradivni polisaharid
-hidrolizom daje glukozu
-poseduje glikozidne veze -1,4 tipa
-sadrži više od 1500 molekula glukoze; više takvih lanaca međusobno interaguje stvarajući vodonične veze
![Page 95: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/95.jpg)
Polisaharidi
Glikogen
-rezervni polisaharid životinjskog porekla
-hidrolizom daje glukozu
-sličan amilopektinu, ali je više razgranat
![Page 96: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/96.jpg)
Nomenklatura
-Imena se zasnivaju na trivijalnim imenima, ali samo do heksoza. -Nastavak oza označava aldoze
-Višim šećerima se daju imena definišući konfiguraciju na hiralnim C-atomima, upoređivanjem sa triozama, tetrozama, pentozama, heksozama. Prefiksi se zasnivaju na trivijalnim imenima.
OH
OH
OH
H
H
H
OHH
CHO
OHH
CH2OH
D-glicero-D-gluko-heptoza
Kao kod D-glukoze – D-gluko
Kao kod D-glicerinaldehida – D-glicero
![Page 97: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/97.jpg)
Nomenklatura
-Kod ketoza, trivijalna imena su dozvoljena za trioze, tetroze, pentoze i heksoze. Pravilnije ime ribuloze je D-eritro-pentuloza (jer ribo podrazumeva tri hiralna C-atoma).
-Nastavak uloza označava ketoze, a položaj C=O grupe mora da se označi u sistematskim imenima
-Veličina prstena se definiše terminima piran ili furan
![Page 98: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/98.jpg)
Nomenklatura
D-gluko-heksodialdoza
D-treo-hekso-2,5-diuloza
D-glicero-D-mano-oktoz-5-uloza
OH
OH
OH
H
H
H
OHH
CHO
CHO
OH
OH
O
H
H
O
CH2OH
CH2OH
OH
OH
O
H
H
HOH
CHO
OH
OH
CH2OH
H
H
![Page 99: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/99.jpg)
Nomenklatura
O
OH
NH2
OH
OH
Me
O
OH
Br
OH Cl
OH
OH
Derivati sa zamenjenom OH grupom -prefiks deoksi (dezoksi)
2-amino-2,6-dideoksi-D-galaktopiranoza
2-bromo-2-hloro-2-deoksi-D-glukopiranoza
![Page 100: Ugljeni Hidrati 2008 09](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061504/5695d3b71a28ab9b029eea08/html5/thumbnails/100.jpg)
Nomenklatura
Supstituisani derivati -imenuje se supstituent vezan za kiseonik uz prefiks O
O
OH
O
OH
OH
O
Me
Me
2,4-di-O-metil-D-glukopiranoza