This ideal expression for the rate of adsorption does not usually agree with experimental data. Observed rates decrease so rapidly with increasing coverage θ that they can be explained only if the activation energy increases with θ. Also, the condensation coefficient may vary with θ. These variations may be caused by surface heterogeneity; that is, the activity of the sites varies, so that different sites possess different values of α and E. The most active sites would have the lowest activation energy and would be occupied first. In addition, interaction forces between occupied and unoccupied sites can cause deviations. In any event, it is necessary to rewrite Eq. (7-25) showing α and E as functions of θ :

Persamaan ideal untuk tingkat adsorpsi tidak selalu sama dengan data eksperimen. Tingkat yang diamati menurun begitu cepat dengan meningkatkan cakupan θ bahwa mereka dapat dijelaskan hanya jika kenaikan energi aktivasi dengan θ. Juga, koefisien kondensasi mungkin berbeda dengan θ. Variasi ini mungkin disebabkan oleh heterogenitas permukaan; yaitu, aktivitas situs bervariasi, sehingga situs yang berbeda memiliki nilai yang berbeda dari α dan E. situs yang paling aktif akan memiliki energi aktivasi terendah dan akan ditempati pertama. Selain itu, interaksi antara situs yang diduduki dan kosong dapat menyebabkan penyimpangan. Dalam hal apapun, perlu untuk menulis ulang persamaan ( 7-25 ) menunjukkan α dan E sebagai fungsi dari θ :

Comparing the Langmuir equation, Eq. (7-10), with Eq. (7-26) shows that k in Eq. (7-10) is a function of surface coverage. However, the reason α and E are functions of θ is that the first two postulates of the Langmuir treatment (Sec. 7-6, A) are not satisfied experimentally; that is, in real surfaces all sites do not have the same activity, and interactions do exist. For many cases of chemisorption the variation in rate with surface coverage can be accounted for entirely in the exponential term of Eq. (7-26), because α(θ) and 1 - θ are so much weaker functions. This leads to the result (for constant temperature)

Membandingkan persamaan Langmuir, Persamaan ( 7-10 ), dengan persamaan ( 7-26 ) menunjukkan bahwa k dalam Pers. ( 7-10 ) adalah fungsi dari cakupan permukaan . Namun, alasan α dan E adalah fungsi dari θ adalah bahwa pertama dua patokan Langmuir ( Sec. 7-6 , A . ) adalah percobaan yang tidak sempurna; yaitu, di permukaan nyata semua situs tidak memiliki kegiatan yang sama, dan interaksi yang ada.Untuk banyak kasus chemisorption, variasi dalam tingkat dengan cakupan permukaan dapat dipertanggungjawabkan sepenuhnya dalam jangka eksponensial dari Persamaan ( 7-26 ), karena α ( θ ) dan 1 - θ adalah fungsi yang sangat jauh lebih lemah . Hal ini menyebabkan hasil ( untuk suhu konstan )

commonly known as the Elovich equation + Equation (7-27) can be obtained: from Eq. (7-26) by assuming that α is constant and that E is a linear function of θ. It can also be derived by supposing that E is constant but that the number of sites is a function of the coverage and of the temperature.§

umumnya dikenal sebagai persamaan Elovich + Persamaan ( 7-27 ) dapat diperoleh : dari Persamaan ( 7-26 ) dengan mengasumsikan α yang konstan dan bahwa E adalah fungsi linear dari θ . Hal ini juga dapat diturunkan dengan mengandaikan bahwa E adalah konstan tetapi jumlah situs adalah fungsi dari cakupan dan temperature.§

Experimental data for rates of chemisorption are meager. + By pulse-response measurements + adsorption rates of hydrogen + on commercial nickel and cobalt (on Kieselguhr) catalysts at temperatures of about 297 K were found to be 1.0 x I0-2 and 1.6 x 10-3 g mol/(g catalyst)(s). With a similar technique rates of physical adsorption of ethane propane and n-butane on silica gel have been measured at 50°C.§§ The rate constants, (kcCm), in the concentration range where the rate was first-order [C - 0 in Eq. (7-13)] were: 167 cm3/(s)(g silica gel) for

Data eksperimen untuk tingkat chemisorption yang sedikit. + Dengan pengukuran respon dorongan + tingkat adsorpsi hidrogen + pada nikel dan kobalt komersial ( di Kieselguhr ) katalis pada suhu sekitar 297 K yang ditemukan menjadi 1,0 x I0-2 dan 1,6 x 10-3 g mol / ( g katalis ) ( s ) . Dengan tingkat teknik yang sama adsorpsi fisik etana propana dan n-butana pada silika gel telah diukur pada 50 ° C.§§ Tingkat Konstanta, ( kcCm ), pada rentang konsentrasi di mana tingkat adalah pertama [ C-0 dalam Pers. ( 7-13 ) ] adalah : 167 cm3 / ( s ) ( g silika gel ) untuk