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Peterson Ed. Reverté

1

SOLUCIONES de los EXÁMENES del CAPÍTULO 22 EJERCICIO NÚMERO UNO* CH3 CH CH2 CH

CCHCHCH3

CH3

CH3CH3CH2CH2NH2

C CCCCH3

CH3

CH3CH3H2C=CCl2

Cl

Cl

CH3

OH

NH2

HOCH2–CH=CH–CH3

CH2=CH–CH=CH–CH3 o

HOoHO

CH2CH3

CH2CH3

HOCH2CH2C!CH HO

CH3COOCH2CH3

NH2

O

O

NH2NH2

CH3

Cl

CH3

Cl

CH3CHCH3

OH OH

CH3CH2CH2CH2CH2CH2C!NN

HC!CH

O

CH3-CHOH-CH3

CH3CH2COCH2CH3

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2

CH3CH2CH2CH2CH2CH2

(**)

CH3

* En este ejercicio y en los que le siguen inmediatamente, para una molécula determinada se dibujan a menudo distintas fórmulas de constitución más o menos desarrolladas o simplificadas, a veces orientándolas en el plano del papel de maneras alternativas. Además, en ciertos casos se representan las dos configuraciones posibles (R/S, cis/trans, Z/E...), cuando ambas son una fórmula correcta para el nombre que se pide (lo que sirve de repaso para los estudiantes de nivel más alto). Sin embargo, en un examen real no hay que dibujar tanto, como es lógico, sino que basta un solo dibujo. En función del nivel de la asignatura o del tipo de figuras que se usaban en clase, cada persona estará más acostumbrada a un tipo de representación u otra, pero en principio cualquier figura con la conectividad correcta de los átomos es una respuesta acertada. Más adelante sólo se dibuja una única molécula para cada pregunta, en general la más simplificada, por una cuestión de espacio y porque, a medida que se va avanzando, pasar de un tipo de representación a otra acaba siendo una operación mental muy rápida. ** Cuando un extracto natural o el producto de una reacción son una mezcla de los dos posibles estereoisómeros (Z/E como en este caso, R/S en otros casos) o cuando todavía no se ha determinado la configuración del estereoisómero obtenido, los estudiantes de asig-naturas de QO enseguida ven que profesores/as y libros suelen dibujar uno de los enlaces del carbono estereogénico (por ejemplo, el enlace C–CH3 en el presente caso) en forma de una línea ondulada, para simplificar, para plasmar los dos estereoisómeros mediante un único dibujo. Sin embargo, en un texto de introducción a la nomenclatura parece un recurso innecesario, no didáctico.


2

EJERCICIO NÚMERO DOS

1-clorobutano, cloruro de butilo ciclohexeno 2,2,3-trimetilbutano butilamina, 1-butanamina, butan-1-amina 5-hepten-1-ino, hept-5-en-1-ino ciclohexanona 2,5-hexanodiol, hexano-2,5-diol ácido 4-metil-2-pentinoico benzoato de etilo, bencenocarboxilato de etilo éter dietílico, éter de dietilo, dietil éter, etoxietano

ciclopentanocarbonitrilo, cianuro de ciclopentilo isopropilbenceno, (1-metiletil)benceno 6,6,6-trifluoro-2-propoxi-2-hexeno 4-pentenal, pent-4-enal 2-fenil-3-nitro-1-propanol, 2-fenil-3-nitropropan-1-ol 2-bromofenol (o-bromofenol) fenil metil cetona, acetofenona, 1-feniletanona 1-cloro-1,3-butadiino (clorobutadiino) 4-metoxi-1,2,3-butanotriol, 4-metoxibutano-1,2,3-triol butanamida, butiramida * En algunas preguntas de este ejercicio y de los ejercicios de número par que le siguen, siempre que hay espacio disponible en la misma línea, se escriben varios nombres correctos, pero no todos los preferidos por el CA ni todos los aceptados y preferidos por la IUPAC (PIN) que han aparecido a lo largo del texto. Hay que recurrir al capítulo correspondiente para recordar nombres alternativos. Ahora bien, salvo que el profesor indique explícitamente lo contrario, en un examen real es suficiente indicar un único nombre correcto para una molécula concreta. En la vida cotidiana de los laboratorios, basta también, como es lógico, utilizar un nombre (el más sencillo o el más común en el entorno). Es cierto que en los artículos científicos hay editores que obligan a añadir el nombre más sistemático posible detrás del más trivial de una molécula, la primera vez que ésta aparece, pero como máximo son dos nombres. En resumen, nunca hay la obligación o la necesidad de citar todos los nombres posibles, “legales” o aceptables. EJERCICIO NÚMERO TRES

CH2CH2CCH3

CH3

C CCCCH3CH2 CH2CH3

CH2

HC!C–CH=CH–CH2CH2CH2CH2CH3

O

O

OH

O2N

CH2CH3CH2CH3

CH2CH3

CH3

CH3

Cl3C–CCl3

CH3(CH2)18CH3

CH3–CO–CH2–CH2–CH2–CH3O

CH3CH2CH2CH2–O–CH2CH2CH2CH3O

CHCl3

OH

CH3CH2CH2CH2CNN

CH3–CO–CH3

O

HOOC–COOHHO

O

O

OH

CH3–CH2–CH2–CHO O

CH3–CH–CH–CH2–CH3

OH OH OH

OH

HOCH2–CH=CH–CH2–CH2Cl HO Cl

HO

Cl

COOCHCH3

CH3

COOH

H2N

o


3

EJERCICIO NÚMERO CUATRO

6,7-dimetil-1,3-octadiino, 6,7-dimetilocta-1,3-diino 1,1,1,4,4,4-hexacloro-2,2,3,3-tetrafluorobutano 2-pentanamina, pentan-2-amina 6-octen-2-inal, oct-6-en-2-inal 3-hidroxibenzoato de etilo* 1-terc-butil-3-isopropilciclopentano 1,4-ciclohexanodiona, ciclohexano-1,4-diona N,N-dimetilfenilamina,** N,N-dimetilbencenamina 2-cloropropanonitrilo 1-fenoxi-1,3-butadieno, 1-fenoxibuta-1,3-dieno 1-fenil-4-penten-1-ona, 3-butenil fenil cetona butanodial 2-bromo-4,6-diyodofenol 3-ciclohexil-2,5-hexanodiol 5-amino-3-heptanol, 5-aminoheptan-3-ol 2-metil-2-metoxipropano, terc-butil metil éter N-etoximetil-N-metilpropanamida ácido 2-amino-4-nitrobenzoico 2-formilpropanoato de metilo 2-ciclodecil-1,1-dicloroeteno * 3-Hidroxibencenocarboxilato de etilo, m-hidroxibenzoato etílico, éster etílico del ácido 3-hidroxibenzoico... ** También N,N-dimetilanilina. EJERCICIO NÚMERO CINCO

OH

CH3CH–CH–CH–CH2–CHCH2CH3

CH3

CH3

CH2CH3

CH2CH3

CH3–CH=CH–CH2–CH3

OHC–CH–CH=CH-CH2–CH2–CHO

C CH

CH3–CH=C–CH2–CH2–CH2–CH–CH3

CH3 CH3

CH3–CHOH–CH2–CH3

Cl3C–COOH

CH

C(CH3)3

C C H

CH3–CH–CH–CH–CH2–CH–CH3

CH3 CH3 CH3

CH2CH3

H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2H2N NH2CH3CH2–O

O

CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH3

NC–CH2CH2CH2–CN N N

CH3–CH2–CH–CH2–CH2–COOH

NH2

o

NH2

O

OH

H–CO–N(CH3)2H

O

N

CH3–C=CH–CH2–CH–CH2–COOCH2CH3

CH3 OH

CH3–C–CH2–CH3

N–CH2PhN

Ph

N

Ph

o

O

Cl

Br

OH

Br

CH3CH2–O–CH=CH2O

CH3CH2CHCH2CHCH2CH2CHCH2CH2CH3


4

EJERCICIO NÚMERO SEIS

2,3-dimetil-1-octeno-4,7-diino 1,1,1-tricloro-2,3-butanodiol ácido 1-cicloheptenocarboxílico 2,4-dimetil-5-oxohexanamida 3-etil-2,5-hexanodiamina N-(3-nitrofenil)-N-propil-2-aminoetanol 9-ciclohexil-5-(1-propenil)-1,3-nonadien-7-ino 1-etoxi-1-(2-feniletoxi)butano 4-ciclopenteno-1,2,3-triona 2,2-dihidroxi-4-ciclopenteno-1,3-diona

1,4-dihidroxi-2-naftalenocarbonitrilo 3-hidroxi-N,N,4-trimetilbencenocarboxamida 3,5-dioxohexanoato de sec-butilo ácido 2-formilpentanodioico 2-metil-3-butenoato de 2,4-dioxopentilo ácido 4-formil-4-(metoxicarbonil)butanoico 1-cloro-2-clorometil-5-isopropenildeca-2,8-dien-4-ol 8-bromo-4-octanona, 8-bromooctan-4-ona 3,3-dietil-6,6-dimetil-1,4-ciclohexadieno 4-(1-fluoropropil)-3-hidroxibenzoato de etilo EJERCICIO NÚMERO SIETE

COOCH3

N

O

O

CH3–CH–COOH

NH2 NH2

O

OH

CH3CH2CHCH2CCH2CH2CHCH2CH2CH3

CH2CH3 CH3

CH2CH2CH2CH3

CH2CH2CH3

CH3–C–CH3

OCH3

OCH3

OCH3OCH3

NO2

CH3–CO–CO–CH2–CH3

O

OCH3COOCH2CH2CH(CH3)2 O

O

CH(CH3)2

CH(CH3)2

COCH3O

O

NO2

HCOOCHCH2CH3CH3

H O

O

CH3CH2

CON(CH2CH3)2O

N

H2NCH2CH2CHCH2CH2–CN

N(CH3)2N

H2N

Br

OCH2CH3

CH3–CO–CH2–CF2–CHO O

O

F F

5,5-dibutil-3,8-dimetilundecano*

COOHHOOC

COOK

OH

HO

N

O2N

(**)

* Hay un error tipográfico en el EJERCICIO Nº 7 (pág. 317): se trata del 5,5-dibutil-3,8-dimetilundecano. El compuesto 3,5-dibutil... “no existe”: su nombre correcto sería 7-butil-4,9-dimetil-9-propiltridecano. ** El nombre actual de la IUPAC no es éste sino N,N-di(propan-2-il)heptan-2-amina (v. nota pág. 152). Por supuesto, la IUPAC sigue aceptando isopropil y 1-metiletil, pero desde 2004 prefiere propan-2-il para el grupo CH(CH3)2.


5

EJERCICIO NÚMERO OCHO

5-hidroxi-2-yodobenzoato de neopentilo* 3-clorometil-6-isopropil-5-metilnonano 5-etoxi-1,2,3-pentatrieno, 5-etoxipenta-1,2,3-trieno 4-fenil-4-octenonitrilo, 4-feniloct-4-enonitrilo 2-isopropil-4-nitropentanamida 1,2,4-bencenotriol, benceno-1,2,4-triol 2-(2-fenil-1-oxoetil)-3-hexinal 3-(1,3-ciclopentadienil)-N-ciclopentil-1-butanimina 1-fenil-2-(4-trifluorometil)fenil-1,2-etanodiona 2-nitrometil-1-pentanol, 2-(nitrometil)pentan-1-ol

etenilbenceno (fenileteno o feniletileno), estireno 1-bromo-1-fenil-2-metilpropeno 9-(2-propenil)-2-fenantrenol, 9-alil-2-fenantrol ácido 4-cicloocteno-1,1-dicarboxílico 5-fenil-4-(formilmetil)hept-2-enodial** 1-fenil-1-hidroxi-5-metil-3-hexanona 3-imino-N,N-dimetil-1-ciclohexenamina 1-benciloxi-2,3,4,5,6-pentafluorobenceno*** 2-(1,3,5-hexatriinil)-1,3-propanodiol 8-metil-4-(4-metoxifenoxi)-1,7-nonadieno * 5-Hidroxi-2-yodobenzoato de 2,2-dimetilpropilo. ** El CA lo llamaría o llamará 4-(2-oxoethyl)-5-phenyl-2-heptenedial (“llamaría o llamará” porque el compuesto no es conocido aún). *** 1-Fenilmetoxi-2,3,4,5,6-pentafluorobenceno (CA), bencil pentafluorofenil éter. EJERCICIO NÚMERO NUEVE

N

N

CONH2O

O

O

O

OHHO

OHHOCH2–CHOH–CH2OH

ON

OoCH3CH=CHCHCH2CN

OCH2CH3

OHNH2

NO2

N

OH

OH HOOCCH2CH2COOH

O O

O

O

O

O

O

OH

H

o

CHO

OCH3

O

O

NO2

ClCl

(CH3)2CHCH2CN

N

CH2CN

O

O

O

COOH

OHCO

O

OH

Br

HNN

HN=CH


6

EJERCICIO NÚMERO DIEZ

6,6,6-trifenil-2-(2-metoxietoxi)-2-hexeno ácido 4-fenilbutanoico o 4-fenilbutírico 6-ciano-2-etil-3-hexinamida 3-bromo-2,4,6-heptatrien-1-ol 1,2-naftoquinona,* 1,2-naftalenodiona (CA) N-etil-N,1-dimetil-1-butanamina 4-amino-N-(2-feniletil)-2-nitrohexanamida 2-terc-butilbifenilo, 2-(1,1-dimetiletil)bifenilo 1,3-dinitro-2-(nitrometil)propano 3,5-dioxooctanodial

1-(2-ciclopentenil)-3-isopropilhexano ciclohexil 4-metilfenil éter** ác. 6,6-dimetil-5-oxo-1,3,7-ciclooctatrienocarboxílico 3-(3-clorofenil)-3-(4-fluorofenil)pentano 5-formil-2-hidroxiheptanodinitrilo 2-(aminometil)benzoato de sec-butilo*** 3-dietilamino-2-(1-hidroxietil)-2-ciclohexenona 4-(2,5-dihidroxifenil)-2-metil-2-butanol ác. 9,9-dicloro-3-hidroximetil-8-nonen-6-inoico 1-fenil-8-metil-7-nonen-1-in-5-ona * Desde 2004, el preferido por la IUPAC (PIN) es naftaleno-1,2-diona. ** Éter ciclohexílico-4-fenilmetílico, 4-(ciclohexiloxi)tolueno, p-(ciclohexiloxi)tolueno. *** Éster 1-metilpropílico del ácido 2-(aminometil)benzoico (CA). EJERCICIO NÚMERO ONCE

OH

F

CH2CH2CH3

O

o

CH(CH3)2

OHF

CH2(COO)2MgO

O–

OO–

Mg2+

CH=CH

COOH

CN

NO2 N O

OH

N

O O–+

N

O OHN

O O–+

o

OO

O

NCH3CH2CHCH2CN

PhCOOCH(CH3)2

(CH3)2CHCH2CH2CH2

O

O

O O

OO O

O O

Br

NH

COOHHOOC

CONH2Cl

OHHO

O

Cl OO NH2

·H2C=C=CH2Ph3C–ClCl

O

N

CHI3

HOOC

COOH

COOH

O OH

O

OH

O

HO

NH2NH2

NH2

H2N


7

EJERCICIO NÚMERO DOCE

1-ciclohexil-5-ciclopentil-1-penten-4-ino bis(2-metoxietil) éter,* 2,5,8-trioxanonano 3-(1-butenil)-1,5-heptanodiol N-etil-N,N’-difenil-N’-isopropilbutanodiamida N-etil-4-(2-aminoetil)bencenamina 3-etil-3-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-1-octeno ácido 2-(2-butinil)-4-(1-metil-2-propenil)benzoico 4-nitro-2-(2,3-diaminopropil)fenol 3-ciclohexil-N-metil-1-propanimina 3-(2-amino-5-hidroxi-3-nitrofenil)-1-propanol

ácido 5-oxo-4-(1-oxopropil)octanoico** 2-cloro-1-yodo-1,4-ciclooctadieno 5-hexinoato de 1-metilciclobutilo 5,5-dietoxi-4-pentenal 4-fenilnaftaleno-2,7-diol 3-(etilpentil)heptanodinitrilo 3,7,7,11-tetraetil-12,12-difluoro-2-metil-2-trideceno ácido 5-isobutoxi-2-metilbenzoico*** 1,5-difenil-1,2,4,5-pentanotetrona 1,5-difenil-4-hidroxi-3-penteno-1,2,5-triona**** * El CA usa un sistema muy peculiar (v. pág. 204) que en este texto no se considera (pero hay que haberlo visto alguna vez, para evitar sorpresas); la traducción del nombre principal en el CA es 1,1’-oxibis(2-metoxietano). Por otro lado, para la IUPAC, desde 2004, el nombre preferido es 1-metoxi-2-(2-metoxietoxi)etano. ** Ácido 5-oxo-4-propioniloctanoico. *** Ácido 2-metil-5-(2-metilpropoxi)benzoico. **** Forma enólica de la tetrona que está a su izquierda. EJERCICIO NÚMERO TRECE

OOH

O

CH3CH2OOC–COOCH2CH3 O

O

O

OCl I

ClI

OO

HO OH

OHN

N

NH

OH

·O

NCCN

CHO

OH COOCH(CH3)2

NHCOCH3NH

O

O

O

OH

N

N

O

Br O O O O O

N

O

I HHOOC COOH

COOH

HO OH

O O

O OHO

N

O

I H

Ph

F

O2N

NO2

o

Cl

ICOOH

OCH3OOCCH2CH2COOH

CF3–O

COOCH2CH3

COOCH2CH3


8

EJERCICIO NÚMERO CATORCE

5-etil-2,4-dimetil-5-(4-metilhexil)-1,6-heptadieno 3-ciclopentil-2-(N,N-dietilaminometil)propanamida 6-imino-3-hexanol 1-(2,5-dihidroxifenil)-2,3-butanodiol 4-(4,4-dimetoxibutoxi)-1,2-ciclohexanodiol 4-fenil-1,2,3-pentatrieno 1-(2-hidroxifenil)-1-butanona 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutanoato de plata* 4-bromo-2-formilbenzoato de 2-metil-2-propenilo 2-metil-N-(2-propil-3-butenil)-3-buten-1-amina

1,3-dicloro-2-[cloro(3,5-diclorofenil)(fenil)metil]benceno** 5-[[3-(1-aminoetil)-2-(etilamino)fenil]fenil]-1-pentin-3-ona 3-(3-formilpentil)heptanodinitrilo ácido 3-[2-(3-oxopropil)ciclobutil]propanoico*** formiato de 6-hidroxihexilo 7-propil-6-decen-2-ino 5-amino-8-metil-2-(2-metoxietoxi)-8-nonen-1-ol 2-carbamoilhexanodioato de dimetilo**** ác. 4-[4-metil-2-(propanoiloxi)fenil]butanoico***** ác. 4-[4-metil-2-(metoxicarbonilmetil)fenil]butanoico * Perfluorobutirato de plata. ** Cloruro de 2,3’,5’,6-tetraclorotrifenilmetilo. *** El nombre preferido en el CA sería ácido 2-(3-oxopropil)ciclobutanopropanoico. **** O bien 2-carbamoiladipato de dimetilo. En cambio, para el CA el grupo CONH2 no es carbamoíl sino aminocarbonil. ***** En el CA el nombre preferente sería el siguiente: ác. 4-metil-2-(1-oxopropoxi)bencenobutanoico. Cuando se escribe “sería” es porque el compuesto indicado no está descrito (no se ha obtenido todavía, no aparece en los índices del CA). EJERCICIO NÚMERO QUINCE

N

O

H

OHHOOC–CH2–COOH

HO OH

O O

OO

O

· · ·F

Br

Ph

Ph

OH

OH

OH

HO

OO

O

O

O

O

oOHC–CH=C–CH2–CH2–CHO

CHO

O

O

CONHCH2CH3

OO

O

OO

O

O NH

O

N

IO

OHCH3CONH

O

OHNHO

O

O

O CN

NO2 NO2

N

O

O

OCN

O

O

O NH2

OO

ClCl

ClCl

Cl

ClNO2

HN=CH

NO2 N

HN

O

O

CN

CN

Cl

Cl

(*)

O

* Este compuesto, considerando el orden de preferencia del grupo nitrilo, debería llamarse 4,5-dicloro-3,6-dioxo-1,4-ciclohexadieno-1,2-dicarbonitrilo —y éste es, en efecto, el nombre principal en el CA—, pero los nombres alternativos indicados en el ejercicio son los más corrientes en las revistas químicas y los catálogos comerciales. Considérense una excepción a la regla (a las reglas).


9

EJERCICIO NÚMERO DIECISEIS anhídrido 4-nitroftálico* (R)-3-alil-4-metilidenociclohexanona (v. págs. 188 y 260) (3R)-4-metileno-3-(2-propenil)ciclohexanona

ác. 4-(etoxicarbonilmetil)heptanodioico

4-(etoxicarboniletil)heptanodioato de dimetilo bromuro de trietil(3-fenilpropil)amonio

(2R,4S,5E)-9-metoxi-8-metoximetoxi-5-noneno-2,4-diol

(R)-ciclohexilfenilmetanol**

(2S,5R)-2-isopropil-5-metiloxolano*** (2R,5S)-tetrahidro-2-metil-5-(1-metiletil)furano (CA)

(1R,2S,4S)-1,4-di-terc-butil-2-clorociclopentano (1S,2R,4S)-1-cloro-2,4-bis(1,1-dimetiletil)ciclopentano

ácido (Z)-3-cloro-3-(etoxicarbonil)-2-(metoxicarbonil)propenoico

(S)-3,3-dietoxi-4-metil-1-(4-metoxifenil)-1-pentanamina

5-(3-buten-1-inil)- 8-etinil-1-deceno-3,6,9-triino

biciclo[3.2.1]oct-6-eno biciclo[5.3.1]decan-3-ona (R)-6-metil-5-oxo-N,N-tetrametilenooctanamida (clásicamente) (6R)-6-metil-1-(1-pirrolidinil)-1,5-octanodiona (CA)**** (R)-6-metil-1-(pirrolidin-1-il)octano-1,5-diona (IUPAC 2004)****

(1S,2R)-1-ciclohexil-2-[(2R)-2-metilciclopropil]ciclopentano (S)-N-(3,4-dinitrofenil)-N-(2-hidroxietil)-1-amino-2-propanol

(5S,6R)-5-hidroxi-6-metil-2-octanona

N,N’-dibencilidenobenceno-1,4-diamina (IUPAC) N1,N4-bis(fenilmetileno)-1,4-bencenodiamina (CA)

N,N’-difenilbenceno-1,4-dimetanimina) N-fenil-4-[(N-fenil)iminometil]bencenometanimina

* El nombre preferido en el CA es 5-nitro-1,3-isobenzofurandione. En otras palabras, se considera a la molécula como un derivado del furano (v. furano en pág. 208). Esto ocurre con frecuencia cuando una molécula contiene algún heterociclo, en especial si el nombre en base a los grupos funcionales es muy complicado o se está en un contexto en donde se relacionan compuestos heterocíclicos. ** En el CA se usa un sistema peculiar: α-ciclohexilbencenometanol. Dado que bencenometanol es una entrada importante en sus listados (como benzaldehído, como benzoic acid, como bencenoetanol, como benzeneacetic acid, etc.), el CA Service (CAS) considera que el sustituyente ciclohexilo está unido a un carbono en posición α (respecto al anillo bencénico del bencenometanol). *** Si se trata de un único enantiómero con la configuración absoluta indicada. Si se trata del racémico (y sólo se ha dibujado uno de los dos enantiómeros para simplificar) el nombre es trans-2-isopropil-5-metiloxolano (v. oxolano y tetrahidrofurano en la pág. 206). Esto es general para todos los compuestos con carbonos estereogénicos que formen parte de un ciclo. En adelante, se considera que en los dibujos de moléculas quirales se ha representado siempre un único estereoisómero, con su configuración absoluta real. **** El nombre preferente en el CA no tiene en cuenta el hecho de que hay un grupo funcional llamado amida; es una forma típica de proceder en amidas en donde el N forma parte de un ciclo (“amidas heterocíclicas”). Estos compuestos se nombraban como se ha indicado en la línea precedente (para los casos sencillos) y como heterociclos N-sustituidos con un grupo acilo (RCO), por lo que las revistas de química están llenas de dichos nombres “clásicos”, pero en las Provisional Recommendations 2004 la IUPAC se adaptó al sistema del CA. Así pues, tales heterociclos acilados, llamadas hidden amides en el texto de la IUPAC, se visualizan como “seudo-cetonas” (lo que implica algo parecido a una degradación en el orden de preferencia de la pág. 193).


10

EJERCICIO NÚMERO DIECISIETE

O

O

OH

O

OH

O

Cl

O

N

O

NH

ONH

OO

N3PhCH2–N–N N

CH2N3PhCH2N3

NC

OOH

O

PhN(CH3)3 IN

I–

O

O

O

O

F

COOH

COOH

O

OH

O

OH

OH OH

o

N

O

OHPh

COOH

NHCOOC(CH3)3

PhCOOH

NHBoc*

OH

OH

OH

OH

NH2 BrOH

OH * El grupo terc- o tert-butoxicarbonilo suele resumirse en las revistas de QO mediante el acrónimo Boc o BOC (b de butilo, o de oxi y c de carbonilo). Pero en este libro se ha prescindido de abreviaturas y acrónimos tales como Me, Et, Pr, Bu, t-Bu o tBu (v. notas de las págs. 150 y 152), Ac (por acetil o acetilo), AcO– (ion acetato) y Boc. Cuando los actuales alumnos ejerzan como profesionales verán todo tipo de abreviaciones — abreviaturas, acrónimos, siglas, símbolos— y las utilizarán cuando convenga. A efectos prácticos, la única abreviatura que se ha aplicado a menudo ha sido Ph (phenyl o fenil), porque evita tener que estar dibujando anillos de benceno a cada momento y ahorra espacio.


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EJERCICIO NÚMERO DIECIOCHO 1-alil-3,5-divinilbenceno 1,3-dietenil-5-(2-propenil)benceno

2,6-difenil-4-metilpiridina (v. pág. 245)

(2S,3S,4R)-2-etil-4-hidroxi-3-[(E)-1-propenil]ciclopentanona

(2R,4Z)-4-(N,N-dimetilaminometil)-4-hepten-6-in-2-ol (S)-6-ciclohexil-N,4-dimetil-2,6-dioxohexanamida (4S)-6-ciclohexil-N,4-dimetil-2,6-dioxohexanamida

N-[(E)-1-[(Z)-1-propenil]-2,4-pentadienil]ftalimida*

2-ciano-2-feniletanoato de etilo 2-ciano-2-fenilacetato de etilo**

ácido 3-cloroperoxibenzoico (antiguo, aceptado) “ác. m-cloroperbenzoico” (comercial), mCPBA (abrev.)

ác. 3-clorobencenocarboperoxoic acid (pref. CA e IUPAC 2004) 1-[3-(etoximetil)fenil]-2-propanona 1-[3-(etoximetil)fenil]acetona

isocianato de 4-nitrofenilo (clásico, aceptado, v. pág. 259) 1-isocianato-4-nitrobenceno (CA y Preferred IUPAC Name, PIN, desde 2004)

fenilacetato de 1-cianoetilo bencenoacetato de 1-cianoetilo***

bromuro de (S)-2-bromobutanoílo (S)-1-[3-(1-etoxietil)fenil]acetona 1-[(S)-3-(1-etoxietil)]fenil-2-propanona

2-terc-butil-6-isobutilbiciclo[2.2.0]hexa-2,5-dieno****

octametilpentafulvaleno, “octametilfulvaleno”***** octametilbiciclopentadienilideno 1,2,3,4-tetrametil-5-(2,3,4,5-tetrametil-2,4-ciclopentadien-1- ilideno)-1,3-ciclopentadieno (sería el preferido por el CA)

N3,N6-dietil-N6-metil-1,3,6-hexanotriamina (S)-2,4-difenil-1,1,1-trifluorobutano (2S)-2,4-difenil-1,1,1-trifluorobutano

ion (2R,3S,4S,5S)-2,3,4,5-tetrahidroxihexanodioato dianión del ácido glucárico (en concreto, del D-glucárico)******

(R)-4-etil-7-oxooctanal o (4R)-4-etil-7-oxooctanal

(R)-3-(3-oxobutil)hexanodial

* El CA lo nombraría como derivado de un heterociclo (isoindol). Se han visto ejemplos de este proceder en el EJERCICIO Nº 16. ** Nombre preferido en CA: éster etílico del ácido α-cianobencenoacético. *** Hay que recordar, sin embargo, que el nombre preferente en el CA es benzeneacetic acid, 1-cyanoethyl ester (éster 1-ciano-etílico del ácido bencenoacético), porque el CA ordena los ésteres como simples derivados de los ácidos correspondientes. **** En casos como éste no suele indicarse que los 2 H de los carbonos del puente están en cis (que se trata del biciclo cis) porque no hay otra posibilidad (no es posible el isómero trans). ***** El nombre de fulvaleno (más genérico) o pentafulvaleno (específico, aunque en la bibliografía a veces no se hace distinción entre uno y otro, ya que el pentafulvaleno es el fulvaleno original y el más común), no se podía conocer, salvo que se hubieran cursado alguna o algunas asignaturas de QO o Q Organometálica (fulvenos y fulvalenos como ligandos). Buscar en Wikipedia o en Google fulvalene o pentafulvalene. En la pág. 278 del texto se encontrará la palabra “fulveno”. ****** No confundir con ác. glutárico (5 C, pág. 223, relacionable con el aminoácido de nombre ácido glutámico, Glu, E). Glucárico (un diácido de 6 C, un tetrahidroxiderivado del ácido adípico) significa que proviene de la oxidación de la glucosa (Glc).


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EJERCICIO NÚMERO DIECINUEVE

O

O

Cl

OO2N

NO2

N

Br Br

CF3COO–

Oct3NCHCH2CH2COOHN

OOH

TFA– (**)

COOCH2CH3

COOCH2CH3

O

O

O

O

H2N

NH2O

N

(*)

N

O

O

I

CN

CH=NCH2CH3

N

N

H2NH2N

(***)

Br

Br

HN

Cl

O

O

O–

(****)

ClO

OPh

OBr

Br

O

O

OH

F

FF

O O

OOH

OH

OH

OH

Cl

ClCl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl Cl

O

O

O

* El nombre principal en el CA sería más exhaustivo: 4-[2-(N,N-dietilamino)etil]-3-etoxi-1,7-octanodiamina. ** Oct significa octil y TFA trifluoroacetic acid (de donde TFA– = ion trifluoroacetato). Se ha comentado en otras partes que apenas se usan en este libro abreviaturas, siglas y acrónimos, aunque son frecuentes en artículos y textos avanzados. *** Se ha dibujado sólo el isómero E (es decir, sólo el compuesto con el grupo imino de configuración E). **** Hay un error evidente en la pregunta: el nombre clásico escrito dentro del paréntesis tiene que ser trans-p-metoxicinamato. EJERCICIO NÚMERO VEINTE

trans-1,8-dimetilbiciclo[6.4.0]dodecano

N-(2-hidroxietil)maleimida* 1-(2-hidroxietil)pirrol-2,5-diona (CA)

cloruro de oxalilo (tradic. aceptado) dicloruro de etanodioílo (CA) dicloruro oxálico (oxalic dichloride, IUPAC 2004)

(1R,2S)-2-(1-bromoetenil)-3-oxociclopentanocarboxaldehído (CA)** (1R,2S)-2-(1-bromoetenil)-3-oxociclopentanocarbaldehído (IUPAC)**

(1R,2S)-2-(1-bromovinil)-3-oxociclopentanocarbaldehído


13

2-[4-etoximetil-2-hidroxi-5-(2-metoxietil)fenil]-N-metil- N-metoxiacetamida*** 2-[4-etoximetil-2-hidroxi-5-(2-metoxietil)]-N-metil- N-metoxibencenoacetamida (CA)

4,4-dimetil-5-metileno-2,6-cicloheptadienona 4,4-dimetil-5-metilidenociclohepta-2,6-dienona

N-isopropilmorfolina (v. pág. 241) 4-(1-metiletil)morfolina

(1R,2R)-1,2-di(iminometil)ciclopropanamina (1R,2R)-1,2-di(formimidoil)ciclopropanamina (v. pág. 244)

(2S)-3-hidroxi-2-metilpropanoato de (4-metoxifenil)metilo**** (S)-3-hidroxi-2-metilpropanoato de 4-metoxibencilo

anhídrido acético-2-[(S)-2-hidroxi-4-metilciclohex-3-enil]acético*****

(1R,6S)-6-[(S)-2-hidroxi-1-metiletil]-3-ciclohexen-1-ol

(1R,3S)-1-propadienil-1,3-ciclohexanodiol (1R,3S)-1-(1,2-propadien-1-il)-1,3-ciclohexanodiol

(4S,8S,12S,16R)-4,8,12,16-tetrametileicosano (4S,8S,12S,16R)-4,8,12,16-tetrametilicosano

(Z)-4-isociano-1,3-butadieno-1,1,4-tricarbonitrilo

(S)-6-(N-terc-butil-N-etilamino)-5-metoxihex-1-in-3-ona

(5S)-6-[(S)-N-1-feniletil-N-metilamino]-5-hidroxihex-1-in-3-ona

9-(2,2-dimetilpropil)-10-[(S)-1-metilpropil]-2-antraceno carboxaldehído (CA) 10-(S)-sec-butil-9-neopentilantraceno-2-carbaldehído (IUPAC antes) 10-(S)-butan-2-il-9-(2,2-dimetilpropil)antraceno-2-carbaldehído (IUPAC d. 2004), v. butan-2-il en pág. 152

(3E,5Z)-3-etenil-7-metileno-6-metoxi-9-oxo-3,5-decadienodial

tetrafluoroborato de (R)-N-butil-5-carboxi-2-cloro-N-fenil- N-metilanilinio tetrafluoroborato de (R)-(butil)(5-carboxi-2-clorofenil)(fenil)- (metil)amonio tetrafluoroborato de (R)-N-butil-5-carboxi-2-cloro-N-fenil- N-metilbencenaminio (CA)

bromuro de (R)-(butil)(3-bromo-5-cianofenil)(fenil)- (metil)fosfonio o fosfanio

* V. ácido maleico, pág. 232 (ejercicio 19.17). Maleimida = succinimida deshidrogenada/insaturada (v. pág. 259, ejercicio 20.31). El nombre preferido, tanto por el CA como por la IUPAC, proviene de considerarla un derivado del heterociclo pirrol (buscar pyrrole o pirrol en Wikipedia). ** CA casi ignora “carbaldehído”. IUPAC ignora absolutamente “carboxaldehído”. *** La IUPAC ya no recomienda —descarta— el uso de los sufijos hidroxámico/hidroxamato. Los PINs (Preferred IUPAC Names) son N-hidroxi...amida, N-alcoxi...amida, etc. **** Sin embargo, hay que recordar de nuevo que el nombre preferente en el CA equivaldría a éster (4-metoxifenil)metílico del ácido 3-hidroxi-2-metilpropanoico. ***** En cambio, el CA tiene una forma peculiar, descriptiva, de nombrar estos anhídridos no simétricos, que no se ha comentado en el texto. Denominaría a dicho compuesto “anhídrido con ácido acético del ácido ...ciclohexenoacético”. En otras palabras, en la columna del ácido 3-ciclohexenoacético, aparecería una entrada por 2-hidroxi-, con un subentrada por 4-metil-, que a su vez tendria una subentrada “anhídrido con ácido ácetico”.

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