norma une-en 1189 españolazb.guaihou.com/stdpool/une-en 1189 1997 (spanish).pdf · 2012-08-04 ·...

TÍTULO

CORRESPONDENCIA

OBSERVACIONES

ANTECEDENTES

normaespañola

UNE-EN 1189

Abril 1997

Calidad del agua

Determinación del fósforo

Método espectrométrico con molibdato amónico

Water quality. Determination of phosphorus. Ammonium molybdate spectrometric method.

Qualité de l'eau. Dosage du phosphore. Dosage spectrométrique à l'aide du molybdate d'ammonium.

Esta norma es la versión oficial, en español, de la Norma Europea EN 1189 deoctubre 1996.

Esta norma ha sido elaborada por el comité técnico AEN/CTN 77 Medio Ambientecuya Secretaría desempeña AENOR.

Editada e impresa por AENORDepósito legal: M 12880:1997

© AENOR 1997Reproducción prohibida

LAS OBSERVACIONES A ESTE DOCUMENTO HAN DE DIRIGIRSE A:

C Génova, 6 Teléfono (91) 432 60 0028004 MADRID-España Fax (91) 310 40 32

25 Páginas

Grupo 17

NORMA EUROPEAEUROPEAN STANDARDNORME EUROPÉENNEEUROPÄISCHE NORM

EN 1189Octubre 1996

ICS 13.060.40

Descriptores: Ensayo de aguas, agua, calidad, análisis químico, determinación del contenido, fósforo, fosfato,método espectrofotométrico, molibdato amónico.

Versión en español

Calidad del aguaDeterminación del fósforo

Método espectrométrico con molibdato amónico

Water quality. Determination ofphosphorus. Ammonium molybdatespectrometric method.

Qualité de l'eau. Dosage du phosphore.Dosage spectrométrique à l'aide dumolybdate d'ammonium.

Wasserbeschaffenheit. Bestimmungvon Phosphor. PhotometrischesVerfahren mittelsAmmoniummolybdat.

Esta Norma Europea ha sido aprobada por CEN el 1996-08-25. Los miembros de CEN están sometidos al Regla-mento Interior de CEN/CENELEC que define las condiciones dentro de las cuales debe adoptarse, sin modifica-ción, la Norma Europea como norma nacional.

Las correspondientes listas actualizadas y las referencias bibliográficas relativas a estas normas nacionales, puedenobtenerse en la Secretaría Central de CEN, o a través de sus miembros.

Esta Norma Europea existe en tres versiones oficiales (alemán, francés e inglés). Una versión en otra lengua reali-zada bajo la responsabilidad de un miembro de CEN en su idioma nacional, y notificada a la Secretaría Central, tie-ne el mismo rango que aquéllas.

Los miembros de CEN son los organismos nacionales de normalización de los países siguientes: Alemania, Austria,Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, PaísesBajos, Portugal, Reino Unido, Suecia y Suiza.

CENCOMITÉ EUROPEO DE NORMALIZACIÓN

European Committee for StandardizationComité Européen de NormalisationEuropäisches Komitee für Normung

SECRETARÍA CENTRAL: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles

© 1996 Derechos de reproducción reservados a los Miembros de CEN.

EN 1189:1996 - 4 -

ÍNDICE

Página

ANTECEDENTES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

INTRODUCCI ÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACI ÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

2 FUNDAMENTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

3 DETERMINACI ÓN DE ORTOFOSFATO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

3.1 Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

3.2 Aparatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

3.3 Muestreo y Muestras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

3.4 Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10

3.5 Expresión de resultados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

3.6 Informe del ensayo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

4 DETERMINACI ÓN DE ORTOFOSFATO TRASEXTRACCI ÓN CON DISOLVENTE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

4.1 Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

4.2 Muestreo y muestras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

4.3 Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

4.4 Expresión de los resultados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13


5 DETERMINACI ÓN DE FOSFATO HIDROLIZABLE Y ORTOFOSFATO . . . . . . . 14

5.1 Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

5.2 Aparatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

5.3 Muestras y Muestreo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

5.4 Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14



6 DETERMINACI ÓN DEL FÓSFORO TOTAL TRASOXIDACI ÓN CON PEROXODISULFATO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16

6.1 Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16

6.2 Aparatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16


6.4 Procedimiento operatorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16



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Página

7 DETERMINACI ÓN DEL FÓSFORO TOTAL TRAS DIGESTI ÓNCON ÁCIDO NÍTRICO - ÁCIDO SULFÚRICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18

7.1 Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18

7.2 Aparatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18


7.4 Procedimiento operatorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19



ANEXO A (Informativo) – DATOS DE PRECISI ÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

ANEXO B (Informativo) – INTERFERENCIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

ANEXO C (Informativo) – BIBLIOGRAF ÍA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25

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ANTECEDENTES

Esta Norma Europea está basada en la Norma ISO 6878-1:1986.

Esta Norma Europea ha sido elaborada por el Comité Técnico CEN/TC 230 "Análisis del agua" cuyasecretaría desempeña DIN.

Esta Norma Europea deberá tener rango de Norma Nacional bien por publicación de un texto idénti-co, bien por ratificación, lo más tarde en abril de 1997 y todas las normas nacionales en contradiccióndeberán retirarse, lo más tarde en abril de 1997.

Conforme a las reglas comunes de CEN/CENELEC, los países siguientes deben adoptar esta NormaEuropea: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islan-dia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, Suecia y Suiza.

Los anexos denominados "informativos" se dan sólo a título informativo. En esta norma, los anexosA, B y C son informativos.

INTRODUCCI ÓN

Esta Norma Europea especifica la determinación de diferentes formas de fósforo presentes en lasaguas subterráneas, superficiales y residuales, en varios rangos de concentración, en estado disuelto yno disuelto.

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1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACI ÓN

Esta Norma Europea especifica métodos para la determinación de:

– ortofosfato (véase el capítulo 3);

– ortofosfato tras extracción con disolvente (véase el capítulo 4);

– fosfato hidrolizable más ortofosfato (véase el capítulo 5);

– fósforo soluble total y fósforo total previa descomposición (véanse los capítulos 6 y 7).

Los métodos son aplicables a toda clase de aguas incluidos los efluentes y el agua de mar. Se puede determinar elcontenido en fósforo de estas muestras, sin dilución, cuando su concentración esté comprendida entre 0,005 mg/l a0,8 mg/l.

El procedimiento de extracción con disolvente permite determinar concentraciones inferiores de fósforo con un lími-te de detección de, aproximadamente, 0,000 5 mg/l.

Véanse en el anexo B algunas interferencias conocidas. Puede haber otras y se recomienda comprobar si existe al-guna y, en tal caso, tomar medidas para su eliminación.

2 FUNDAMENTO

Reacción de los iones ortofosfato con una solución ácida que contiene iones molibdato y antimonio para formar uncomplejo antimonil-fosfomolibdato.

Reducción del complejo con ácido ascórbico para formar un complejo azul de molibdeno, intensamente coloreado.Medida de la absorbancia de este complejo para determinar la concentración de ortofosfato presente.

Los polifosfatos y ciertos compuestos organofosforados se determinan tras su transformación, por hidrólisis conácido sulfúrico, en ortofosfatos que reaccionan con el molibdato.

Muchos compuestos organofosforados se transforman en ortofosfato por mineralización con persulfato. Cuando espreciso un tratamiento más enérgico, se utiliza la mineralización con mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico.

3 DETERMINACI ÓN DE ORTOFOSFATO

3.1 Reactivos

3.1.1 Generalidades. Durante el análisis utilizar sólo reactivos de calidad analítica reconocida y agua destiladacuyo contenido en fosfato sea despreciable comparado con la concentración mínima a determinar en las muestras.

Para contenidos muy bajos de fosfato se recomienda utilizar agua bidestilada en un aparato que sea totalmente devidrio.

3.1.2 Ácido sulfúrico, solución, c (H2SO4) = 9 mol/l. Se introducen 500 ml ± 5 ml de agua en un vaso de preci-pitados de 2 l. Se añaden cuidadosamente y con continua agitación y refrigeración 500 ml ± 5 ml de ácido sulfúri-co, ρ = 1,84 g/ml. Se mezcla bien y se deja enfriar la solución a temperatura ambiente.

3.1.3 Ácido sulfúrico, solución, c (H2SO4) = 4,5 mol/l. Se introducen 500 ml ± 5 ml de agua en un vaso de pre-cipitados de 2 l. Se añaden cuidadosamente y con continua agitación y refrigeración 500 ml ± 5 ml de solución deácido sulfúrico (véase 3.1.2). Se mezcla bien y se deja enfriar la solución a temperatura ambiente.

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3.1.4 Ácido sulfúrico, solución, c (H2SO4) = 2 mol/l. Se introducen 300 ml ± 3 ml de agua en un vaso de preci-pitados de 1 l. Se añaden cuidadosamente y con continua agitación y refrigeración 110 ml ± 2 ml de solución deácido sulfúrico (véase 3.1.2). Se diluye a 500 ml ± 2 ml con agua y se mezcla bien.

3.1.5 Hidróxido de sodio, solución c(NaOH) = 2 mol/l. Se disuelven 80 g ± 1 g de lentejas de hidróxido de so-dio en agua, se deja enfriar y se diluye a 1 l con agua.

3.1.6 Ácido ascórbico, solución, ρ = 100 g/l. Se disuelven 10 g ± 0,5 g de ácido ascórbico (C6H8O6) en100 ml ± 5 ml de agua.

NOTA – La solución es estable durante dos semanas si se conserva en nevera, en un recipiente de vidrio de color topacio y puede utilizarsemientras se mantenga incolora.

3.1.7 Molibdato ácido, solución I. Se disuelven 13 g ± 0,5 g de heptamolibdato amónico tetrahidrato [(NH4)6 Mo-

7O24 ⋅ 4 H2O] en 100 ml ± 5 ml de agua. Se disuelven 0,35 g ± 0,05 g de tartrato de antimonio y potasio hemihi-dratado [K(SbO)C4H4O6 ⋅ 1/2H2O] en 100 ml ± 5 ml de agua.

Se añade la solución de molibdato a 300 ml ± 5 ml de ácido sulfúrico (véase 3.1.2) con agitación constante. Seañade la solución de tartrato y se mezcla bien.

NOTA – El reactivo es estable al menos durante 2 meses si se conserva en un recipiente de vidrio de color topacio.

3.1.8 Molibdato ácido, solución II. Se añaden 230 ml ± 0,5 ml de ácido sulfúrico (véase 3.1.2) a 70 ml ± 5 mlde agua, se deja enfriar. Se disuelven 13 g ± 0,5 g de heptamolibdato amónico tetrahidratado[(NH4)6 Mo7O24 ⋅ 4H2O] en 100 ml ± 5 ml de agua. Se añade a la solución de ácido y se mezcla bien. Se disuelven0,35 g ± 0,05 g de tartrato de antimonio y potasio hemihidratado [K(SbO)C4H4O6 ⋅ 1/2H2O] en 100 ml ± 5 ml deagua. Se añade a la solución de molibdato ácido y se mezcla bien.

Este reactivo se utiliza cuando la muestra se ha acidificado con ácido sulfúrico (véase 3.1.3) (véanse los capítulos5, 6 y 7).

NOTA – El reactivo es estable al menos durante 2 meses si se conserva en un recipiente de vidrio de color topacio.

3.1.9 Reactivo de compensación del color y la turbiedad. Se mezclan dos partes de ácido sulfúrico (véase3.1.3), en volumen, con una parte, en volumen, de ácido ascórbico (véase 3.1.6).

NOTA – El reactivo es estable durante varias semanas si se conserva en nevera en un recipiente de vidrio de color topacio.

3.1.10 Tiosulfato sódico pentahidratado, solución, ρ = 12,0 g/l. Se disuelven 1,20 g ± 0,05 g de tiosulfatosódico pentahidratado (Na2S2O3 ⋅ 5H2O) en 100 ml ± 5 ml de agua. Se añaden 0,05 g ± 0,005 g de carbonato só-dico anhidro (Na2CO3) como conservante.

NOTA – El reactivo es estable durante al menos 4 semanas si se conserva en un recipiente de vidrio de color topacio.

3.1.11 Ortofosfato, solución patrón madre, ρ = 50 mg/l. Se secan unos cuantos gramos de dihidrógenofosfato depotasio a 105 º C hasta peso constante. Se disuelven 0,2197 g ± 0,0002 g de KH2PO4 en aproximadamente800 ml ± 10 ml de agua en un matraz aforado de 1 000 ml. Se añaden 10 ml ± 0,5 ml de ácido sulfúrico (véase3.1.2) y enrasar con agua.

NOTA – La solución es estable durante al menos 3 meses si se conserva en un recipiente de vidrio bien tapado. Se recomienda refrigerar a unatemperatura de aproximadamente 4 º C.

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3.1.12 Ortofosfato, solución patrón ρ = 2 mg/l. Se pipetean 20 ml ± 0,01 ml de solución patrón madre de orto-fosfato (véase 3.1.11) en un matraz aforado de 500 ml. Se enrasa con agua y se mezcla bien.

Preparar esta solución el mismo día de su utilización.

NOTA – 1 ml de esta solución patrón contiene 2 µg de P.

3.1.13 Ácido clorhídrico, ρ(HCl) = 1,12 g/ml

3.1.14 Ácido clorhídrico, c(HCl) = 2 mol/l. Se añaden 200 ml ± 10 ml de ácido clorhídrico (véase 3.1.13) a500 ml ± 10 ml de agua. Se mezcla y se deja enfriar a temperatura ambiente. Se enrasa con agua a 1 000 ml.

3.2 Aparatos

3.2.1 Espectrómetro de tipo, "prisma" o "red de difracción" o bien de filtros, capaz de alojar cubetas ópticas deespesor comprendido entre 10 mm y 50 mm.

El espectrómetro elegido debe ser adecuado para medir la absorbancia en las regiones del visible e infrarrojo próxi-mo del espectro. La longitud de onda más sensible es 880 nm, pero si se puede admitir cierta pérdida de sensibili-dad, se puede medir la absorbancia a 700 nm.

NOTA – El límite de detección del método es más bajo si se dispone de un espectrómetro capaz de alojar cubetas ópticas de 100 mm.

3.2.2 Dispositivo de filtración adecuado para filtros de membrana de tamaño de poro de 0,45 µm.

3.2.3 Preparación del material de vidrio. Antes de su uso, debe lavarse todo el material de vidrio con ácido clor-hídrico (véase 3.1.13) a una temperatura aproximada de 40 º C a 50 º C y aclararse bien con agua. No se debenutilizar detergentes que contengan fosfatos.

Es preferible que el material de vidrio se utilice solamente para la determinación de fósforo. Después de su uso sedebe limpiar tal y como se indicó anteriormente y guardar tapado justo hasta el momento de su empleo.

El material de vidrio utilizado para la etapa de desarrollo del color debe ser aclarado, de vez en cuando, con solu-ción de hidróxido de sodio (véase 3.1.5) para eliminar los depósitos del complejo coloreado que tiene tendencia aadherirse en forma de película fina en las paredes del material de vidrio.

3.3 Muestreo y muestras

3.3.1 Muestreo. Se recogen las muestras de laboratorio en recipientes de polietileno, policloruro de vinilo o prefe-rentemente en recipientes de vidrio. En caso de bajas concentraciones de fosfato, se utilizan recipientes de vidrio.

3.3.2 Preparación de la muestra para el ensayo. La muestra de laboratorio (véase 3.3.1) debe filtrarse dentro delas 4 h siguientes al muestreo. Si en dicho intervalo la muestra se ha conservado refrigerada, se deja que alcance latemperatura ambiente antes de proceder a la filtración.

Se lava un filtro de membrana de tamaño nominal de poro 0,45 µm para eliminar los fosfatos haciendo pasar a tra-vés de él 200 ml de agua, previamente calentada a una temperatura entre 30 º C y 40 º C. Se descartan las aguas delavado. Se filtra la muestra y se rechazan los primeros 10 ml de filtrado. Se recoge el resto en un recipiente devidrio limpio y seco para la determinación inmediata de ortofosfato (véase 3.4.4).

Si el pH del filtrado no está comprendido en el rango de 3 a 10, se ajusta con solución de hidróxido de sodio (véa-se 3.1.5) o con ácido sulfúrico (véase 3.1.4).

NOTAS

1 El tiempo de filtración no debería exceder de 10 minutos. Si es necesario se debería utilizar un filtro de diámetro mayor.

2 Es conveniente controlar el contenido en fósforo de la membrana filtrante o lavar ésta conforme al procedimiento descrito. Se comercia-lizan membranas filtrantes libres de fósforo que deberían lavarse tal y como se ha descrito.

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3.4 Procedimiento

3.4.1 Porción de ensayo. Se toma una porción de ensayo no superior a 40 ml. Este volumen máximo es adecuadopara la determinación de concentraciones de ortofosfato de hasta ρP = 0,8 mg/l, cuando se utilizan cubetas ópticasde 10 mm de espesor. Deben tomarse porciones de ensayo más pequeñas para adaptarse a concentraciones mayoresde fosfatos, tal y como se indica en la tabla 1. De la misma manera, se pueden determinar concentraciones de fos-fato más bajas midiendo la absorbancia en una cubeta óptica de 40 mm o 50 mm de espesor.

Tabla 1Volúmenes y concentraciones de muestra

Concentración deortofosfato

mg/l

Volumen de porciónde ensayo

ml

Espesor de la cubetaópticamm

de 0,0 a 0,8de 0,0 a 1,6de 0,0 a 3,2de 0,0 a 6,4

40,020,0 10,05,0

10101010

de 0,0 a 0,2 40,0 40 ó 50

3.4.2 Ensayo en blanco. Se lleva a cabo un ensayo en blanco en paralelo con la determinación, siguiendo el mis-mo procedimiento y utilizando las mismas cantidades de todos los reactivos que en la determinación, pero utilizandoel volumen correspondiente de agua en lugar de la porción de ensayo.

3.4.3 Calibrado

3.4.3.1 Preparación de las soluciones de calibrado. Se transfieren con ayuda de una pipeta volumétrica los volú-menes apropiados, por ejemplo 1,0 ml; 2,0 ml; 3,0 ml; 4,0 ml; 5,0 ml; 6,0 ml; 7,0 ml; 8,0 ml; 9,0 ml y 10,0 mlde la solución patrón de ortofosfato (véase 3.1.12) a distintos matraces volumétricos de 50 ml. Se diluye con aguahasta aproximadamente 40 ml. Estas soluciones tienen concentraciones de ortofosfato de ρP = 0,05 mg/l a0,5 mg/l.

Se procede en consecuencia para los otros rangos de concentraciones de fosfatos que se indican en la tabla 1.

3.4.3.2 Desarrollo del color. Se añade a cada matraz, agitando, 1 ml de ácido ascórbico (véase 3.1.6) y a conti-nuación 2 ml de solución de molibdato ácido I (véase 3.1.7). Se enrasa con agua y se mezcla bien.

3.4.3.3 Medidas espectrométricas. Se mide la absorbancia de cada solución en el espectrómetro (véase 3.2.1)después de transcurridos entre 10 min y 30 min a 880 nm, o a 700 nm si es admisible una pérdida de sensibilidad.Se pone agua en la cubeta de referencia.

3.4.3.4 Construcción de la curva de calibrado. Se traza una gráfica de absorbancia de las soluciones de calibra-do (eje de ordenadas) en función de su concentración de fósforo, expresada en miligramos de fósforo por litro, (ejede abscisas). La relación entre la absorbancia y la concentración es lineal. Se determina la pendiente de la curva.Se controla periódicamente la linealidad de la curva, especialmente cuando se utilicen nuevos lotes de reactivos quí-micos. Se analiza una solución de calibrado preparada independientemente con cada serie de muestras.

3.4.4 Determinación

3.4.4.1 Desarrollo del color. Se introduce con ayuda de una pipeta el volumen de porción de ensayo seleccionadoen un matraz volumétrico de 50 ml y, si es necesario, se diluye a 40 ml ± 2 ml con agua. Se procede tal y comose indica en 3.4.3.2.

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Si la muestra de ensayo contiene arseniato, conviene reducirlo a arsenito con tiosulfato en medio ácido. La reduc-ción a arsenito es cuantitativa para concentraciones de arseniato de hasta, al menos 2 mg/l de As, tal y como sedescribe posteriormente.

Se transfiere con ayuda de una pipeta volumétrica hasta un máximo de 40 ml de la muestra de ensayo a un matrazvolumétrico de 50 ml. Se añade 1 ml de solución de ácido ascórbico (véase 3.1.6) y 1 ml de solución de tiosulfato(véase 3.1.10). Se mezcla y se deja que se produzca la reducción durante 10 min ± 1 min. Se añaden 2 ml de lasolución de molibdato ácido II (véase 3.1.8). Se enrasa con agua. Se mezcla bien. Se procede tal y como se descri-be en 3.4.3.2.

NOTA 1 – Si la muestra de ensayo está turbia y/o tiene color, se recomienda utilizar el procedimiento que se describe a continuación.

Se añaden 3 ml del reactivo de compensación de la turbiedad y del color (véase 3.1.9) al volumen de porción deensayo seleccionado. Se diluye a 50 ml y se mide la absorbancia. Se resta la absorbancia de esta solución del valormedido conforme a 3.4.3.3.

NOTA 2 – La absorbancia medida a 700 nm representa, aproximadamente, una pérdida de sensibilidad del 30 % con respecto a la obtenida a880 nm.

3.4.4.2 Medidas espectrométricas. Véase 3.4.3.3.

Si, debido a la interferencia del arseniato, la porción de ensayo se ha tratado con tiosulfato, conviene realizar lasmedidas dentro de los 10 min siguientes; si no es así puede producirse decoloración.

3.5 Expresión de resultados

3.5.1 Cálculo. Se calcula la concentración de ortofosfato, ρP , expresada en miligramos por litro, según la ecuación:

donde

A es la absorbancia de la porción de ensayo;

A0 es la absorbancia del blanco;

f es la pendiente de la curva de calibrado (3.4.3.4), en litros por miligramo;

Vmáx. es el volumen de referencia de la porción de ensayo (50 ml), en mililitros;

Vs es el volumen real de porción de ensayo, en mililitros.

Se expresan las concentraciones másicas de fósforo de la manera siguiente, pero nunca con más de tres cifras signi-ficativas:

ρP < 0,1 mg/l ± 0,001 mg/l;

0,1 mg/l ± 0,01 mg/l ≤ ρP < 10 mg/l ± 0,01 mg/l;

ρP ≥ 10 mg/l ± 0,1 mg/l.

3.5.2 Precisión. Los datos de precisión que se dan en la Tabla A.1 proceden de un ensayo interlaboratorios en elque participaron 16 laboratorios.

NOTA – Para las interferencias, véase el anexo B.

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3.6 Informe del ensayo

El informe del ensayo debe contener la siguiente información

a) toda la información necesaria para la identificación completa de la muestra;

b) una referencia a esta Norma Europea;

c) una referencia al método utilizado y el número del capítulo;

d) los resultados obtenidos y;

e) todos los detalles operativos no incluidos en esta sección o considerados como opcionales, junto con cualquiercircunstancia que haya podido tener influencia sobre los resultados.

4 DETERMINACI ÓN DE ORTOFOSFATO TRAS EXTRACCI ÓN CON DISOLVENTE

Este método no es aplicable más que cuando la concentración de fosfato en la muestra es inferior a 0,01 mg/l. Elmétodo es especialmente aplicable al agua de mar.

4.1 Reactivos

Se utilizan los reactivos especificados en 3.1.6 y 3.1.7 y además:

4.1.1 1-Hexanol (C6H13OH)

4.1.2 Etanol (C2H5OH)

4.1.3 Ortofosfato, solución patrón, ρ = 0,5 mg/l P. Se pipetean 5,0 ml ± 0,01 ml de la solución patrón madrede ortofosfato (véase 3.1.11) en un matraz volumétrico de 500 ml. Se enrasa con agua y se mezcla bien.

Se prepara esta solución el mismo día de su utilización.


Véase 3.3.

4.3 Procedimiento

4.3.1 Porción de ensayo. Con ayuda de una probeta graduada, se introducen 350 ml ± 5 ml de la muestra deensayo (véase 3.3) a un embudo de decantación de 500 ml.

4.3.2 Ensayo en blanco. Se efectua un ensayo en blanco en paralelo con la determinación, utilizando el mismoprocedimiento y las mismas cantidades de todos los reactivos que se utilizan en la determinación pero sustituyendola porción de ensayo por 350 ml de agua.

4.3.3 Calibrado

4.3.3.1 Preparación de las soluciones de calibrado. Se añaden 300 ml ± 10 ml de agua a cinco embudos de de-cantación individuales. Con ayuda de una microbureta se añaden 1,4 ml; 2,8 ml; 4,2 ml; 5,6 ml y 7,0 ml de solu-ción patrón de ortofosfato (véase 4.1.3) a cada embudo de decantación de 500 ml. Se diluye cada solución a 350 ml± 10 ml con agua, se tapa y se agita para mezclar. Estas soluciones corresponden a concentraciones de ortofosfato,ρP, de 0,002 mg/l; 0,004 mg/l; 0,006 mg/l; 0,008 mg/l y 0,01 mg/l respectivamente.

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4.3.3.2 Desarrollo del color. Se añaden, a cada embudo de decantación, agitando, 7,0 ml ± 0,1 ml de solución deácido ascórbico (véase 3.1.6) y 14,0 ml ± 0,1 ml de solución de molibdato ácido I (véase 3.1.7).

Transcurridos 15 min, se añaden 40,0 ml ± 0,1 ml de 1-hexanol (véase 4.1.1) a cada embudo de decantación y setapa. Se agita vigorosamente durante 1 min. SE deja que se separen las fases y se pipetean 30 ml ± 0,01 ml decada uno de los extractos superiores de 1-hexanol en una serie de matraces aforados de 50 ml, bien secos. Se aña-den 1,0 ml ± 0,2 ml de etanol (véase 4.1.2) a cada matraz y enrasar con 1-hexanol.

4.3.3 Medidas espectrométricas. Sse mide la absorbancia de cada una de las soluciones de 1-hexanol a 680 nm encubetas ópticas de 40 mm a 50 mm de espesor con respecto al 1-hexanol que contendrá la cubeta de referencia.

4.3.3.4 Construcción de la curva de calibrado. Se construye una curva representando la absorbancia (eje de orde-nadas) frente a la concentración de fósforo de las soluciones de calibrado (eje de abscisas), expresada en miligra-mos por litro. Se determina la pendiente de la curva.

Se comprueba periódicamente la linealidad de la curva de calibración, especialmente cuando se utilicen nuevos lotesde reactivos químicos.


4.3.4.1 Desarrollo del color. Se tratan las porciones de ensayo (véase 4.3.1) tal y como se especifica en 4.3.3.2para las soluciones de calibrado.


4.4 Expresión de los resultados

Se calcula la concentración de ortofosfato ρP, expresada en miligramos por litro, según la ecuación:

donde



f es la pendiente de la curva de calibrado (4.3.3.4), en litros por miligramo;

Se expresa el resultado con una precisión de 0,0001 mg/l; expresar los valores inferiores a 0,0005 mg/l comoρP < 0,0005 mg/l.

NOTA – El anexo B trata el tema de las interferencias.


El informe del ensayo debe contener la siguiente información:

a) toda la información necesaria para la completa identificación de la muestra;

b) una referencia a esta Norma Europea;

c) una referencia al método utilizado y el número del capítulo;

d) los resultados obtenidos y

e) todos los detalles operativos no incluidos en esta sección o considerados como opcionales, junto con cualquierincidente que haya podido tener influencia sobre los resultados.

EN 1189:1996 - 14 -

5 DETERMINACI ÓN DE FOSFATO HIDROLIZABLE Y ORTOFOSFATO

5.1 Reactivos

Se utilizan los reactivos especificados en 3.1.3, 3.1.6, 3.1.7 y 3.1.8.

5.2 Aparatos

Véase 3.2.

5.3 Muestras y Muestreo

5.3.1 Muestreo. Véase 3.3.1.

5.3.2 Preparación de la muestra de ensayo. Se filtra la muestra (véase 3.3.1) tal y como se describe en 3.3.2 yse efectua el análisis lo antes posible después del muestreo. Si la muestra se ha conservado refrigerada, se deja quealcance la temperatura ambiente antes de filtrar.

Se añade 1 ml de ácido sulfúrico (véase 3.1.3) por cada 100 ml de muestra de ensayo filtrada para alcanzar un pHaproximadamente de 1. Se mantiene el filtrado en la oscuridad y con refrigeración hasta el momento del análisis.

5.4 Procedimiento

5.4.1 Porción de ensayo. Según la concentración de fosfato esperada en la muestra de ensayo (véase la Tabla 1),se transfieren, con ayuda de una pipeta volumétrica, hasta un máximo de 40 ml de muestra de ensayo (véase 5.3.2)a un matraz Erlenmeyer. Si es necesario, se diluye a 40 ml ± 2 ml con agua. Se acidifica con ácido sulfúrico (véa-se 3.1.3) hasta pH < 1 y se hierve suavemente durante aproximadamente 30 min. Añade, periódicamente, una can-tidad suficiente de agua para que el volumen se mantenga entre 25 ml y 35 ml. Se deja enfriar; se ajusta a un pHcomprendido entre 3 y 10 con solución de hidróxido sódico (véase 3.1.5) o ácido sulfúrico (véase 3.1.4) y se trans-fiere a un matraz volumétrico de 50 ml; se diluye con agua hasta aproximadamente 40 ml.

Alternativamente, mineraliza el filtrado acidificado en un recipiente cerrado durante aproximadamente 30 min en unautoclave a una temperatura comprendida entre 115 º C y 120 º C.

5.4.2 Ensayo en blanco. Se efectua un ensayo en blanco en paralelo con la determinación utilizando el mismoprocedimiento y las mismas cantidades de reactivos que en la determinación, pero usando agua acidificada en lugarde la porción de ensayo.

5.4.3 Calibrado

5.4.3.1 Preparación de las soluciones de calibrado. Transfieren con ayuda de una pipeta volumétrica los volúme-nes apropiados, por ejemplo, 1,0 ml; 2,0 ml; 3,0 ml; 4,0 ml; 5,0 ml; 6,0 ml; 7,0 ml; 8,0 ml; 9,0 ml y 10,0 ml dela solución patrón de ortofosfato (véase 3.1.12) a matraces Erlenmeyer de 50 ml. Se diluye con agua a40 ml ± 2 ml. Estas soluciones corresponden a concentraciones de ortofosfato comprendidas entre ρP = 0,05 mg/ly 0,5 mg/l. Se procede en consecuencia para otros rangos de concentraciones de fosfato reflejados en la Tabla 1.Se trata cada solución según se indica en 5.4.1 desde "Acidificar con ácido sulfúrico (véase 3.1.3) hasta pH < 1 yse hierve suavemente durante aproximadamente 30 min y se continua tal y como se indica en 5.4.1.

5.4.3.2 Desarrollo del color. Añade a cada matraz, mientras se agita, 1 ml de ácido ascórbico (véase 3.1.6) y acontinuación, 2 ml de solución de molibdato ácido II (véase 3.1.8). Se enrasa con agua.


5.4.3.4 Construcción de la curva de calibrado. Véase 3.4.3.4.

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5.4.4.1 Desarrollo del color. Se procede según 5.4.3.2, utilizando la porción de ensayo (5.4.1).



5.5.1 Cálculo. Se calcula la concentración de ortofosfato y de fosfato hidrolizable, ρP, expresada en miligramospor litro, mediante la siguiente ecuación:

donde



f es la pendiente de la curva de calibrado (véase 3.4.3.4), en litros por miligramo;


Vs es el volumen real de la porción de ensayo, en mililitros.

Expresar las concentraciones en masa de fósforo como se indica a continuación, pero sin utilizar mas de tres cifrassignificativas:

ρP < 0,1 mg/l ± 0,001 mg/l;

0,1 mg/l ± 0,01 mg/l ≤ ρP < 10 mg/l ± 0,01 mg/l;

ρP ≥ 10 mg/l ± 0,1 mg/l.

5.5.2 Precisión. En un ensayo interlaboratorios, en el que intervinieron 15 laboratorios, se obtuvieron los valoresde precisión reflejados en la tabla A.2 (véase también la Tabla A.1).

NOTA – Véase el anexo B para las interferencias.



a) toda la información necesaria para la identificación precisa de la muestra;

b) referencia a esta Norma Europea;

c) referencia al método utilizado y el número del capítulo correspondiente;

d) los resultados obtenidos, y

e) descripción detallada de cualquier procedimiento no incluido en esta sección, o considerado como opcional,junto con cualquier circunstancia que pueda haber tenido influencia sobre los resultados.

EN 1189:1996 - 16 -

6 DETERMINACI ÓN DEL FÓSFORO TOTAL TRAS OXIDACI ÓN CON PEROXODISULFATO

6.1 Reactivos

Utilizar los reactivos especificados en 3.1.3, 3.1.6, 3.1.8 y 3.1.10, y, además:

6.1.1 Solución de peroxidisulfato de potasio. Se adicionan 5 g ± 0,1 g de peroxidisulfato de potasio (K2S2O8) a100 ml ± 5 ml de agua. Se agita hasta disolución.

NOTA – Si la solución sobresaturada se conserva a temperatura ambiente en un recipiente de vidrio borosilicatado color topacio y al abrigo dela luz solar directa, la solución es estable al menos durante 2 semanas.

6.2 Aparatos

Véase 3.2 y, además:

6.2.1 Matraces de vidrio borosilicatado, de 100 ml, con tapones de vidrio cerrados herméticamente con pinzasmetálicas (para la determinación del fósforo total por el método del peroxidisulfato en autoclave). También son ade-cuados los recipientes o matraces cónicos de polipropileno (con tapón roscado).

Se limpian los matraces o recipientes antes de su empleo mediante la adición de aproximadamente 50 ml de agua y2 ml de ácido sulfúrico (véase 7.1.1). Se introducen en un autoclave durante 30 min a una temperatura de opera-ción comprendida entre 115 º C y 120 º C, se enfrian y aclaran con agua. Se repite el procedimiento varias veces yse almacenan los recipientes cerrados.


6.3.1 Muestreo. Véase 5.3.1

6.3.2 Preparación de la muestra para el ensayo. Se añade 1 ml de ácido sulfúrico (véase 3.1.3) por cada 100 mlde muestra de ensayo no filtrada. Es conveniente que la muestra acidificada tenga un pH aproximadamente de 1. Encaso contrario, se ajusta el pH con la solución de hidróxido de sodio (véase 3.1.5) o con ácido sulfúrico (véase 3.1.4).

Se conserva la muestra refrigerada y en la oscuridad hasta proceder a su análisis.

Si va a determinarse el fósforo total disuelto, se filtra la muestra de acuerdo a 5.3.2.

6.4 Procedimiento operatorio

6.4.1 Porción de ensayo. La oxidación con peroxidisulfato no es efectiva en presencia de cantidades elevadas demateria orgánica; en este caso será necesario proceder a la oxidación con ácido sulfúrico-ácido nítrico (véase capí-tulo 7).

Se pipetean 40 ml como máximo de la muestra de ensayo (véase 6.3.2) en un matraz cónico de 100 ml. Se diluyecon agua, si fuera necesario, hasta un volumen de 40 ml ± 2 ml. Se añaden 4 ml de solución de peroxidisulfato depotasio (véase 6.1.1) y se mantiene en ebullición suave durante 30 minutos, aproximadamente. Periódicamente, seañade agua en cantidad suficiente para que el volumen se mantenga entre 25 ml y 35 ml. Se enfria, se ajusta el pHcon una solución de hidróxido de sodio (véase 3.1.5) o de ácido sulfúrico (véase 3.1.4) hasta obtener un valor com-prendido entre 3 y 10, y se transfiere a un matraz volumétrico de 50 ml; se diluye con agua hasta 40 ml aproxima-damente.

Asimismo, la mineralización es igualmente posible en un autoclave durante 30 minutos a una temperatura compren-dida entre 115 º C y 120 º C.

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NOTAS

1 Una duración de 30 min es generalmente suficiente para mineralizar los compuestos de fósforo; algunos ácidos polifosfóricos precisanhasta 90 min para su hidrólisis.

2 El arseniato presente produce interferencias. El arsénico presente en origen será oxidado a arseniato bajo las condiciones descritas en6.4.1 y, por tanto, también producirá interferencias.

Si se conoce o sospecha de la presencia de arsénico en la muestra, es necesario eliminar la interferencia. Se trata lasolución con solución de tiosulfato de sodio (véase 3.1.10) inmediatamente después de la etapa de mineralización.En el caso de agua de mar mineralizada en autoclave, se elimina el cloro libre por ebullición antes de la reduccióndel arseniato con tiosulfato.

6.4.2 Ensayo en blanco. Se realiza, paralelamente a la determinación, un ensayo en blanco siguiendo el mismoprocedimiento operatorio y utilizando las mismas cantidades de reactivos que en la determinación pero sustituyendola porción de ensayo por agua.

6.4.3 Calibrado

6.4.3.1 Preparación de las soluciones de calibrado. Se transfiere mediante una pipeta volumétrica los volúmenesapropiados, por ejemplo 1,0 ml; 2,0 ml; 3,0 ml; 4,0 ml; 5,0 ml; 6,0 ml; 7,0 ml; 8,0 ml; 9,0 ml y 10,0 ml de lasolución patrón de ortofosfato (véase 3.1.12) a una serie de matraces cónicos de 100 ml y se diluye con agua hastaaproximadamente 40 ml ± 2 ml con agua. Estas soluciones presentan concentraciones de ortofosfato deρP = 0,05 mg/l a 0,5 mg/l. Se procede tal y como se especifica en 6.4.1 desde " Se añaden 4 ml de solución deperoxidisulfato de potasio (véase 6.1.1) y se mantiene en ebullición suave durante 30 min aproximadamente" y secontinua de acuerdo a 6.4.3.2.

Se procede en consecuencia para los otros rangos de concentración de fosfato que figuran en la tabla 1.

6.4.3.2 Desarrollo del color. Se añade a cada matraz de 50 ml, mientras se agita, 1 ml de ácido ascórbico (véase3.1.6) y transcurridos 30 s, 2 ml de solución II de molibdato ácido (véase 3.1.8). Se enrasa con agua y se mezcla bien.




6.4.4.1 Desarrollo del color. Se prepara la porción de ensayo conforme a 6.4.1 y proceder según 6.4.3.2



6.5.1 Cálculo. Se calcula la concentración de fósforo total, ρP, expresada en miligramos por litro, mediante lasiguiente ecuación:

dondeA es la absorbancia de la porción de ensayo;A0 es la absorbancia del blanco;f es la pendiente de la curva de calibrado (véase 3.4.3.4), en litros por miligramo;Vmáx. es el volumen de referencia de la porción de ensayo (50 ml), en mililitros;Vs es el volumen real de la porción de ensayo, en mililitros.

EN 1189:1996 - 18 -

se expresan las concentraciones en masa de fósforo como se indica a continuación, pero sin utilizar mas de tres ci-fras significativas:

ρP < 0,1 mg/l ± 0,001 mg/l;

0,1 mg/l ± 0,01 mg/l ≤ ρP < 10 mg/l ± 0,01 mg/l;

ρP ≥ 10 mg/l ± 0,1 mg/l.

6.5.2 Precisión. En un ensayo interlaboratorios, en el que intervinieron 16 laboratorios, se obtuvieron los valoresde precisión reflejados en la tabla A.3.








e) descripción detallada de cualquier procedimiento no incluido en este capítulo o considerado como opcional,junto con cualquier circunstancia que pueda haber tenido influencia sobre los resultados.

7 DETERMINACI ÓN DEL FÓSFORO TOTAL TRAS DIGESTI ÓN CON ÁCIDO NÍTRICO - ÁCIDO SUL-FÚRICO

7.1 Reactivos

Se utiliza los reactivos especificados en 3.1.3, 3.1.6, 3.1.7, 3.1.10 y además:

7.1.1 Ácido sulfúrico, ρ (H2SO4) = 1,84 g/ml

7.1.2 Ácido nítrico, ρ (HNO3) = 1,40 g/ml

7.1.3 Hidróxido de sodio, c (NaOH) 8 mol/l. Se disuelven 64 g ± 1 g de lentejas de hidróxido de sodio en150 ml ± 10 ml de agua, se enfria y se diluye con agua hasta 200 ml ± 10 ml. Se conserva en un recipiente depolietileno.

7.2 Aparatos

Véase 3.2 y además:

7.2.1 Matraces Kjeldahl, de 200 ml


7.3.1 Muestreo. Véase 3.3.1.

- 19 - EN 1189:1996

7.3.2 Preparación de la muestra para el ensayo. Se añade 1 ml de ácido sulfúrico (véase 3.1.3) por cada 100 mlde muestra de ensayo no filtrada. Es conveniente que la muestra acidificada tenga un pH aproximadamente de 1. Encaso contrario, se ajusta el pH con la solución de hidróxido de sodio (véase 3.1.5) o con ácido sulfúrico (véase3.1.4). Se conserva hasta su análisis en un lugar frío al abrigo de la luz.

Si va a determinarse el fósforo total disuelto, se filtra la muestra de acuerdo a 5.3.2.

7.4 Procedimiento operatorio

7.4.1 Porción de ensayo

ATENCI ÓN: Es necesario llevar a cabo este procedimiento en una vitrina de gases bien ventilada. Se pipetea un volumen de muestra de 40 ml como máximo (véase 7.3.2) en un matraz kjeldahl (véase 7.2.1). Seañaden cuidadosamente 2 ml de ácido sulfúrico (véase 7.1.1) y se agitan para su mezcla. Se añaden reguladores deebullición y se calienta suavemente hasta la aparición de humos blancos. Después de dejar enfriar, se añaden gota agota y con precaución 0,5 ml de ácido nítrico mientras se agita (véase 7.1.2). Se calienta hasta que cese la forma-ción de humos marrones. Después de enfriar se continua el tratamiento, si fuera necesario, con la adición de ácidonítrico gota a gota hasta que se obtenga una solución incolora y transparente. Se enfria y añaden cuidadosamente10 ml de agua con agitación constante y se calienta hasta la aparición de humos blancos. Después de enfriar, seañaden con precaución 20 ml de agua mientras se agita constantemente. Se añade cuidadosamente y enfriando, lasolución de hidróxido de sodio (véase 7.1.3), con agitación constante, a fin de ajustar el pH de la solución entre 3 y10. Después de enfriar, se transfiere la solución a un matraz volumétrico de 50 ml. Se aclara el matraz kjeldahlvarias veces con pequeños volúmenes de agua, añadiendo las aguas de lavado al contenido del matraz.

Para las interferencias por arsénico: véase 3.4.4.1

7.4.2 Ensayo en blanco. Se realizan, paralelamente a la determinación, un ensayo en blanco siguiendo el mismoprocedimiento operatorio y utilizando las mismas cantidades de todos los reactivos que en la determinación perosustituyendo la porción de ensayo por agua.

7.4.3 Calibrado

7.4.3.1 Preparación de las soluciones de calibrado. Se transfieren mediante una pipeta volumétrica los volúme-nes apropiados, por ejemplo 1,0 ml; 2,0 ml; 3,0 ml; 4,0 ml; 5,0 ml; 6,0 ml; 7,0 ml; 8,0 ml; 9,0 ml y 10,0 ml dela solución patrón de ortofosfato (véase 3.1.12) a una serie de matraces kjeldahl de 200 ml.

Estas soluciones presentan concentraciones de ortofosfato de ρP = 0,05 mg/l a 0,5 mg/l. Se procede tal y como seespecifica en 7.4.1 desde " Se añaden cuidadosamente 2 ml de ácido sulfúrico (véase 7.1.1) y agitan para su mez-cla" y se continua de acuerdo a 7.4.1.

Se procede en consecuencia para los otros rangos de concentración de fosfato que figuran en la tabla 1.

7.4.3.2 Desarrollo del color. Se añade a cada matraz de 50 ml, mientras se agita, 1 ml de ácido ascórbico (véase3.1.6) y transcurridos 30 s, 2 ml de solución I de molibdato ácido (véase 3.1.7). Se enrasa con agua y se mezcla bien.




7.4.4.1 Desarrollo del color. Se procede de acuerdo a 7.4.3.2 utilizando la porción de ensayo descrita en 7.4.1.

EN 1189:1996 - 20 -



7.5.1 Cálculo. Se calcula la concentración de fósforo total, ρP, expresada en miligramos por litro, mediante lasiguiente ecuación:

donde



f es la pendiente de la curva de calibrado (véase 3.4.3.4), en litros por miligramo;


Vs es el volumen real de la porción de ensayo, en mililitros.

Se expresan las concentraciones en masa de fósforo como se indica a continuación, pero sin utilizar mas de trescifras significativas:

ρP < 0,1 mg/l ± 0,001 mg/l;

0,1 mg/l ± 0,01 mg/l ≤ ρP < 10 mg/l ± 0,01 mg/l;

ρP ≥ 10 mg/l ± 0,1 mg/l.

7.5.2 Precisión. En un ensayo interlaboratorios, en el que intervinieron 16 laboratorios, se obtuvieron los valoresde precisión reflejados en la tabla A.3.








e) descripción detallada de cualquier procedimiento no incluido en este capítulo o considerado como opcional,junto con cualquier circunstancia que pueda haber tenido influencia sobre los resultados.

- 21 - EN 1189:1996

ANEXO A (Informativo)

DATOS DE PRECISIÓN

Los datos de precisión reflejados en la tabla A.1 se obtuvieron en un ensayo interlaboratorios en el que intervinie-ron 16 laboratorios, siguiendo el método especificado en el capítulo 3.

Tabla A.1Datos de precisión para el método del capítulo 3

Descripción de lasmuestras

Número demuestras

Media Desviación estándar

Repetibilidad Reproducibilidad

n mg/lAbsoluta

mg/lAbsoluta

mg/lRelativa

%

Ortofosfato en presenciade polifosfato

70 0,0576 0,0022 0,0108 18,8

Ortofosfato 69 0,3127 0,00481 0,0324 10,4

Ortofosfato en presenciade arseniato y de polifos-fato

78 0,192 0,00401 0,0348 17,6

Ortofosfato en presenciade arseniato

78 0,1013 0,00577 0,0221 21,8

Los datos de precisión reflejados en la tabla A.2 se obtuvieron en un ensayo interlaboratorios en el que intervinie-ron 15 laboratorios, siguiendo el método especificado en el capítulo 5.

Tabla A.2Datos de precisión para el método del capítulo 5


Número demuestras



n mg/lAbsoluta

mg/lAbsoluta

mg/lRelativa

%

Polifosfato 79 0,1792 0,00659 0,0446 24,8

Polifosfato en presenciade fósforo enlazado orgá-nicamente

65 0,1749 0,00709 0,0259 14,8

Los datos de precisión reflejados en la Tabla A.3 se obtuvieron en un ensayo interlaboratorios en el que intervinie-ron 16 laboratorios. Se han seguido los métodos de oxidación con peroxodisulfato y de digestión con ácido sulfúri-co-ácido nítrico, sin observarse diferencias significativas para las muestras analizadas.

EN 1189:1996 - 22 -

Tabla A.3Datos de precisión para el método de los capítulos 6 y 7


Número demuestras



n mg/lAbsoluta

mg/lAbsoluta

mg/lRelativa

%

Fósforo enlazado orgánica-mente y sulfonato de indigo

70 0,0687 0,00383 0,00832 12,0

Fósforo enlazado orgánica-mente y floroglucina

58 0,4381 0,00128 0,0369 9,0

- 23 - EN 1189:1996

ANEXO B (Informativo)

INTERFERENCIAS

B.1 Silicato

Concentraciones de silicato de hasta 5 mg/l de Si no interfieren. Sin embargo, concentraciones más elevadas produ-cen un incremento en la absorbancia.

Después de un tiempo de reacción de 30 min, se obtienen los valores reflejados en la tabla B.1.

Tabla B.1Influencia de los iones silicato en el resultado del análisis

Concentración de silicato,expresada en Si

Concentración equivalentede fosfato expresada en P

mg/l mg/l

102550

≈ 0,005≈ 0,015≈ 0,025

B.2 Arseniato

El arseniato produce una coloración similar a la producida por el ortofosfato. Esta interferencia puede eliminarsepor reducción del arseniato a arseniato con tiosulfato de sodio (véase 3.1.10 y 3.4.4.1).

B.3 Sulfuro de hidrógeno

El sulfuro de hidrógeno es tolerable en concentraciones de hasta 2 mg/l. Concentraciones más elevadas pueden re-ducirse a un nivel aceptable haciendo pasar nitrógeno gas a través de la muestra acidificada (acidificación según seindica en 5.4.1).

B.4 Fluoruro

Son tolerables concentraciones de fluoruro de hasta 70 mg/l. Las concentraciones superiores a 200 mg/l inhibentotalmente el desarrollo del color.

B.5 Metales de transición

B.5.1 El hierro influye en la intensidad del color, pero el efecto de una concentración de 10 mg/l Fe es inferior al5%. El incremento en la coloración provocado por el vanadato es lineal y tiene un valor aproximado de un 5% parauna concentración de 10 mg/l de vanadio.

B.5.2 El cromo (III) y el cromo (VI), en concentraciones de hasta 10 mg/l no interfieren, pero una concentraciónde, aproximadamente, 50 mg/l de Cr aumenta la absorbancia en un 5%, aproximadamente.

B.5.3 El cobre en concentraciones de hasta 10 mg/l no interfiere.

EN 1189:1996 - 24 -

B.6 Agua de mar

Las variaciones en la salinidad tienen una influencia despreciable en la intensidad del color.

B.7 Nitrito

Si la concentración de nitrito supera los 3,29 mg/l, puede producirse decoloración. Un ligero exceso de ácido sulfá-mico descompone eficazmente los nitritos; 100 mg de ácido son suficientes para tratar una concentración de nitritosde 32,9 mg/l.

- 25 - EN 1189:1996

ANEXO C (Informativo)

BIBLIOGRAF ÍA

[1] Schouwenberg, J. C. and Walings, I.; Anal. Chem. Acta 37, 1967: 271 - 274.

[2] Koroleff, F., Determination of phosphorus. In: Methods on Seawater Analysis. Weinheim, Verlag ChemieGmbH, 1977, and in the 2nd edition, 1983.

Dirección C Génova, 6 Teléfono (91) 432 60 00 Fax (91) 310 40 3228004 MADRID-España

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