145) Qual a configuração do composto representado pela seguinte fórmula?

O composto tem a configuração R. Note-se que o elétron não compartilhado par no átomo de enxofre na fórmula mostrada abaixo é orientado para o observador. Contribuições dos orbitais d de enxofre para a ligação de modo duplo não são considerados na determinação da ordem de prioridade dos grupos ligado ao centro de quiralidade. Assim, o resíduo deciloxi tem precedência sobre o átomo de oxigênio duplamente ligado. Este composto foi utilizado no síntese de substâncias cristalinas líquidas [6].

146) Renzapride utilizado no tratamento da síndrome do intestino irritável é um racemato da endo composto substituído. Desenhar as fórmulas estruturais dos dois isômeros.

Como pode ser visto nas fórmulas de ambos os enantiômeros endo-substituídos de renzapride mostrado abaixo, se apenas a configuração relativa é considerada em seguida, as fórmulas são reflexão invariável, ao passo que a configuração absoluta é invertido por um reflexo no espelho.

147) Deduzir se enniatin B (um composto com atividade anti-retroviral) é quiral e determinar o seu grupo de pontos de simetria.

O primeiro passo é o de determinar a configuração dos centros de quiralidade do composto da fórmula mostrada e, em seguida, na sua imagem de espelho. Comparação das duas fórmulas indica que estes são enantiomérico uns aos outros e portanto enniatin B é quiral. Com o auxílio do diagrama de fluxo no apêndice, o grupo de pontos de simetria pode ser determinada por uma série de questions. Será o composto possuir um eixo de simetria infinito adequada? A resposta é não.Será o composto possuir um eixo de simetria finito? A resposta é sim. O eixo maior ordem de simetria é um eixo C3. Há mais de um C3 eixo? A resposta é não. Há alguma eixos C2 perpendiculares ao eixo C3? Novamente a resposta é não. Também não há planos horizontais ou verticais de simetria. Finalmente, deve ser estabelecido se um eixo de seis vezes alternando de simetria paralelo ao eixo C3 existe. Não há nenhum e, portanto, o grupo de simetria ponto ao qual pertence enniatin B é C3.

148) Que diastereómero de 1,3-dichlorocyclopentane tem um espectro de RMN 1H que contém quatro sinais com intensidades relativas 1:1:1:1?

trans-1 ,3-Dichlorocyclopentane (A e / ou ent-A) tem sinais com uma intensidade proporção 1:1:1:1 no seu espectro de RMN 1H, porque existem quatro pares de homotópicos átomos de hidrogênio. Esses átomos quimicamente equivalente (cada grupo tem o ambiente químico mesmo) são aqueles que têm os mesmos números na fórmula apresentada a seguir. O composto B cis-configurado dá origem para uma razão de integrante da 2:2:1:1:2. Os quimicamente equivalentes átomos de hidrogênio, que neste caso são enantiotopic, têm os mesmos números no seguinte fórmulas.

149) Deduzir se o levofacetoperane depressor do apetite tem o treo ou configuração eritro.

O primeiro passo é a expandir a projecção em ziguezague dada por incluindo o grupos dirigida para o observador e para determinar a configuração dos centros de quiralidade. Isso não deve alterar na transformação subseqüente. Uma vez que a fórmula já representa a mesma conformação que a exigido Fischer fórmula de projeção, a representação em perspectiva pode ser transformado na fórmula de projecção de Fischer em apenas um intermediário passo. Deve notar-se que o treo stereodescriptors e eritro apenas indicam a configuração relativa dos grupos heteroátomo no Fischer fórmula de projeção. Levofacetoperane é treo-configurado, uma vez que neste caso eles se encontram em lados opostos da cadeia de carbono orientada verticalmente. (Note-se a diferença estrutural entre ligeiro e este composto metilfenidato em questão 80.)

150) Determinar a configuração das unidades estereogénicos na rifaximina, uma rifamicina antibiótico utilizado no encefalopatia.

151) Explicar por que o espectro de RMN 1H do derivado de 1,3-tiazolidina de clofíbrico ácido (300 MHz, CDCI3, temperatura ambiente) contém, para além dois dubletos para os prótons

aromáticos e um singleto em 1,61 ppm acentuado para os grupos metilo, o padrão de divisão do sinal complexo (mostrado abaixo) em a região entre 2 e 5 ppm.

O composto é uma amida e da ligação CN amida devido à dupla parcial caráter vínculo restringiu rotação. Os sinais do E resultante e Isômeros Z, que são, na escala de tempo de RMN, suficientemente longo existiram estão portanto, distinguíveis no espectro.

152) O produto seria esperado a partir da reação do composto cuja fórmula é mostrado abaixo com lítio [de dimetilo (fenil) sililo] -iodidocuprate (I)? Determinar a sua configuração.

153) Determinar a configuração dos centros de quiralidade no inibidor de ACE fosinopril.

154) Desenhar fórmulas para todos os isômeros de dichlorocyclopropane e prever o relativos intensidades de sinal nos seus espectros de RMN 1H. Compare sua resposta com os resultados obtidos a partir de uma determinação dos elementos de simetria e grupos de pontos.

155) Identificar as unidades estereogénicos nas moléculas representados pela seguinte fórmulas, atribuir estereodescritores apropriadas e indicar o tipo de isomerismo é possível nestes compostos.

156) Determinar a configuração dos centros de quiralidade no composto representado pela fórmula abaixo. A que grupo faz ponto de simetria o composto pertence? Use o fluxograma em anexo para ajudá-lo.

157) Descrever a configuração da molécula mostrada abaixo por meio do estereodescritores adequadas.

158) Desenhar a fórmula estrutural de 2-metil-2-(3-oxobutil)-ciclopentano-1, 3 -diona e determinar os centros proquiralidade e os topicities do átomos de hidrogênio.

159) Cianidrinas foram obtidos a partir da reação de racémica 2-methylbutanal com HCN.Que produtos são obtidos preferencialmente?

160) Determinar a configuração dos centros de quiralidade no composto mostrado abaixo. A que grupo ponto simetria ele pertence? Use o diagrama de fluxo em o apêndice para ajudá-lo.

161) Por meio de uma base quiral do composto mostrado abaixo podem ser convertidos enantioseletividade no seu enolato de lítio, que pode ser transformado em uma α,β-cetona insaturado em dois passos subsequentes. Se desprotonação do cetona inicial ocorre preferencialmente no grupo pró-R a ponto de 92%, o que é a configuração e o excesso enantiomérico do resultante α,β-cetona insaturada?

162) Desenhar a fórmula estrutural de (S)-2-metoxi na sua maioria energeticamente forma favorável cadeira e dar a razão da sua resposta.

163) Quantas resultado estereoisômeros a partir da redução não-selectiva do depois substituído ciclobutanedione com LiAlH4? Quais são os topicities dos átomos de hidrogênio nas posições 1 e 3 em os produtos de reação?

164) Determine o grupo de pontos de simetria de [CO4 (CO) 12].

165) Como muitos produtos que seria esperado a partir da reação entre (2E, 4Z) -hexa-2 ,4-dieno e 2-methoxycyclohexa-2 ,5-dieno-1 ,4-diona? o que isomérica relações que os produtos resultantes têm um ao outro?

166) Determinar a configuração absoluta e do número de possíveis isômeros do composto mostrado abaixo.

167) O grupo metoxi no composto mostrado abaixo ocupar uma axial ou uma posição equatorial? Use a configuração do composto de deduzir sua resposta.

168) Que composto seria esperado como o produto principal a partir de um de Grignard reação entre (S) -2,3,3-trimethylbutanal e propilmagnésio brometo?

169) Deduzir a configuração das unidades estereogénicos do antipsoriático calcipotriol e o número de teoricamente estereoisômeros possíveis com esta constituição.

170) O produto é obtido a partir da reação de 1-methylcyclopentene com NaBH4 na presença de ácido acético e subsequente oxidação com um solução alcalina de peróxido de hidrogênio? Determinar também a configuração do produto intermédio.

171) Identificar as unidades estereogénicos das moléculas representados pela seguinte fórmulas e atribuir estereodescritores apropriadas.

172) A reação do sal de tetrabutilamónio de cAMP com 4 - (bromometil) -2H-cromen-2-um rendimento de dois produtos que resultam fromaxial e ataque equatorial do grupo. Qual é a relação isomérica entre os dois produtos? Determinar a configuração de todos os centros de quiralidade, em ambos os produtos.

173) Quais os elementos de simetria estão presentes em meso-tartárico?

174) É o antagonista NMDA memantina quiral?

175) Os dois diastereómeros de 1,3,5-trichlorocyclohexane têm sinal relativo intensidades de 1:1:1 e 2:2:2:1:1:1 em seus espectros de RMN 1H, respectivamente. Qual o conjunto de sinais corresponde a qual isômero?

176) É tropatepine, um fármaco utilizado no tratamento da doença de Parkinson, quiral?

177) Determinar os elementos de simetria presentes nas seguintes boranos e portanto, atribuir os seus grupos de pontos de simetria. Os círculos numerados no poliedros representam os átomos de boro com o número correspondente de anexados átomos de hidrogênio.

a) B5H9 tem uma estrutura quadrada piramidal. O composto pertence à simetria ponto C4V grupo. Tem um eixo C4 e quatro planos de simetria αv dois dos quais passam através de cantos opostos e duas das quais bisect bordos opostos do plano quadrado.

b) B4H10 pertence ao grupo de simetria ponto C2v. Tem um eixo C2 edois planos de simetria αv

c) B6H10 tem uma pentagonal composto structure.The piramidal pertence àa simetria ponto C5v grupo. Tem um eixo de simetria C5 e cincoplanos verticais de simetria αv cuja linha de intersecção é o eixo C5.

d) B5H11 possui apenas um avião de simetria α, portanto, pertence àa simetria ponto grupo Cs.

178) Dados cinéticos indicam que a hidrólise alcalina do composto representado pela fórmula mostrada abaixo procede por um mecanismo de Sn2. Qual é a configuração do material de partida e do sulfoximina resultante?

A partir da ordem de prioridade dos grupos ligados ao átomo de enxofre (F> N > Clorofenil> fenil) o material de partida é S-configurado. Partindo do pressuposto que uma reacção SN2 no átomo de enxofre também procede com Walden inversão, o intermediário de reacção terá uma estrutura trigonal bipiramidal com o átomo de flúor e grupo hidroxi ocupando posições apicais. Após tautomerisation do produto inicialmente formado, o sulfoximina resultante terá uma configuração R. Tal mecanismo é inferida a partir do resultados de uma investigação detalhada cinética relatado na referência [11].

179) Deduzir o grupo de pontos de simetria de [(PdCl2)6].

Por meio do gráfico de fluxo dada no apêndice do grupo de pontos de simetria pode ser facilmente estabelecida. À medida que a molécula não é linear, a primeira questão a ser respondida é o que é a ordem do eixo de simetria da mais alta ordem? Este é um eixo de quatro vezes. Em seguida, devemos determinar se este é o C4 só eixo, ou se outros eixos C4 estão presentes. Neste caso existem dois C4 outro eixos que cada passagem através de dois átomos de paládio opostamente posicionadas. Como não há eixo C5, a estrutura deve ser inspeccionado para ver se existem quaisquer eixos C3. É agora significativa de olhar para os átomos de cloro no da molécula. Um total de quatro três vezes eixos de simetria passar através do meio de triângulos formados a partir de três átomos de cloro ou três de paládio átomos, respectivamente. Uma vez que a questão de quatro vezes eixos já foi respondeu, só resta ver se um centro de simetria é presente. Este é o caso e, portanto, [(PdCl2) 6] tem o grupo de pontos de simetria Oh. Existem, em adição aos elementos de simetria já estabelecidas acima, seis eixos C2 que passam através de pares opostos de atoms.There cloro são também três planos de simetria, cada uma contendo quatro átomos de paládio e seis planos de simetria diagonais a estes planos cada paládio dois contendo átomos e dois átomos de cloro. Há também três eixos S4 coincidindo com os eixos C4 e quatro eixos S6 coincidindo com os eixos C3. Note-se que o átomos de paládio estão localizados nos cantos de um octaedro as bordas do que têm um átomo de cloro em ponte.

180) Determinar a configuração absoluta dos centros quiralidade no antibiótico doxiciclina.

Doxiciclina contém seis centros de quiralidade, cuja configuração é indicada na fórmula estrutural mostrada abaixo. O centro de quiralidade na posição 12ª requer uma análise cuidadosa desde a ordem de prioridade dos grupos ligados para este átomo poderá ser dependente que tautómero está presente. Como uma ilustração, se um dos possíveis tautômeros é considerado (fórmula do lado direito) então a ordem de prioridade só pode ser estabelecida na esfera quarta tal como indicado no dígrafo descrito abaixo.

181) Desenhe as fórmulas estruturais de ambas as formas piranose o que resultaria a partir de fecho do anel (formação de hemiacetal) OFD-idose. Qual é a relação entre estas estruturas e as formas piranose correspondentes derivados de l-idose? Verificar a sua resposta ao determinar a configuração dos centros de quiralidade de acordo com a nomenclatura R / S.

?-l-Idopyranose é o enantiómero do?-d-idopyranose. Da mesma forma,?-L-idopyranose é o enantiómero do?-d-idopyranose. ?-d-Idopyranose é um epímero de?-d-idopyranose uma vez que são distinguíveis exclusivamente no absoluto configuração em C1.?-l-Idopyranose e?-l-idopyranose são similarmente epímeros. ?-d-Idopyranose e?-l-idopyranose são diastereómeros de cada outra desde que têm configuração absoluta diferentes em C2, C3, C4 e C5. Da mesma forma?-D-idopyranose e?-L-idopyranose são diastereómeros.

182) Mostram que [CoCl2(en)2] (en = etano-1 ,2-diamina) pode ser racêmica. Determinar os grupos de simetria de pontos de cada isômero e atribuir estereodescritores adequados.

O complexo pode existir tanto com uma cis e uma configuração trans. Uma vez que o composto tem dois ligandos bidentados etilenodiamina, os isòmeros com ambos átomos de cloro na configuração cis existirão como um par de enantiómeros. Estes terão os descritores OC-6-2'2-? e OC-6-2'2-, respectivamente, e pertencem ao grupo de simetria ponto C2. O isômero trans tem um plano de simetria e três eixos perpendiculares mutuamente C2 e, por conseguinte, pertence para o grupo de pontos de D2h e tem o descritor de OC-6-12 '.

183) Que piranoses reagir com fenil-hidrazina para se obter o osazone a fórmula dos quais é mostrado abaixo?

Osazones são bis-fenilidrazonas de hidratos de carbono formados quando aldoses são tratados com um excesso de fenil-hidrazina. Durante o curso da reação o grupo hidroxi na posição 2 é oxidado a um grupo oxo (com libertação simultânea de anilina e de amoníaco). A reacção subsequente do cetona intermediária com fenil-hidrazina produz o osazone. Portanto açúcares que são epímeros na posição 2 formar o osazone mesmo. Do mesmo modo, 2-cetoses pode produzir este osazone. Neste caso a oxidação do primário grupo hidroxi (adjacente ao grupo ceto original) ocorre durante a reação. O osazone mostrado pode ser obtido a partir de d-galactose, talose e d-d-tagatose independentemente de estes são os α ou β anómeros desde o reação prossegue através do tautômero de cadeia aberta do açúcar.

184) O músculo cloreto de mivacúrio relaxante é uma mistura de estereoisómeros. Calcule quantos isômeros são teoricamente possível com a constituição mostrados abaixo.

Devido a ligação dupla tem a configuração E, o número total de configuracional isómeros que são teoricamente possível é de 24 = 16 (quatro quiralidade centros). No entanto, como um resultado de simetria constitucional 12 do teoricamente possíveis isômeros são, de fato seis pares de compostos idênticos. Portanto, apenas dez estereoisômeros são possíveis:

1R,1‘R,2R,2‘R;1R,1‘R,2S,2‘S;1R,1‘R,2R,2‘S≡ 1R,1‘R,2S,2‘R;1S,1‘S,2R,2‘R;1S,1‘S,2S,2‘S;1R,1‘S,2R,2‘R≡ 1S,1‘R,2R,2‘R;1R,1‘S,2S,2‘S ≡ 1S,1‘R,2S,2‘S;1R,1‘S,2R,2‘S ≡ 1S,1‘R,2S,2‘R;1R,1‘S,2S,2‘R ≡ 1S,1‘R,2R,2‘S;1S,1‘S,2R,2‘S ≡ 1S,1‘S,2S,2‘R.

De acordo com a literatura farmacêutica no entanto, ambos posições 1 e 1 ' têm uma configuração R em que a droga acabado e, portanto, apenas os três primeiros os isômeros listados acima são componentes. A fórmula do segundo isômero na lista é mostrada abaixo.

185) Deduzir o grupo de pontos de simetria do seguinte representação idealizada da estrutura de cobre (I) benzoato de metilo. (Suponhamos que o plano do fenilo anéis reside paralela aos grupos carboxilato.)

Na base da estrutura idealizada representado, benzoato de cobre (I) pertence à simetria de pontos do grupo elementos de simetria D2d.The presente são três Eixos C2, um eixo S4 e dois aviões diedros de simetria? D (estes são referida como diedro, porque eles são planos verticais de simetria que cada bissectar o ângulo entre dois dos eixos horizontais C2). O resultado pode ser verificada, referindo-se o fluxograma apresentado no apêndice. na realidade os átomos de cobre em este composto não estão dispostos em um quadrado, mas no forma de um paralelogramo. Além disso, os grupos benzoato não são realmente perpendicular ao plano que contém os quatro átomos de cobre [12].

186) Determinar inequivocamente a configuração de 1,6-dibromo-3 ,6-dichloroadamantane. Quantos estereoisômeros deste composto para o qual existem e grupos de pontos de simetria é que eles pertencem?

O composto tem dois centros de quiralidade e três centros de quiralidade pseudo. Há, no entanto, apenas um diastereómero (aquiral) do composto mostrado na a questão. Os dois isómeros podem ser distinguidos fromone outro unicamente sobre a posição relativa dos átomos de cloro ou de bromo que se encontram num plano que também passa a ser o plano de simetria da molécula (isto é o presente único elemento de simetria, portanto, o grupo de pontos de simetria é Cs). É possível, neste caso, para especificar a configuração de forma inequívoca usando o E descritores e Z.However, em nomenclatura sistemática da completa configuração de todos os centros estereogénicos é especificado. Assim, o (a chamada) «Z» é isómero (1S, 3R, 5R, 6R, 7S) -1,6-dibromo-3 ,6-dichloroadamantane e o «E» isómero é (1S, 3R, 5R, 6S, 7S) -1,6-dibromo-3 ,6-dichloroadamantane, isto é, o dois isómeros podem ser distinguidos simplesmente pelo descritor utilizado para a posição 6.

187) Identificar as unidades estereogênicos na antibiótico vancomicina e determinar a sua configuração.

Vancomicina contém dezoito centros de quiralidade: nove em carboidratos cadeia lateral e nove na porção aglicona. A configuração de todos estes centros quiralidade é mostrado na fórmula estrutural dada abaixo. Além disso o grupo bifenilo na aglicona também contém uma quiralidade Sa-configurado eixo e existem dois planos de quiralidade. Determinação da configuração é possível desde que a rotação do cloro substituído anéis de benzeno em quarto temperatura é altamente hindered.The átomos piloto necessário para a determinação da configuração dos aviões quiralidade são marcados na fórmula com estrelas. O açúcar cadeia lateral hidrato de carbono é um?-L-substituído vancosamine ?-d glucopiranosil-unidade. Os detalhes sobre as propriedades estruturais, estratégias para a síntese total [13] biossíntese e [14] de vancomicina e análogos antibióticos glicopeptídicos podem ser encontrados nas últimas revisões.

188) Composto A pode ser convertido em composto B em cinco passos pela norma reações. Mostrar todas as etapas na seqüência de reação, deduzir a absoluta configuração de todos os compostos intermediários e indicar se as reações de proceder com a retenção ou inversão de configuração.

A fim de ser capaz de decidir qual transformações deve ser efetuada em que os grupos na molécula de partida é primeiro de tudo melhor para converter a fórmula de projeção de Fischer de a molécula alvo para uma projeção em ziguezague que corresponde à orientação dos substituintes no partida material. Uma vez que este já foi realizado é uma tarefa relativamente simples de identificar os passos de reação necessárias.

Assim benzilação do grupo hidroxi com retenção da configuração e subsequente clivagem oxidativa da ligação dupla, por exemplo, por ozonólise seguido por um work-up redutiva é a entrada mais óbvia. (diidroxilação da ligação dupla, seguido por clivagem do glicol intermediário é também uma alternativa válida para o passo ozonólise. Conseqüente redução da produto seria necessário neste caso, também.) A integridade de toda a quiralidade centros não é afetado por essas etapas. No entanto, uma vez que tanto o recém-formado grupos hidroximetilo têm maior prioridade no sistema CIP que um de nitrogênio átomo de carbono substituído, os stereodescriptors, tanto a quiralidade exterior centros mudará. Após a remoção do terc-butildimetilsililo (TBDMS) grupo com fluoreto de tetrabutilamónio (TBAF) - também com retenção de a configuração - a ordem de prioridade dos grupos no centro de quiralidade centro é invertida. A conversão da porção 1,2-diol a sua acetonido prossegue com retenção, mas conduz a uma alteração adicional na ordem de prioridade neste centro de quiralidade. Finalmente, a oxidação de Swern do hidroxilo primário grupo para se obter o aldeído desejado, uma vez mais alterações a ordem de prioridade de grupos no centro de quiralidade central. (Detalhes em relação à síntese de B descrito aqui pode ser encontrada na literatura original [15].)

189) Conceber uma síntese para os enantiómeros puros de (R) -, e (S) metiloxirano.

Há duas estratégias possíveis para a elaboração de uma síntese de metiloxirano. A primeira possibilidade é a abordagem de desconexão, isto é, para analisar o alvo molécula para o que

é um precursor potencial pode parecer. À primeira vista direta epoxidação de propeno na presença de um catalisador quiral pode aparecer atraente. No entanto, a manipulação de propeno gasoso é problemático e propeno não contém quaisquer grupos que dirigem. Mais ainda, metiloxirano é reativa e muito volátil (bp 34 ◦ C), e estes dois fatores faria a separação dos enantiómeros difíceis. Tendo em conta os problemas acima assinaladas identificado na abordagem direta uma reação envolvendo closuremust anel agora ser considerado. O requisito aqui é ter um álcool intermediário com um grupo de saída em um átomo de carbono vicinal. Se o álcool é um álcool primário em seguida, uma etapa de fecho de anel que envolve o deslocamento do grupo de saída na posição 2 irá prosseguir com enquanto inversão se o álcool é um derivado semelhante passo de reacção irá prosseguir com retenção da configuração. A segunda abordagem é olhar para um composto que ocorre naturalmente adequado com uma cadeia de carbono três e um centro de quiralidade como material de partida. Os candidatos óbvios são o ácido láctico e alanina ou um dos seus derivados. O esquema mostrado à direita descreve dois do sintético possível rotas partindo de (S)-éster de ácido láctico de etilo, que é barato e disponível comercialmente, tal como o precursor para ambos os enantiómeros desejados com base na estratégia sintética discutido acima. Mesilação do hidroxi grupo seguido por redução da função éster proporciona o álcool primário. O tratamento deste álcool com os rendimentos de base com inversão para render (R) metiloxirano. A protecção do grupo hidroxi no éster original como a sua tetrahidropiran-2-il éter (THP), utilizando 3,4-di-hidro-2H-pirano (DHP), seguido por redução do éster produz o álcool primário, que pode então ser transformado num grupo de saída por tosylation.Removal do éter de THP por tratamento com ácido fornece um álcool secundário que cyclises no presença de uma base com retenção de configuração para dar (S)-metiloxirano.

190) Conceber uma síntese para a tranilcipromina inibidor da monoamina oxidase (rac-A).

Tranilcipromina contém um anel de ciclopropano e construção desta unidade deve ser a consideração fundamental no planejamento de uma síntese para o composto. Na base da constituição dada para o composto de um anel reacção de fecho parece ser bastante impraticável. Consequentemente cicloadição, As reacções devem ser considerados para os

quais existem três possibilidades como demonstrado pela uma desconexões, b ou c na fórmula abaixo.

A configuração relativa dos dois substituintes (o grupo amino e os fenilo anel) aparece à primeira vista, para indicar que um é o mais atraente opção. Esta abordagem corresponde à adição de carbeno gerado a partir de diiodometano e zinco para uma ligação dupla carbono-carbono (Simmons- Smith reacção). A enamina necessário nesta abordagem não é facilmente acessível e, portanto, (E)-1-nitro-2-phenylethene, que é facilmente preparado por uma reacção de condensação aldólica, teria de ser usado. Infelizmente, a reação de Simmons-Smith não funciona com dupla deficiência de elétrons títulos. Para b abordagem muito semelhante razões podem ser descontados. o restante possibilidade levanta a questão de saber se um composto contendo um substituinte adequado que pode ser transformada, subsequentemente, um amino grupo pode ser adicionado ao estireno (B). O composto mais adequado para esta finalidade é diazoacetato de etilo (G). No aquecimento esse nitrogênio éster está perdido com a formação de um carbeno que adiciona ao estireno para produzir uma mistura de trans e cis-2-phenylcyclopropanecarboxylic éster etílico do ácido (rac-C e rac-D) em um 65: 35 rácio. A quantidade do termodinamicamente mais estável rac-C na mistura pode ser aumentada para 95% por epimerização com sódio etanolato. O isómero cis restante pode ser removido após a hidrólise de o grupo éster por recristalização. O ácido carboxílico (rac-E) pode então ser convertido no seu amida ou do seu azida de acilo e convertido na amina por uma reacção de degradação (a degradação Hofmann ou a degradação de Curtius, respectivamente). Ambas estas reacções envolvem um rearranjo para dar um intermediário isocianato e durante esse processo a configuração do migrando grupo (o anel ciclopropilo, neste exemplo) é inalterado, isto é, o trans-ácido derivado produz o trans-amina (rac-A).

191) O bloqueador do β-receptor Propranolol é ainda usado como um racemato, embora o S-enantiómero é o composto ativo. Conceber uma síntese para este enantiômero.