La Tavola Periodica❑ Fu il chimico russo Dmitri Mendeleev nel 1869 a redigere la prima Tavolaperiodica degli elementi. Si definisce elemento uno specifico tipo diatomo, ovvero un atomo con uno specifico numero di elettroni, protoni eneutroni. Mendeleev posizionò tutti i tipi di atomo allora conosciuti (unasessantina circa) in una Tabella.

❑ Al tempo di Mendeleev elettrone e nucleo non erano ancora statiscoperti, non c’era nessuna idea precisa di come fosse fatto un atomo.Come fece a classificarli ?

❑ Da chimico, egli era in grado di misurare le masse e le densità dellesostanze composte dai diversi tipi di atomi allora conosciuti. Dispose quindigli elementi in ordine di massa atomica crescente, dal più leggero(idrogeno con Z=1) al più pesante

❑ Si accorse che gli elementi così ordinati potevano essere raggruppatiin base a caratteristiche simili, come densità e colore, e che questesimilitudini si ripetevano periodicamente. Ordinò quindi la Tavola inmodo che ogni riga fosse un ‘periodo’ ed ogni colonna rappresentasseelementi con caratteristiche simili

❑ L’evoluzione nelle conoscenze della struttura atomica fece comprendereche la periodicità con cui si ripetono le proprietà chimiche dipendedal numero di elettroni che l’atomo possiede nel livello energeticopiù esterno, ovvero dal numero di elettroni di valenza

atomi con 1 solo elettrone nel guscio più

alto (detti alogeni)

atomi con i gusci completamente pieni

(detti gas nobili)

Le proprietà fisiche e chimiche delle sostanze dipendono fortemente da quanti elettroni alloggiano nel guscio più esterno; ecco perché gli atomi appartenenti ad una stessa colonna hanno

proprietà simili

La Tavola Periodica❑ La Tavola periodica che usiamo oggi comprende tutti gli elementiconosciuti, ordinati in base al numero atomico Z, dall’idrogeno (Z=1= alCopernicium (Cn, Z=112, scoperto nel 1996). La Tavola periodica ècostituita da caselle nelle quali sono scritti il simbolo, il numero atomico, e ilnome. Inoltre possono essere aggiunte altre informazioni come la massaatomica e le temperature relative ai passaggi di stato

❑ La Tavola periodica comprende 18 colonne chiamate gruppi e 7 righechiamate periodi; gli elementi appartenenti alla stessa colonna hanno uncomportamento chimico simile, avendo lo stesso numero di elettroni nellivello energetico più esterno

I quanti di energia

✓ La meccanica quantistica è anche detta Teoria dei Quanti. Il “quanto” deriva dal latino “quantum” e indica una quantità determinata. La quantità in questione è l’energia

✓ Le energie degli elettroni nei gusci atomici si dicono quantizzate poiché non possono assumere un valore qualsiasi, ma solo un insieme di valori specifici predeterminati, detti quanti di energia

✓ Ciò è molto diverso da quanto avviene in Meccanica Classica: ad esempio, la velocità (e dunque l’energia cinetica) di un corpo in orbita attorno ad un centro di gravità può assumere qualsiasi valore, purché inferiore alla velocità di fuga

Energia quantistica e classicaMondo classico: velocità ed energia cinetica possono assumere valori qualsiasi; consideriamo il moto orbitale della Luna attorno alla Terra: se la velocità tangenziale della Luna subisse una qualsiasi variazione, la Luna continuerebbe a ruotare, spostandosi sull’orbita stabilita dalla relazione a=v2/r

Mondo quantistico: l’energia dell’elettrone nei gusci può assumere soltanto valori specifici; per saltare da un guscio all’altro, l’elettrone deve acquisire un’energia esattamente uguale alla differenza tra i due

Ca

T

v

R

'v

R’

Energie elettroniche✓ Ogni guscio è caratterizzato da una specifica energia, detta energia

elettronica, o energia di legame elettrone-nucleo; questa energia è:

Rn

ZEn 2

2

−=

✓ Z è il numero atomico, specifico per ogni atomo✓ n è il numero del guscio in cui dimora l’elettrone, detto NUMERO

QUANTICO PRINCIPALE✓ R = 2.210-18 J è una costante universale detta costante di Rydberg✓ L’energia interna totale dell’atomo è uguale alla somma delle

energie elettroniche, per cui dipende soltanto da quanti elettroni ci sono nei gusci atomici

✓ Il segno – dell’energia significa che stiamo considerando un’energia legante: il nucleo carico positivamente lega a sé l’elettrone; quanto più negativa è l’energia elettronica del guscio, tanto più forte è il legame tra il nucleo e l’elettrone nel guscio

✓ Per n=1 l’energia legante è massima, ovvero gli elettroni del primo guscio sono quelli più legati al nucleo; andando verso i gusci esterni l’energia legante degli elettroni cala, poiché aumenta la distanza dal nucleo

Esempio: l’atomo di idrogeno✓ Calcoliamo le energie elettroniche dell’atomo di idrogeno (Z=1)✓ Si dice stato fondamentale quello in cui tutti gli elettroni occupano i

gusci più bassi; per l’idrogeno, lo stato fondamentale è quello in cui l’unico elettrone è nel primo guscio (n=1); l’energia corrispondente è:

✓ Salendo da un gradino (guscio) all’altro, l’energia legante si riduce

✓ L’elettrone può saltare da n=1 ad uno stato eccitato (SALTO QUANTICO) soltanto se riceve dall’esterno un’energiaesattamente uguale alla differenza in energia tra i due stati; ad esempio per passare da n=1 ad n=2 serve un’energia:

3

1

9E R= −

4

1

16E R= −

1E R= −

2

1

4E R= −

stati eccitati

1E R= −✓ Gli stati successivi, non occupati dall’elettrone, si dicono stati eccitati;

dunque lo stato con n=2 è il primo stato eccitato, quello con n=3 il secondo stato eccitato, e così via; dalla formula generale si ottiene:

RRREEE4

3

4

112 =+−=−=

2

1

4E R= −

3

1

9E R= − 4

1

16E R= −

I salti quantici e la luce✓ Come possiamo fornire all’elettrone l’energia sufficiente per fare un salto

quantico? Il metodo più efficace consiste nell’inviare sull’atomo luce (ovvero radiazione elettromagnetica) di energia opportuna

✓ Il fatto che le energie degli elettroni nell’atomo sono quantizzate lo si è capito proprio in questo modo: i raggi di luce (FOTONI, o QUANTI di LUCE) caratterizzata da una specifica energia, colpendo l’atomo, sono assorbiti dagli elettroni che, grazie a questo surplus di energia, vengono eccitati e saltano in un guscio più alto (ASSORBIMENTO radiativo)

✓ Possono essere assorbiti soltanto i raggi di luce con energia esattamente uguale alla differenza di energia tra guscio di arrivo e guscio di partenza; ad esempio per eccitare l’elettrone dell’atomo di idrogeno da n=1 ad n=2 è necessario un fotone di energia e=(3/4)R

✓ Dopo un tempo molto piccolo (intorno al picosecondo) l’elettrone eccitato ricade nello stato fondamentale, riemettendo il quanto di luce che aveva assorbito durante l’eccitazione (EMISSIONE radiativa)

1=n

2=n3

4Re =

ASSORBIMENTO

1=n

2=n

3

4Re =

EMISSIONE

FOTOEMISSIONE✓ Il modulo dell’energia legante rappresenta anche l’energia minima

necessaria per separare l’elettrone dall’atomo, ovvero per estrarlo dal campo elettrico generato dal nucleo

✓ Inviare sull’atomo luce di energia uguale o maggiore dell’energia legante permette di estrarre gli elettroni dai rispettivi gusci atomici

2

9

ZRe =

2

4

ZRe =

2Z Re =

✓ L’emissione degli elettroni dalla materia mediante fasci di luce di alta intensità (come quelli generati da un laser) è una tecnica d’indagine scientifica detta SPETTROSCOPIA DI FOTOEMISSIONE ELETTRONICA (PES)

✓ Gli esperimenti PES sono molto importanti perché consente la misura accurata delle energie elettroniche nelle sostanze solide

La stabilità energetica

✓ Perché agli atomi piace riempire completamente i gusci elettronici ? Cosa ci guadagnano? Ci guadagnano energia legante, ovvero diventano energeticamente più stabili

✓ In natura il principio fondamentale che regola i processi chimici e fisici è quello della stabilità energetica: un sistema è tanto più stabile quanto più bassa è la propria energia totale

✓ Dunque, al fine di guadagnare stabilità, il sistema tende a ridurre spontaneamente, per quanto possibile, la propria energia totale

✓ Se il guscio atomico più esterno n ha un posto vuoto, l’aggiunta di un elettrone nel guscio aumenterà l’energia legante di una quantità uguale a:

Rn

ZEn 2

2

−=

✓ L’energia totale è data dalla somma delle energie elettroniche; dunque a seguito dell’aggiunta dell’elettrone nel guscio esterno, l’energia totale ha aggiunto una quantità negativa, dunque è diminuita. In altri termini, maggiore è l’energia legante tra elettroni e nucleo, minore è l’energia totale dell’atomo, e dunque più il sistema è stabile.

Meccanica quantistica vs. meccanica classica

❑ ATTENZIONE: Newton non è andato in pensione !!

❑ La Meccanica Quantistica è necessaria per particelle elementari dimassa piccolissima come gli elettroni; i nuclei sono abbastanza pesantida poter essere ben descritti dalla meccanica classica di Newton

❑ Per tutti gli oggetti macroscopici continua a valere la meccanicaclassica: per gli ingegneri che costruiscono case, strade e ponti lameccanica classica è assolutamente perfetta.

❑ I fisici e i chimici che studiano le proprietà dei materiali a livellomicroscopico utilizzano entrambe le teorie: la meccanica quantistica perdescrivere gli elettroni, la meccanica classica per descrivere il motodei nuclei

❑ I fisici nucleari che studiano le particelle elementari generate negliacceleratori di particelle attraverso gli urti, o provenienti dai raggi cosmici,utilizzano la meccanica quantistica

Il legame atomico✓ La grande maggioranza degli elementi atomici della tavola periodica ODIA

LA SOLITUDINE !! Ad eccezione degli elementi dell’ultima colonna della Tavola Periodica, i cosiddetti GAS NOBILI, agli atomi NON PIACE STARE SOLI, per cui SI AGGREGANO in grandi quantità, stabilendo LEGAMI tra un atomo e l’altro (LEGAME ATOMICO)

✓ Le sostanze che a temperatura ambiente si presentano allo stato solido sono tipicamente aggregati macroscopici di un enorme numero di atomi fortemente legati, e distribuiti nello spazio secondo sequenze regolari. Nell’esempio in figura vediamo la struttura cubica del cloruro di sodio (formula chimica NaCl)

✓ Gli atomi possono anche legarsi fortemente in poche unità, formando le MOLECOLE, le quali a loro volta si legano tra loro più debolmente. Le sostanze che a temperatura ambiente sono allo stato liquido o gassoso sono tipicamente aggregati macroscopici di molecole debolmente legate tra loro, distribuite in modo disordinato. In figura vediamo molecole d’acqua (H2O) allo stato liquido

Na

Cl

Il legame atomico

Tra atomi e molecole si possono stabilire diversi tipi di legame; i più importanti sono:

✓ LEGAME COVALENTE: è il modo caratteristico con cui gli atomi si aggregano per formare la MOLECOLA, ed è anche il meccanismo di aggregazione degli atomi in una vastissima gamma di sostanze solide a temperatura ambiente, dette SOLIDI COVALENTI. Il legame covalente è in genere molto robusto, e produce alcune delle sostanze solide più dure esistente in natura, come il diamante.

✓ LEGAME IONICO: è il meccanismo di aggregazione di una vastissima gamma di sostanze solide a temperatura ambiente, dette SOLIDI IONICI. Generalmente è un tipo di legame meno forte del covalente. Sono di questo tipo i sali e le ceramiche. Questo legame tende a sciogliersi facilmente in acqua

✓ LEGAME METALLICO: caratteristico di uno speciale tipo di sostanze solide a temperatura ambiente, i METALLI, detti anche CONDUTTORIper la loro la capacità di condurre corrente elettrica e calore

✓ LEGAME DIPOLARE: molto più debole dei precedenti, è il legame che tiene unite le molecole nei liquidi; quando l’agitazione termica (ovvero la temperatura) supera un certo limite, le molecole si separano e il liquido si trasforma in gas

Il legame covalente: l’acqua❑ Consideriamo una molecola d’acqua, H2O, formata da due atomi di idrogeno (H) e un atomo di ossigeno (O).

❑ L’ossigeno ha 8 elettroni, di cui 2 occupano il primo guscio, e 6 alloggiano nel secondo guscio; ma sappiamo che nel secondo guscio c’è posto per 8 !! All’ossigeno dà enorme fastidio la presenza di questi due posti liberi al secondo guscio, per cui cercherà in ogni modo di acquisire due elettroni aggiuntivi dall’esterno. Si dice che l’O è fortemente elettronegativo, per indicare la forte tendenza a rubare elettroni ad altri atomi che si aggirano nei paraggi

❑ L’idrogeno ha un solo elettrone al 1° piano, che può contenerne 2: quindi anch’esso vorrebbe aggiungere un altro elettrone per completare il piano

❑ Incontrandosi, due H ed un O risolvono le rispettive necessità METTENDO IN COMUNE alcuni elettroni:l’elettrone di ciascun H si sposta verso l’O, che a sua volta sposta due elettroni di quelli del guscio 2 verso gli H. Si formano quindi COPPIE di ELETTRONI cheaddensano le loro nuvolette tra i due atomi; in questo modo essi formano un LEGAME COVALENTE

❑ Dunque formare un legame covalente equivale a mettere in comune due elettroni in modo da saturare gusci atomici non pieni

Il legame covalente: altri esempi

❑ La molecola di metano CH4, formata da 4 idrogeni e un carbonio (C): il carbonio ha 6 elettroni, di cui 4 nel secondo guscio: al fine di riempire il guscio, C mette in comune questi 4 elettroni con gli elettroni dei 4 atomi H, in modo che tutti gli atomi della molecola completino i rispettivi gusci

❑ La molecola di ammoniaca NH3, formata da 3 idrogeni e un azoto (N): l’azoto ha 7 elettroni, di cui 5 nel secondo guscio: N mette in comune 3 di questi elettroni con i 3 elettroni degli idrogeni, in modo che tutti completino i gusci semipieni

LE MOLECOLE

H

H H

H

C

H

H

H

NO

H

H

❑ Le molecole sono in genere rappresentate da palline e bastoncini; ciascuna pallina rappresenta un atomo; il bastoncino indica il legame tra due atomi, formato da una coppia di elettroni messi in comune tra i due atomi.

❑ Gli elettroni che partecipano ai legami covalenti distribuiscono le loro nuvolette di carica elettrica lungo i bastoncini, come a formare un ponte tra gli atomi; gli altri elettroni restano nei rispettivi gusci atomici, come nel caso dell’atomo isolato

❑ Gli elettroni impegnati nei legami covalenti si dicono ELETTRONI di VALENZA; quelli che restano nei gusci atomici più interni sono detti ELETTRONI di CORE

❑ Un atomo può formare al massimo un numero di legami uguale al numero di posti liberi presenti nel suo guscio più esterno; dunque 4 per il carbonio, 3 per l’azoto, 2 per l’ossigeno, 1 per l’idrogeno

Metano CH4

Ammoniaca NH3

Acqua H2O

I solidi covalenti: diamante e grafite✓ Un tipico solido covalente è il carbonio in

struttura diamante, detta anche ‘tetraedrica’. Per completare il guscio esterno ogni atomo di carbonio (C) forma 4 legami covalenti con altrettanti C circostanti

✓ I legami tra atomi di carbonio sono molto stabili, per cui la struttura ha un’altissima energia coesiva; questo conferisce al diamante la proverbiale durezza

✓ Il carbonio può aggregarsi in moltissime altre forme. Un’altra molto comune è la grafite, ovvero la mina delle matite

✓ La grafite è costituita da piani atomici a simmetria esagonale; nei piani ogni C forma 3 legami covalenti con altrettanti atomi C; i piani sono legati tra loro da deboli legami dipolari

✓ Con 3 legami covalenti il guscio non è completo come nel diamante, per cui la grafite, pur essendo una struttura stabile, è molto meno coesa del diamante: se strofiniamo col dito una matita, gli strati di grafite restano attaccati alla pelle

C

diamante

Il legame Ionico: sale da cucina✓ Il cloruro di sodio (formula NaCl),

comunemente noto come sale da cucina, è formato dall’unione di atomi di sodio (Na) e cloro (Cl)

✓ Il sodio ha 11 elettroni, dunque 2 nel primo guscio, 8 nel secondo, e solo 1 nel terzo. Il cloro ha 17 elettroni, 2 nel primo, 8 nel secondo, 7 nel terzo

✓ Il cloro ha un’enorme voglia di aggiungere un elettrone, in modo da completare il 3° guscio, mentre il sodio non nessuna speranza di completare il terzo guscio, dove abita un solo elettrone … che si fa ?

✓ La soluzione è: il sodio cede l’elettrone più esterno al cloro, cosicché entrambi avranno i rispettivi gusci più esterni totalmente completi

✓ Il trasferimento dell’elettrone fa sì che il sodio abbia un elettrone in meno rispetto al numero di protoni del nucleo; dunque Na non è più un atomo neutro ma uno ione positivo (CATIONE), indicato come Na+

✓ Corrispondentemente, il Cl avrà un elettrone in più rispetto ai protoni, dunque diventa uno ione negativo (ANIONE), indicato come Cl-

✓ Na+ e Cl- sono come palline cariche di segno opposto, che si aggregano per interazione elettrostatica; l’interazione attrattiva tra ioni carichi di segno opposto è detto LEGAME IONICO

I solidi ionici

Nel cloruro di sodio gli ioni Na+ e Cl- si alternano secondo una sequenza regolare nelle tre direzioni, ripetuta periodicamente ed indefinitamente dello spazio, a formare il cosiddetto RETICOLO CRISTALLINO. In questo caso si ha un semplice reticolo cubico Cl-

Na+

Nel caso dell’ossido di zinco (ZnO) gli ioni sono doppiamente carichi: Zn2+ e O2- ovvero ciascun Zn trasferisce 2 elettroni ad un O, allo scopo di completare i gusci esterni.

Vediamo che lo ZnO ha una struttura atomica più complessa del NaCl: gli ioni Zn2+ e O2- si dispongono in piani alternati a simmetria esagonale

Zn2+

O2-

Il legame metallico✓ Consideriamo il caso di atomi a cui manchino troppi elettroni nel guscio

esterno per sperare di completarlo mediante legami covalenti

✓ Ad esempio il sodio (Na) ha un solo elettrone nel guscio più esterno: è possibile aggregare tanti atomi di sodio tutti uguali ?

✓ In questi casi il meccanismo di aggregazione è il legame metallico. Gli elettroni che abitano in solitudine il guscio esterno di ciascun atomo abbandonano l’atomo e formano una ‘gelatina elettronica’ che permea lo spazio interstiziale tra un atomo all’altro; questa gelatina è come una ‘colla’ carica negativamente che tiene uniti gli atomi ionizzati carichi positivamente

✓ Questi elettroni vaganti, detti ELETTRONI di CONDUZIONE, non essendo più agganciati agli atomi di provenienza, possono muoversi liberamente nello spazio, dando vita ad una delle proprietà più importanti della materia: la conduttività elettrica

✓ Il legame metallico è meno robusto di quello covalente: se riscaldati i metalli diventano malleabili e possono essere finemente lavorati. Tra i metalli più comuni vi è il rame(Cu), l’argento (Ag), l’oro (Au), il platino (Pt), il palladio (Pd)

La struttura atomica dei solidi

❑ Nei solidi gli atomi non sono distribuiti a caso, ma occupano posizione ben precise, che si ripetono con sequenza regolare (periodicità) nella spazio tridimensionale, formando il cosiddetto RETICOLO CRISTALLINO❑ In figura è rappresentata la CELLA ELEMENTARE del cristallo; immaginiamo di replicare la cella infinite volte in tutte e 3 le direzioni spaziali: otterremo il solido macroscopico. Poiché la distanza tra due atomi è dell’ordine di 10-10 m, in 1 cm di materia entrano 108 celle elementari come quella disegnata in figura !

m1010−

❑ Gli atomi contigui si possono immaginare come connessi da molle, che rappresentano i LEGAMI ATOMICI. Gli atomi non sono fermi, ma vibrano, per effetto dell’agitazione termica, attorno alle posizioni disegnate in figura, le quali rappresentano le POSIZIONI di EQUILIBRIO, o POSIZIONI MEDIE degli atomi, non le posizioni istantanee. ❑ Il Volume del solido è determinato dalla distanza media. Con l’aumento di temperatura, le oscillazioni atomiche diventano sempre più ampie, ed anche le distanza media aumenta: effetto di dilatazione termica.

I Liquidi❑ I liquidi sono aggregati di molecole; gli atomi di ciascuna molecola sono tenuti

insieme da forti legami covalenti, mentre i legami tra molecole sono detti legami dipolari, anch’essi di origine elettrica ma molto più deboli di quelli covalenti.

❑ Poiché i legami dipolari sono molto deboli, i liquidi NON HANNO FORMA PROPRIA: se il liquido viene versato fuori dal contenitore, si espande sulla superficie, poiché le molecole non sono abbastanza legate tra loro da conservare una struttura. Se costretti in un recipiente, acquisiscono la forma del recipiente.

❑ Il liquido resiste alla compressione: nei liquidi la distanza media tra le molecole è fissata, e quando le molecole vengono schiacciate le une contro le altre si manifestano grandi forze elettriche repulsive che si oppongono alla compressione

❑ A differenza degli atomi nei solidi, posizionati nel reticolo cristallino, le molecole nei liquidi non occupano posizioni medie fissate, ma sono libere di muoversi e interscambiarsi tra loro. Il seguente filmato illustra il moto delle molecole d’acqua a temperatura ambiente, realizzato durante una simulazione al computer della durata di 12 picosecondi: www.youtube.com/watch?v=Zl74NCVbA5A

forti legami covalenti

O

H

Hdeboli legami dipolari

I Gas❑ Con l’aumento della temperatura, le molecole diventano così agitate che i deboli legami dipolari non sono più in grado di tenerle attaccate tra loro: le molecole si staccano le une dalle altre ed il liquido passa in fase gassosa

❑ Le molecole sono totalmente libere di muoversi nello spazio; il gas non ha quindi né forma né volume proprio, ma occupa l’intero spazio disponibile

❑ Se il gas è contenuto in un recipiente, possiamo attribuire al gas la forma ed il volume del recipiente; in questo modo possiamo anche determinare la densità del gas.

❑ Si noti che il gas è soltanto parzialmente comprimibile: se comprimiamo il gas al punto da portare le molecole a stretto contatto, si manifesteranno le stesse forze repulsive che rendono incomprimibili i liquidi

❑ Esiste una serie di sostanze che a quasi ogni temperatura si presenta allo stato gassoso: sono i GAS NOBILI, gli elementi dell’ultima colonna della Tavola Periodica. Essi hanno l’ultimo guscio totalmente pieno, per cui sono estremamente stabili come atomi singoli, non hanno alcun bisogno di legarsi ad altri. Pensiamo che l’elio (Z=2) diventa liquido a -269 oC !!