kvalitativ analitikai kémia
TRANSCRIPT
Kvalititiv analitika 1
Minőségi és mennyiségi analitikai kémiai labor- gyakorlatTKBL0501
A z alábbi anyag Tóth Imre és Várnagy Katalin gyógyszerész hallgatóknak tartott előadásaiból készült kivonat, a kvalitatív gyakorlatok alapvető
háttéranyagát tartalmazza.2008. szeptember
A kvalitatív analitikai kémia
Analízis: • egy bonyolultabb rendszer egyszerűbb összetevőkre valólebontásaKémiai analízis: • annak eldöntése, hogy egy ismeretlen anyag milyen komponensekből tevődik össze → minőségi vagy kvalitatív analitikai kémia• e komponensek milyen mennyiségi arányokban szerepelnek → mennyiségi vagy kvantitatív analitikai kémia
• szoros kapcsolat a két kémiai ág között, ugyanazok a fizikai, kémiai változások vizsgálata vezet eredményre
A kvalitatív analitikai kémia
Feladata, módszerei: • felhasználható mindenütt, ahol anyagok összetételének megállapítására, minőségének ellenőrzésére van szükség:
– ipari folyamatokban: kiindulási anyagok, közbensőtermékek, végtermékek analitikai ellenőrzése– biológia, orvostudomány: testnedvek összetételének meghatározása → betegségek diagnosztizálása– csillagászat, meteorológia, űrkutatás stb.– gyógyszeranalitika
A klasszikus analitikai kémia módszerei
A klasszikus kvalitatív analitika módszerei: • az érzékszerveinket használjuk,• a látás legfontosabb• szaglás (H2S, NH3 veszélyes)• tapintás → hőmérséklet változás• hallás: robbanás, pezsgés• izlelés tilos (kivéve a borkóstolást)
A klasszikus analitikai kémia módszerei
Klasszikus kvalitatív analitika: olyan rendszerezett reakciók végrehajtása, amelyek látható változással járnak Oldat: – csapadékképződés
– oldódás– színváltozás– gázfejlődés (NH3, H2S veszélyes)
Szilárd: – hő hatásra történő változás– oldódás (kétféle információ: igen, nem, elvileg azonos értékűek)
Következtetés: pozitív és negatív eredményből
A kvalitatív analitikai kémia
Reakciók csoportosítása az analitikai kémia szempontjai szerint:Igen sokféle szempontból lehet:• egyensúlyra vezető – vagy nem• gyors – lassú• egyesülés – bomlás• exoterm – endoterm
Kvalititiv analitika 2
A kvalitatív analitikai kémia
Reakciók csoportosítása az analitikai kémia szempontjai szerint:Itt a cél: azonosítás – vizuális észleléssel, azaz olyan reakciókat keresünk, amelyek látható változással, illetve annak elmaradásával szolgáltatnak információt:- színváltozás (a reakció során új fázis nem képződik)- csapadékképződés, csapadékoldódás- gázfejlődés(hevítésre: olvadás, szublimáció, színváltozás)
A kvalitatív analitikai kémia
Ezen reakciók három nagy csoportba sorolhatók be, mint minden reakció• sav-bázis (protonátadás-protonátvétel, savi állandó, erős sav, gyenge sav)• redoxi (elektronátadás, elektronátvétel)• komplexképződés (hard-soft savak és –bázisok reakciója, stabilitási állandó)
A reakciók csoportosításaReakciók csoportosítása gyakorlati szempontok alapjánFelhasznált anyagmennyiség alapján:
0,001 cm310−6-0,1 µg0,1 mgUltramikro0,0001 cm3<10−6 µg0,01 mgSzubmikro
0,01 cm310−3-1 µg1 mgMikro0,1 cm31-10 µg10 mgFélmikro1 cm310-100 µg100 mgMakro
Szokásos oldattérfogat
Kimutathatóminimálismennyiség
Felhasznált anyag-mennyiség
Módszer
A reakciók csoportosítása
Reakciók csoportosítása gyakorlati szempontok alapjánAlkalmazott technika alapján:- kémcsőreakció- cseppreakció- reakció szűrőpapíron- „pontszerű” reakció (ioncserélő gyanta, gyöngy)
A reakciók csoportosításaReakciók csoportosítása szelektivitás alapjánÁltalános reakció: egy reagens szinte valamennyi ionnal
reagál2 Mn+ + n CO3
2− = M2(CO3)n (alkálifémionok kivételével)
Csoport reakció: a kationok, illetve anionok meghatározott körével játszódik le → az elválasztás alapját képezheti
pl. hidroxid:• nincs csapadék• a kezdetben leváló csapadék a reagens feleslegében oldódik• a levált csapadék ammóniában oldódik• a levált csapadék sem hidroxidfeleslegben, sem
ammóniában nem oldódik
A reakciók csoportosítása
Csoport reakció:I. anionosztály: savval reagálII. anionosztály: Ba2+-ionnal reagálIII. anionosztály: Ag+-ionnal reagál
I. kationosztály: S2− ionnal csapadékot képez savas közegbenIII. kationosztály: S2− ionnal csapadékot képez lúgos közegben
Kvalititiv analitika 3
A reakciók csoportosítása
Specifikus reakció: egy reakció pozitív eredménye –szigorúan előírt és betartott feltételek mellett –egyértelműen egy anyag (ion) jelenlétére utal, míg elmaradása esetén az adott anyag (ion) jelenléte kizárható
Példa:I. anionosztályon belül: S2− + nitroprusszid-nátrium:S2− + [Fe(CN)5NO]2− = [Fe(CN)5NOS]4− ibolyavörös szín
III. kationosztály: Fe2+ + 2 α,α’-dipiridil = [Fe(α,α’-dipiridil)2]2+
vörös színű komplex
A reakciók csoportosítása
Szelektiv reakció: közel áll a specifikushoz: azok a reakciók, melyek egy korlátozott számú és ismert anyagokat tartalmazórendszerben egyértelműen az egyik komponensre jellemzők
Példa:II. anionosztályon belül: PO4
3− + 3 Ag+ = Ag3PO4 sárga csap.
I. kationosztályon belül: Pb2+ + SO42− = PbSO4 fehér csap.
A reakciók csoportosítása
Szelektivitás fokozható: álcázás (maszkirozás)Co2+ + 4 SCN– [Co(SCN)4]2– (kék)Fe3+ + 4 SCN– [Fe(SCN)4]– (vérvörös)
+ F–: Fe3+ + 6 F– [FeF6]3– színtelen
A reakciók érzékenysége
Csapadékos reakció: oldhatósági szorzat határozza megSzínreakció: az abszorpció értéke (A) határozza meg, ami az
ε-tól és c-től függEgyensúlyi reakció: stabilitási állandó határozza meg
kimutatási határ (µg): az a µg-ban kifejezett mennyiség, mely az adott reakcióval még észlelhető
határtérfogat (cm3) az a maximális térfogat amiből még a minimális anyagmennyiség (azaz a kimutatási határ) kimutatható
A reakciók érzékenysége
határkoncentráció (c) =
Ez a koncentráció megegyezik az ún. ppm egységgel (partsper million) mg/kg, mg/dm3, µg/cm3 (1 kg =106 mg)
Az analitikában azonban történeti okok miatt a határhígítást is használjuk.
Határhígítás (H) =
lg (határhígítás) = lg H = pD
)(cm gathatártérfog)( határ kimutatási
3
µ
ntrációhatárkonce10
g)(határ kimutatási)cm( gathatártérfo10 636
=µ
⋅
A reakciók érzékenysége
a) kimutatási határ: 2 µghatártérfogat: 1 cm3
határkoncentráció: c = = 2 ppm
H = = 5⋅105, log 5⋅105 = pD = 5,7
b) kimutatási határ: 10 µghatártérfogat: 1 cm3
log 105 = pD = 5
pD értéke minél nagyobb, annál érzékenyebb a reakció
3cm1g 2µ
2106
Kvalititiv analitika 4
Csapadékképződési reakciók
Csapadékképződés:• A csapadékképződés a leggyakrabban „kihasznált”reakciótipus a kvalitatív analitikában
• A szilárd anyag az esetek többségében új fázisként oldatokból keletkezik – az oldódás ellentéte.
Csapadékképződési reakciók
Csapadékképződés: • Egy oldószer és egy szilárd anyag érintkezik → a szilárd anyag és az oldat egyensúlyba kerül: ∆G= 0
• Dinamikus egyensúly: a beoldódás és kiválás sebessége egyezik meg – az oldat telített az adott körülmények között.
• Az oldékonyság (S, (általában: mol/dm3) a telített oldat koncentrációját jelenti az adott rosszul oldódó anyagra nézve (egyéb megadás: g anyag/100 g oldószer, g/dm3 stb.)
Csapadékképződési reakciók
Csapadékképződés feltétele: • Túltelített állapot: nem egyensúlyi állapot (metastabilis). (Az új fázis képződése nem egyszerű folyamat: szükséges feltétele a túltelítettség létrejötte: pl. egy forrón telített oldatot lehűtünk, oldhatóság általában csökken a hőmérséklettel, de van kivétel, pl. alkáliföldfémek szulfátjai)• Gócképződés (kristálygócok kialakulása)• Gócnövekedés (kristálygócok növekedése)
Csapadékképződési reakciókA csapadékok típusai: • finom eloszlású kolloidális csapadék → könnyen észlelhető, nehezen szűrhető• nagyobb részecskeméretű csapadék → könnyebben szűrhető• melegítés: finom eloszlású csapadék → nagyobb részecskeméretű csapadék
• Hőmérséklet nő: csapadék oldhatósága nő→ finom eloszlású csapadék oldhatósága nagyobb mértékben nő→nagyméretű részecskére telített, kisméretű részecskére telítetlen
Csapadékképződési reakciók
A csapadékok típusai: • gócképződés sebessége > gócnövekedés sebessége →kisméretű részecskék• gócképződés sebessége < gócnövekedés sebessége →nagyméretű részecskék
• csapadékok módosulatai: legkevésbé stabilis forma válik le → átalakul a stabilis módosulattá (Ostwald szabály)pl. NiS: α-módosulat a kevésbé stabilis, savas oldatban nem válik leβ-módosulat: stabilis, savas oldatban nem oldható
Csapadékképződési reakciók
A csapadékok öregedése • A csapadékok fokozatos átalakulását összefoglalóan a csapadék öregedésének hivjuk. • méretváltozás - átkristályosodás• polimorf átalakulás• hőmozgás okozta átalakulás• a fémhidroxidok vízvesztése:
Al(OH)3 = AlO(OH) + H2O• Következmény: az oldékonysági viszonyok jelentős megváltozása.
Kvalititiv analitika 5
Csapadékképződési reakciók
A csapadékok képződését kísérő egyéb folyamatok• A frissen képződő szilárd anyag felülete igen sok aktív helyet tartalmaz – ionok kötődhetnek meg → kolloidok stabilizálódása
• Igen kis koncentrációban jelenlévő komponensek, amelyek önállóan nem képeznek csapadékot, beépülhetnek más csapadékokba, ún. együttleválás következhet be.pl. CdS szerves közegben Zn2+-et visz magával, noha a ZnSilyen körülmények között jól oldódik
Csapadékképződési reakciók
A csapadékképződés egyensúlyaMpAq(szil) MpAq (oldott) p Mq+ + q Ap–
Az oldat fázisra alkalmazható a tömeghatás törvénye
[MpAq] = állandóKd⋅konst = L = [Mq+]p⋅[Ap–]q
↓oldékonysági szorzat
pL = –lg L
]AM[]A[]M[K
qp
qppq
d
−+ ⋅=
Csapadékképződési reakciók
A csapadékképződés egyensúlya
Kevésbé oldódó csapadékok telített oldatában az anion és kation egyensúlyi koncetrációjának megfelelő hatványon vett szorzata állandó. Ez az állandó az oldékonysági(oldhatósági) szorzat
pl. AgCl: L = [Ag+]⋅[Cl–]Ca3(PO4)2: L = [Ca2+]3⋅[PO4
3–]2
Csapadékképződési reakciókA csapadékképződés egyensúlyaHa a rendszerben idegen elektrolit nincs jelen, a rosszul oldódó só, illetve komponensei koncetrációi között a sztöchiometriai együtthatók figyelembevételévelösszefüggést adhatunk megMpAq(szil) MpAq (oldott) p Mq+ + q Ap–
[MpAq] = S (mol/dm3)[M] = p ⋅ S, [A] = q ⋅ SL = [M]p [A]q = (p ⋅ S)p ⋅(q ⋅ S)q = pp⋅qq⋅S(p+q)
S =
qpqp qp
L+
⋅
Csapadékképződési reakciókpl. [AgCl] = S, [Ag+] = [Cl–] = S, L = [Ag+]⋅[Cl–] = S2
S = = 1,34⋅10–5 mol/dm3
[Ca3(PO4)2] = S [Ca2+] = 3S, [PO43–] = 2S
L = [Ca2+]3⋅[PO43–]2 = (3S)3⋅(2S)2 = 108⋅S5
S = = 1,131⋅10–6 mol/dm3
10108,1L −⋅=
528
5108102
108L −⋅
=
Csapadékok oldódása
L definiciójából következik, hogy ha az ionok koncentrációjának megfelelő hatványon vett szorzata „meghaladja” L értékét, akkor csapadék válik ki, mindaddig, míg az egyensúly be nem áll. Ez fordítva is igaz: ha csökkentjük valamely ion(ok) koncentrációját, akkor ez a szorzat is csökken, L szorzat értéke alá jutva a csapadék feloldódik.
Kvalititiv analitika 6
Csapadékok oldódása
pl. [Ag+], [Cl–] < 1,34⋅10–5 mol/dm3 → AgCl csapadék nem válik le, illetve feloldódik
[Ca2+] < 3,393⋅10–6 mol/dm3, [PO43–] < 2,262⋅10–6 mol/dm3 →
Ca3(PO4)2 csapadék nem válik le, illetve feloldódik
Az egyes ionok koncentrációja csökkenthető:- komplexképződési reakciókkal- redoxi reakciókkal- protonálódási reakciókkal
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
3 Ba2+ + 2 PO43– = Ba3(PO4)2
PO43– + H+ HPO4
2–
2 Ag+ + CrO42– = Ag2CrO4
CrO42– + 2 H+ Cr2O7
2– + H2O
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
2 Ag+ + S2O32– = Ag2S2O3
Ag2S2O3 + 3 S2O32– 2 [Ag(S2O3)2]3–
Al3+ + 3 OH– = Al(OH)3
Al(OH)3 +OH– [Al(OH)4]–
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
Ca2+ + 2 F– = CaF2
Al3+ + 6 F– [AlF6]3–
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
Cu2+ + S2– = CuS
CuS + 8 HNO3 = Cu2+ + 8 NO2 + SO42– + 4 H2O
Kvalititiv analitika 7
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
Pb2+ + SO42– = PbSO4
Pb2+ + 4 OH– [Pb(OH)4]2–
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
Ag+ + Cl– = AgCl
Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
Cr3+ + 3 OH– = Cr(OH)3
2 Cr(OH)3 + 4 OH– + 3 H2O2 = 2 CrO42– + 8 H2O
Csatolt egyensúlyok
redoxireakció: oxidáció M(x+1)+ A(y-1)-
redukció M(x-1)+ A(y+1)+
komplexképződés [MLn] [M*Am] [MyAx+1]y–
nL M* Ay–
csapadékképződés Mx+ + Ay– MyAx
sav-bázis M(OH)(x-1)+ + H+ HA + OH–
„fémhidrolízis” anion protonálódása
Hg2+ + S2– = HgS
HgS + 4 Br2 + 4 H2O = [HgBr4]2– + SO42– + 4 Br– + 8 H+
Co2+ + S2– = CoS
CoS + 4Br2 + 4HCl + 4H2O = [CoCl4]2– + SO42– + 8Br– + 12 H+
A p-mező elemeinek anionjaiHalogének: ClO4
–, ClO3–, BrO3
–, IO3–, OCl–, F–, Cl–, Br–, I–
Oxigéncsoport (16. csoport): H2O2, SO4
2–, SO32–, S2O3
2–, S2–, Sx2–
Nitrogéncsoport (15. csoport): NO3
–, NO2–, PO4
3–, HPO42–, H2PO4
–
Széncsoport (14. csoport): CO3
2–, HCO3–, SiO3
2–, CN–, SCN–, CH3COO–
13. csoport: B(OH)4–
Kvalititiv analitika 8
A p-mező elemeinek anionjai
Analitikai besorolás:
I. osztály: OCl–, SO3
2–, S2O32–, S2–, Sx
2–, CO32–, HCO3
–, SiO32–,
II. osztály: BrO3
–, IO3–, F–, SO4
2–, PO43–, HPO4
2–, H2PO4–, B(OH)4
–
III. osztály: Cl–, Br–, I–, CN–, SCN–
IV. osztály: ClO4–, ClO3
–, H2O2, NO3–, NO2
–, CH3COO–
A p-mező elemeinek anionjai
Csoportok jellemzése:• csoportreakció• sav-bázis sajátság (milyen az aniont tartalmazó oldat kémhatása → milyen erősségű sav anionja)• csapadékképzési tulajdonság• komplexképzési tuladonság• redoxi sajátságok
Az I. anionosztály jellemzése
OCl–, SO32–, S2O3
2–, S2–, Sx2–, CO3
2–, HCO3–, SiO3
2–:Csoportreakció:Oldatukat erős savval savanyítva észlelhető változás következik be (gázfejlődés, csapadékképződés)
• OCl– + 2 H+ + Cl– = Cl2 + H2O Cl2 kimutatása KI-os szűrőpapírral
• SO32– + 2 H+ = SO2 + H2O
SO2 kimutatása KIO3-os szűrőpapírral• S2O3
2– + 2 H+ = SO2 + S + H2O SO2 kimutatása KIO3-os szűrőpapírral + fehér csapadék (S)
Az I. anionosztály jellemzéseOCl–, SO3
2–, S2O32–, S2–, Sx
2–, CO32–, HCO3
–, SiO32–:
• S2– + 2 H+ = H2S H2S kimutatása Pb(CH3COO)2-os szűrőpapírral
• Sx2– + 2 H+ = H2S + (x-1) S
H2S kimutatása Pb(CH3COO)2-os szűrőpapírral + fehér csapadék (S)
• CO32– + 2 H+ = CO2 + H2O
CO2 kimutatása Ba(OH)2-oldattal• HCO3
– + H+ = CO2 + H2O CO2 kimutatása Ba(OH)2-oldattal
• SiO32–+ 2 H+ = H2SiO3 kocsonyás csapadék
Az I. anionosztály jellemzése
OCl–, SO32–, S2O3
2–, S2–, Sx2–, CO3
2–, HCO3–, SiO3
2–:
• KI-dal reagál: OCl–: OCl– + 2 I− + 2 H+ = Cl− + I2 + H2O
• I2-dal reagál: SO32–, S2O3
2−, S2–, Sx2–
SO32– + I2 + H2O = SO4
2− + 2 I− + 2 H+
2 S2O32− + I2 = S4O6
2− + 2 I−
S2– + I2 = S + 2 I−
Az I. anionosztály jellemzése
sav-bázis sajátság: valamennyi anion gyenge savból származtatható, kivétel a tioszulfát (a tiokénsav erős sav):
• OCl–, SO32–, S2–, Sx
2–, CO32– lúgos kémhatású
• HCO3– gyengén lúgos (melegítésre bomlik → lúgosodik:2 HCO3
– CO32– + CO2 + H2O)
• S2O32– semleges
• SiO32– csak lúgos közegben létezik
• Izopolisav, heteropolisav képzésre való hajlam:SiO3
2–
Kvalititiv analitika 9
Az I. anionosztály jellemzése
OCl–, SO32–, S2O3
2–, S2–, Sx2–, CO3
2–, HCO3–, SiO3
2–:Redoxi sajátság:
redukál (I2-dal reagál): SO32–, S2O3
2−, S2–, Sx2–
oxidál (KI-dal reagál): OCl–
Komplexképző sajátság: S2O3
2−: [Ag(S2O3)2]3−
SO32–: [Ag(SO3)2]3−
Az I. anionosztály jellemzése
OCl–, SO32–, S2O3
2–, S2–, Sx2–, CO3
2–, HCO3–, SiO3
2–:Csapadékképző tulajdonság• Ba2+-ionnal csapadékot képez:
SiO32–, SO3
2–, S2O32−, CO3
2–, HCO3–
(Mg2+-ionnal viszont a CO32– ad csapadékot, a HCO3
– nem)• Ag+-ionnal csapadékot képez:
OCl– (AgCl), SO3
2– (Ag2SO3 – feleslegben oldódik [Ag(SO3)2]3−), S2–, Sx
2– (Ag2S)CO3
2– (Ag2CO3, Ag2O)• számos fémionnal csapadékot képez: S2–, Sx
2–
A II. anionosztály jellemzése
BrO3–, IO3
–, F–, SO42–, PO4
3–, HPO42–, H2PO4
–, B(OH)4–
Csoportreakció:Erős sav hatására nincs észlelhető változás és semleges közegben Ba2+-ionnal csapadékot képeznek
• Ba(BrO3)2, Ba(IO3)2, BaF2 – csak töményebb oldatból választhatók le, savakban nehezen (melegítésre, főzve oldódnak)• BaSO4 – gyakorlatilag semmiben nem oldódik• Ba3(PO4)2, BaHPO4 – ecetsavban nem, híg salétromsavban oldódnak• Ba(B(OH)4)2 – híg savakban (pl. ecetsav) könnyen oldódik
A II. anionosztály jellemzése
BrO3–, IO3
–, F–, SO42–, PO4
3–, HPO42–, H2PO4
–, B(OH)4–
• KI-dal reagál: BrO3–, IO3
–
BrO3– + 6 I− + 6 H+ = Br− + 3 I2 + 3 H2O
IO3– + 5 I− + 6 H+ = 3 I2 + 3 H2O
• I2-dal reagál: egyik anion sem
A II. anionosztály jellemzése
BrO3–, IO3
–, F–, SO42–, PO4
3–, HPO42–, H2PO4
–, B(OH)4–
sav-bázis sajátság: a H3PO4 (háromértékű) és a HF gyenge sav, a HBrO3, HIO3, H2SO4 erős sav:
• PO43– erősen lúgos kémhatású
• HPO42–, F– gyengén lúgos
• H2PO4– gyengén savas
• BrO3 –, IO3
–, SO42– semleges
• Izopolisav, heteropolisav képzésre való hajlam:PO4
3–, B(OH)4–
A II. anionosztály jellemzése
BrO3–, IO3
–, F–, SO42–, PO4
3–, HPO42–, H2PO4
–, B(OH)4–
Redoxi sajátság:oxidál (KI-dal reagál): BrO3
–, IO3–
pl: 2 BrO3– + 5 Zn + 12 H+ = Br2 + 5 Zn2+ + 6 H2O
2 BrO3– + 5 SO3
2– + 2 H+ = Br2 + 5 SO42– + H2O
2 IO3– + 5 Zn + 12 H+ = I2 + 5 Zn2+ + 6 H2O
2 IO3– + 5 SO3
2– + 2 H+ = I2 + 5 SO42– + H2O
Komplexképző sajátság: F−: [AlF6]3−: Al(OH)3 + 6 F− = [AlF6]3− + 3 OH−
PO43–, HPO4
2–, H2PO4–, B(OH)4
– (kevésbé jellemző)
Kvalititiv analitika 10
A II. anionosztály jellemzése
BrO3–, IO3
–, F–, SO42–, PO4
3–, HPO42–, H2PO4
–, B(OH)4–
Csapadékképző tulajdonság• Ag+-ionnal csapadék képez:
BrO3–, IO3
–, F– , SO42– – töményebb oldatból leválhat a
csapadék PO4
3–, HPO42–, H2PO4
– – Ag3PO4 sárga csapadék, savban könnyen oldódik
• egyéb jellemző csapadékok:• Pb2+: SO4
2– → PbSO4 (Pb(BrO3)2, Pb(IO3)2 is leválhat)• magnézia-mixtúra: PO4
3– → MgNH4PO4
• (NH4)2MoO4: PO43– → (NH4)3(PMo12O40) sárga csap.
A III. anionosztály jellemzése
Cl–, Br–, I–, CN–, SCN–
Csoportreakció:Erős sav hatására nincs észlelhető változás, semleges közegben Ba2+-ionnal nem képeznek csapadékot és Ag+-ionnal csapadékot képeznek, amelyek híg salétromsavban nem oldódnak
A III. anionosztály jellemzéseCl–, Br–, I–, CN–, SCN–
•AgCl – fehér csapadék, ammónia-, Na2S2O3-, KCN-oldatkönnyen oldja• AgBr – sárgásfehér csapadék, Na2S2O3-, KCN-oldat könnyen, ammónia nehezebben oldja• AgI – sárga csapadék, Na2S2O3-, ammónia- nem, KCN-oldatoldja• AgCN – fehér csapadék, csak Ag+-felesleggel választható le, ammónia-, Na2S2O3-, KCN-oldat könnyen oldja• AgSCN – sárgásfehér csapadék, Na2S2O3-, KCN-oldatkönnyen, ammónia nehezebben oldja
A III. anionosztály jellemzése
Cl–, Br–, I–, CN–, SCN–
• KI-dal reagál: egyik anion sem• I2-dal reagál: egyik anion sem
sav-bázis sajátság: a HCN nagyon gyenge sav, a többi anion erős savból származtatható
• CN– erősen lúgos kémhatású• Cl–, Br–, I–, CN–, SCN– semleges
A HCN igen mérgező, CN–--iont tartalmazó oldat savanyítása szigorúan tilos !!
A III. anionosztály jellemzése
Cl–, Br–, I–, CN–, SCN–
Redoxi sajátság: a Cl− kivételével valamennyi könnyen oxidálható:
Cl2 + 2 Br– = 2 Cl– + Br2
Cl2 + 2 I– = 2 Cl– + I2Br2 + CN− = BrCN + Br−
4 Br2 + SCN− + 4 H2O = BrCN + 7 Br− + SO42− + 8 H+
A III. anionosztály jellemzése
Csapadékképző tulajdonságPb2+: Cl–, Br–, I–, CN–: PbCl2 (fehér), PbI2 (sárga) stb.Cu+: Cl–, Br–, I–, CN–, SCN–: CuCl, CuI, CuSCN stb.
Cl–, Br–, I–, CN–, SCN–
Komplexképző sajátság: valamennyi ionra jellemzőkloro-, bromo- és jodo-komplexek kevésbé stabilisakpl. [HgI4]2−, [PbI4]2−
CN−, SCN− jó komplexképzőkpl: [Ag(CN)2]−, [Cu(CN)4]3−, [Fe(CN)6]4−
[Fe(SCN)6]4−, [Fe(SCN)6]3−
Kvalititiv analitika 11
A IV. anionosztály jellemzése
ClO4–, ClO3
–, H2O2, NO3–, NO2
–, CH3COO–
Csoportreakció:Nem adja az I-III. anionosztály reakcióit
• KI-dal reagál: H2O2, NO2–:
H2O2 + 2 I– + 2 H+ = 2 H2O + I22 NO2
– + 2 I– + 4 H+ = 2 NO + 2 H2O + I2• I2-dal reagál: egyik anion sem
A IV. anionosztály jellemzése
ClO4–, ClO3
–, H2O2, NO3–, NO2
–, CH3COO–
sav-bázis sajátság: a HNO2 és CH3COOH gyenge sav, a többi anion erős savból származtatható
• NO2–, CH3COO– gyengén lúgos kémhatású
• ClO4–, ClO3
–, H2O2, NO3– semleges
Redoxi sajátság:redukál: megfelelő körülmények között (pH, erélyes oxidálószer) H2O2: H2O2 + Cr2O7
2− + H+ → Cr3+ + O2
A IV. anionosztály jellemzése
ClO4–, ClO3
–, H2O2, NO3–, NO2
–, CH3COO–
Redoxi sajátság:oxidál (KI-dal reagál): H2O2, NO2
–
ClO4–, ClO3
–, NO3– csak erélyes körülmények között
redukálható2 TiO2+ + Zn + 4 H+ = 2 Ti3++ Zn2+ + 2 H2O 8 Ti3+ + ClO4
– + 4 H2O = 8 TiO2+ + Cl− + 8 H+
3 Zn + 6 H+ + ClO3– = 3 Zn2+ + Cl− + 3 H2O
Zn + 2 H+ + NO3– = Zn2+ + NO2
– + H2O4 Zn + 7 OH− + NO3
– + 6 H2O= NH3 + [Zn(OH)4]2−
A IV. anionosztály jellemzése
ClO4–, ClO3
–, H2O2, NO3–, NO2
–, CH3COO–
Komplexképző sajátság: ClO4
–, ClO3–, NO3
–: nem jellemzőNO2
–, H2O2, CH3COO–: gyenge komplexképző[Co(NO2)6]3−, [Cu(CH3COO)3]−, CrO5, TiO2
2+
Csapadékképző tulajdonságK+: ClO4
–: KClO4 – fehér csapadék, csak töményebb oldatból válik le
A IV. anionosztály jellemzése
ClO4–, ClO3
–, H2O2, NO3–, NO2
–, CH3COO–
Egyéb jellemző reakciók: NO2
–: 2 Fe2+ + 2 H+ + 3 NO2– = 2 [Fe(NO)]2++ NO3
– + H2ONO3
–, NO2–: Griess-Ilosvay reagens
NO3–: cc. kénsav + FeSO4
3 Fe2+ + NO3– + 4 H+ = 3 Fe3+ + NO + 2 H2O
Fe2+ + NO = [Fe(NO)]2+
H2O2: TiO2+→ TiO22+
Kvalititiv analitika 12
A kationok csoportosítási lehetőségeiKationok osztályai:I. osztály: savas közegben szulfidionnal csapadékot képeznek, amelyek ammónium-szulfidban, ammónium-poliszulfidban, illetve erős lúgban (KOH) nem oldódnak:
Ag+, Pb2+, Hg22+, Hg2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+
I. A osztály I. B osztályHCl-dal csapadékot képez HCl-dal nem képez csapadékot
Ag+, Pb2+, Hg22+, Hg2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+
A kationok csoportosítási lehetőségeiKationok osztályai:II. osztály: savas közegben szulfidionnal csapadékot képeznek, amelyek ammónium-szulfidban, ammónium-poliszulfidban, illetve erős lúgban (KOH) oldódnak:
As(III), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn2+, Sn4+
III. osztály: savas közegben nem képeznek szulfidionnal csapadékot, ammónium-szulfid hatására csapadékot adnak (MS, M(OH)3 csapadék)
Co2+, Ni2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+
A kationok csoportosítási lehetőségei
Kationok osztályai:IV. osztály: sem savas, sem lúgos közegben nem képeznek szulfidion hatására csapadékot, ammónium-karbonáttal csapadékot képeznek
Ca2+, Sr2+, Ba2+
V. osztály: sem szulfidionnal, sem ammónium-karbonáttal nem képeznek csapadékot
Mg2+, Li+, Na+, K+, NH4+
A csoportosítás szervetlen kémiai alapjai
Szulfidcsapadékok oldhatósága:
71,8Bi2S325,5CoS(β)
46,7Cu2S20,4CoS(α)
48,8Ag2S23,9NiS(β)
52,4HgS18,5NiS(α)
35,2CuS22,9ZnS26,6PbS17,2FeS26,1CdS12,6MnSpLszulfidpLszulfid
0
20
40
60
80
100
0 2 4 6 8 10 12 14pH
mol
száz
alék
H2S HS−
S2−
A csoportosítás szervetlen kémiai alapjaiA kénhidrogén deprotonálódási egyensúlyaH2S + H2O H3O+ + HS–
HS– + H2O H3O+ + S2–
A kénhidrogén deprotonálódási egyensúlya
0 5 10 15
-20
-15
-10
-5
0
Log
Con
c.
pH
H+
S2−HS−H2S
[S2−]TOT = 100.00 mM
Kvalititiv analitika 13
0
20
40
60
80
100
0 2 4 6 8 10 12 14pH
mol
száz
alék
H2S HS−
S2−
A pH szerepe a szulfidcsapadékok leválasztásában
c(H2S) = 0,1 mol/dm3
[H2S] = 0,1 mol/dm3
[S2–] = 1⋅10–21 mol/dm3
0
20
40
60
80
100
0 2 4 6 8 10 12 14pH
mol
száz
alék
H2S HS−
S2−
A pH szerepe a szulfidcsapadékok leválasztásában
c(H2S) = 0,1 mol/dm3
[H2S] = 0,09 mol/dm3
[S2–] = 2⋅10–11 mol/dm3
0
20
40
60
80
100
0 2 4 6 8 10 12 14pH
mol
száz
alék
H2S HS−
S2−
A pH szerepe a szulfidcsapadékok leválasztásában
c(H2S) = 0,1 mol/dm3
[HS–] = 0,09 mol/dm3
[S2–] = 1⋅10–10 mol/dm3
[H2S] = 0,008 mol/dm3
A pH szerepe a szulfidcsapadékok leválasztásában
L(HgS) = 3,98⋅10–53
L(CuS) = 6,31⋅10–36
L(CdS) = 7,94⋅10–27
pH = 1, [S2–] = 1⋅10–21 mol/dm3
Csapadék válik le, ha [Hg2+] > = 3,98⋅10–32 mol/dm3
ha [Cu2+] > = 6,31⋅10–15 mol/dm3
ha [Cd2+] > = 7,94⋅10–6 mol/dm3
21
36
101106,31−
−
⋅⋅
21
27
101107,94−
−
⋅⋅
21
53
101103,98−
−
⋅⋅
A pH szerepe a szulfidcsapadékok leválasztásában
L(MnS) = 2,51⋅10–13
L(FeS) = 6,31⋅10–18
L(CoS(α)) = 3,98⋅10–21
L(CoS(β)) = 3,16⋅10–26
pH = 1, [S2–] = 1⋅10–21 mol/dm3
Csapadék válik le, ha [Mn2+] > 2,51⋅108 mol/dm3
ha [Fe2+] > 6,31⋅103 mol/dm3
ha [Co2+] > 3,98 mol/dm3, (CoS(α)) ha [Co2+] > 3,16⋅10–5 mol/dm3, (CoS(β))
A pH szerepe a szulfidcsapadékok leválasztásában
L(MnS) = 2,51⋅10–13
L(CoS(α)) = 3,98⋅10–21
L(CoS(β)) = 3,16⋅10–26
pH = 6, [S2–] = 2⋅10–11 mol/dm3
Csapadék válik le, ha [Mn2+] > 1,255⋅10–2 mol/dm3
ha [Co2+] > 1,99⋅10–10 mol/dm3 (CoS(β)) ha [Co2+] > 1,58⋅10–5 mol/dm3 (CoS(α))
Kvalititiv analitika 14
Tiosavak, tiobázisok, tiosókTiosavak: a sav egy vagy több oxigénjét kénre cseréljuk le:
kénsav tiokénsav(szulfát) (tioszulfát)
H3AsO3 H3AsS3
arzénessav tioarzénessav(arzenit) (tioarzenit)
OS
O O
H
H
O OS
O O
SH
H
Tiosavak, tiobázisok, tiosók
Bázis – tiobázis:NaOH – NaHSNH3⋅H2O – NH4HS
Savanhidrid - tiosavanhidridAs2O3 As2S3
arzén(III)-oxid arzén(III)-szulfid
Bázisanhidrid - tiobázisanhidridNa2O Na2S
(NH4)2S
Tiosavak, tiobázisok, tiosókSav-bázis reakciók:Sav és bázis reakciója:
H2CO3 + 2 NaOH = Na2CO3 + 2 H2OH3AsO3 + 3 NaOH = Na3AsO3 + 3 H2O
Savanhidrid és bázis reakciója:CO2 + 2 NaOH = Na2CO3 + H2O
Savanhidrid és bázisanhidrid reakciója:CO2 + Na2O = Na2CO3 - nátrium-karbonátAs2O3 + 3 Na2O = 2 Na3AsO3 - nátrium-arzenitAs2S3 + 3 (NH4)2S = 2 (NH4)3AsS3 - nátrium-tioarzenit
Tiosavak, tiobázisok, tiosók
Szulfidok sav-bázis sajátságai:I. kationosztály: Ag2S, PbS, HgS, CuS, Bi2S3, CdStiobázisanhidridek → ammónium-szulfidban, illetve lúgos
közegben nem oldódnak(kivétel: HgS + 2 KOH + S2– = K2HgS2 + 2 OH–)II. kationosztály: As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5, SnS, SnS2
As2S3 + 3 (NH4)2S = 2 (NH4)3AsS3
As2S5 + 3 (NH4)2S = 2 (NH4)3AsS4
As2S3 + 6 OH– = AsS33– + AsO3
3– + 3 H2OSb2S3 + 3 (NH4)2S = 2 (NH4)3SbS3
SnS + (NH4)2S2 = (NH4)2SnS3
SnS2 + (NH4)2S = (NH4)2SnS3
szűrlet 1. (I/B-V. osztály):Pb2+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As(III), Sb(III), Sn2+, Sn(IV),Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,Ca2+, Sr2+, Ba2+,NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li+
I. kationosztály elválasztási sémája
Ag+, Pb2+, Hg22+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+,
As(III), Sb(III), Sn2+, Sn(IV),Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,Ca2+, Sr2+, Ba2+,NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li+
(I-V. osztály)
+2 M HCl
csapadék (I/A osztály):AgCl, Hg2Cl2, PbCl2
Ag+ + HCl = AgCl + H+
Pb2+ + 2 HCl = PbCl2 + 2 H+
Hg22+ + 2 HCl = Hg2Cl2 + 2 H+
I. kationosztály elválasztási sémája
csapadék (I/A osztály):AgCl, Hg2Cl2, PbCl2
csapadék:AgCl, Hg2Cl2
szűrlet:Pb2+
+NH3-oldat.
+CrO42–
+forró H2O
csapadék:PbCrO4 sárgacsapadék:
Hg + Hg(NH2)Clfekete
szűrlet[Ag(NH3)2]+
+HNO3
csapadékAgCl fehér
Hg2Cl2 + NH3 = Hg + Hg(NH2)ClAgCl + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl–[Ag(NH3)2]+ + Cl– + H+ AgCl + 2 NH3
Kvalititiv analitika 15
I. kationosztály elválasztási sémája
csapadék (I/A osztály):AgCl, Hg2Cl2, PbCl2
csapadék:AgCl, Hg2Cl2
szűrlet:Pb2+
+NH3-oldat.
+CrO42–
+forró H2O
csapadék:PbCrO4 sárgacsapadék:
Hg + Hg(NH2)Clfekete
szűrlet[Ag(NH3)2]+
+HNO3
csapadékAgCl fehér
Pb2+ + CrO42– = PbCrO4
I. kationosztály elválasztási sémája
szűrlet 1. (I/B-V. osztály):Pb2+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As(III), Sb(III), Sn2+, Sn(IV),Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,Ca2+, Sr2+, Ba2+,NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li+
szűrlet 2. (III-V. osztály)Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,Ca2+, Sr2+, Ba2+,NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li+
csapadék (I/B és II. osztály):PbS, HgS, Bi2S3, CuS, CdSAs2S3, Sb2S3, SnS, SnS2
+H2S
Pb2+ + H2S = PbS + 2H+
Hg2+ + H2S = HgS + 2H+
2 Bi3+ + 3 H2S = Bi2S3 + 6H+
2 H3AsO3 + 3 H2S = As2S3 + H2O
I. kationosztály elválasztási sémájacsapadék (I/B és II. osztály):PbS, HgS, Bi2S3, CuS, CdSAs2S3, Sb2S3, SnS, SnS2
+(NH4)2Sx
csapadék (I/B osztály):PbS, HgS, Bi2S3, CuS, CdS
szűrlet (II. osztály):AsS4
3–, SbS43–, SnS3
2–
+HNO3 (20%), melegítés
csapadékHgS fekete
szűrletPb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2
PbS + 2 H+ = Pb2+ + H2SBi2S3 + 6 H+ = 2 Bi3+ + 3 H2S
I. kationosztály elválasztási sémája+HNO3 (20%), melegítés
csapadékHgS fekete
szűrletPb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2
HgCl2
Hg2Cl2 (fehér)Hg (megfeketedő)
+királyvíz (brómos víz + 1,2 csepp 2 M HCl, esetleg Br2 + cc HCl)
+SnCl2
HgS + 4 Br2 + 2 HCl + 4 H2O = HgCl2 + SO42– + 8 Br– + 10 H+
2 HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2 + SnCl4Hg2Cl2 + SnCl2 = 2 Hg + SnCl4
I. kationosztály elválasztási sémája+HNO3 (20%), melegítés
csapadékHgS fekete
szűrletPb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2
+cc. H2SO4, melegítéshígítás deszt. vízzel
csapadékPbSO4 (fehér)+H2S (PbS, fekete)
szűrletBi3+, Cu2+, Cd2
csapadékBi(OH)3
szűrlet[Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+
mélykék
+NH3 oldatPb2+ + H2SO4 = PbSO4 + 2 H+
I. kationosztály elválasztási sémája+HNO3 (20%), melegítés
csapadékHgS fekete
szűrletPb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2
+cc. H2SO4, melegítéshígítás deszt. vízzel
csapadékPbSO4 (fehér)+H2S (PbS, fekete)
szűrletBi3+, Cu2+, Cd2
csapadékBi(OH)3
szűrlet[Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+
mélykék
+NH3 oldat
Bi3+ + 3 NH3 + 3 H2O = Bi(OH)3 + 3 NH4+
Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+
Cd2+ + 4 NH3 [Cd(NH3)4]2+
Kvalititiv analitika 16
I. kationosztály elválasztási sémája
csapadékBi(OH)3
szűrlet[Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+
mélykék
+NH3 oldat
Bi3+
csap: BiI3 fekete[BiI4]– narancssárga
+HNO3
+KI-oldat+felesleg
Bi(OH)3 + 3 H+ = Bi3+ + 3 H2O Bi3+ + 3 I– = BiI3BiI3 + I– [BiI4]–
I. kationosztály elválasztási sémája
csapadékBi(OH)3
szűrlet[Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+
mélykék
+NH3 oldat
csap: CdS sárga,[Cu(CN)4]3–
+KCN-oldat+H2S
2 [Cu(NH3)4]2+ + 9 CN– + H2O = 2 [Cu(CN)4]3– + OCN– + 2 NH4
+ + 6 NH3
[Cd(NH3)4]2+ + 4 CN– [Cd(CN)4]2– + 4 NH3
I. kationosztály elválasztási sémája
csapadékBi(OH)3
szűrlet[Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+
mélykék
+NH3 oldat
csap: CdS sárga,[Cu(CN)4]3–
+KCN-oldat+H2S
[Cd(CN)4]2– + S2– = CdS + 4 CN–
II. kationosztály elválasztási sémája+(NH4)2Sx
csapadék (I/B osztály):PbS, HgS, Bi2S3, CuS, CdS
szűrlet (II. osztály):AsS4
3–, SbS43–, SnS3
2–
+2 M HCl
csapadékAs2S5, Sb2S5, SnS2, (+S)
szűrlet(szükségtelen)
+cc HCl, melegítés
csap: As2S5 sárga szűrlet: SbCl3, SnCl4
+NH3+H2O2szárazra párlás
AsO43–
Bettendorf reakció
As2S3 + 3 (NH4)2S = 2 (NH4)3AsS3
As2S5 + 3 (NH4)2S = 2 (NH4)3AsS4
Sb2S3 + 3 (NH4)2S = 2 (NH4)3SbS3
SnS + (NH4)2S2 = (NH4)2SnS3
SnS2 + (NH4)2S = (NH4)2SnS3
II. kationosztály elválasztási sémája+(NH4)2Sx
csapadék (I/B osztály):PbS, HgS, Bi2S3, CuS, CdS
szűrlet (II. osztály):AsS4
3–, SbS43–, SnS3
2–
+2 M HCl
csapadékAs2S5, Sb2S5, SnS2, (+S)
szűrlet(szükségtelen)
+cc HCl, melegítés
csap: As2S5 sárga szűrlet: SbCl3, SnCl4
+NH3+H2O2szárazra párlás
AsO43–
Bettendorf reakció2 H3AsO4 + 3 SnCl2 + 6 HCl = As + 3 SnCl4 + 3 H2O
II. kationosztály elválasztási sémája
szűrlet: SbCl3, SnCl4
csap: Sb(+Fe2+) szűrlet: SnCl2 (+Fe2+)
SbO+→Sb2S3narancssárga
Hg2Cl2 (fehér)Hg (megfeketedő)
+Fe
+HNO3, (+borkősav)+H2S
HgCl2-oldathoz öntve
2 SbCl3 + 3 Fe = 2 Sb + 3 Fe2+ + 6 Cl−SnCl4 + Fe = SnCl2 + FeCl2SnCl2 + 2 HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2SnCl2 + Hg2Cl2 = SnCl4 + 2 Hg
Kvalititiv analitika 17
III. kationosztály elválasztási sémája
szűrlet 2. (III-V. osztály):Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,Ca2+, Sr2+, Ba2+,NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li++H2S
+(NH4)2S
szűrlet 3. (IV-V. osztály)Ca2+, Sr2+, Ba2+,NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li+
csapadék (III. osztály):CoS, NiS, FeS, MnS, Cr(OH)3, Al(OH)3, ZnS
(+NH4Cl+NH3-oldat) (semlegesítés)
Co2+, Ni2+, Fe2+, Mn2+, Zn2+
M2+ + (NH4)2S = MS + 2 NH4+
Cr3+, Al3+
M3+ + 3 (NH4)2S + H2O = M(OH)3 + 6 NH4+ + 3 HS−
2 Fe3+ + 3 (NH4)2S = 2 FeS + S + 6 NH4+
III. kationosztály elválasztási sémája
csapadék (III. osztály):CoS, NiS, FeS, MnS, Cr(OH)3, Al(OH)3, ZnS
csapadék:CoS, NiS
szűrlet:Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+
+hideg 2 M HCl
MS + 2 HCl = M2+ + 2 Cl− + H2SM(OH)3 + 6 HCl = M3+ + 6 Cl− + 3 H2O
csapadék:CoS, NiS
III. kationosztály elválasztási sémája
csapadék: S, (szükségtelen)
szűrlet: Co2+, Ni2+
(+H2O2)
+brómos víz + kevés 2 M HCl(CH3COOH, +30% H2O2, melegítés, esetleg királyvíz vagy Br2 + cc HCl)
Co2+, Ni2+
Ni2+
a vizesfázisban
[Co(SCN)4]2–
kék (az éteresfázisban)
az oldat egy részlete +szilárdNH4SCN, +dietiléter
forralás
Ni-dimetilglioximvörös komplex([Co(CN)6]3–)
az oldat egy részlete+NH3, +KCN, +H2O2+HCHO+dimetilglioxim
CoS + 4Br2 + 4HCl + 4H2O = [CoCl4]2– + SO42– + 8Br– + 12 H+
III. kationosztály elválasztási sémája[CoCl4]2– + 4 CN– = [Co(CN)4]2– + 4 Cl–
2 [Co(CN)4]2– + H2O2 = 2 [Co(CN)4]3– + 2 OH–
[Ni(CN)4]2– + 4 HCHO + 4 H2O + 6 NH3 = [Ni(NH3)6]2+ +
+ 4 HOCH2CN + 4 OH–
CH3
CH3
NOH
NOH
2 + Ni2+
CH3
CH3
N
N
O
O
H
H
H3C
H3C
N
N
O
O
Ni2+ + 2 H+
III. kationosztály elválasztási sémája
csapadék (III. osztály):CoS, NiS, FeS, MnS, Cr(OH)3, Al(OH)3, ZnS
csapadék:CoS, NiS
szűrlet:Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+
+hideg 2 M HCl
III. kationosztály elválasztási sémájaszűrlet:Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+
+30% NaOH+3% H2O2, melegítés
[Fe(SCN)3]vörös
MnO4–
lila
csapadék:Fe(OH)3, MnO(OH)2
szűrlet:[Al(OH)4]–, [Zn(OH)4]2–
, CrO42–
a csapadék egy részlete+cc HNO3 +NaBiO3
a csapadék egy részlete+HCl (oldás, kiforralás) +SCN–
Kvalititiv analitika 18
III. kationosztály elválasztási sémája
Mn2+ + H2O2 + 2 OH− = MnO(OH)2 + H2O2 Fe2+ + H2O2 + 4 OH− = 2 Fe(OH)3
+4 +5 +7 +3
2 MnO(OH)2 + 3 BiO3− + 4 H+ = 2 MnO4
− + 4 H2O + 3 BiO+
Fe3+ + 6 SCN− Fe(SCN)6−
III. kationosztály elválasztási sémájaszűrlet:Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+
+30% NaOH+3% H2O2, melegítés
[Fe(SCN)3]vörös
MnO4–
lila
csapadék:Fe(OH)3, MnO(OH)2
szűrlet:[Al(OH)4]–, [Zn(OH)4]2–
, CrO42–
a csapadék egy részlete+cc HNO3 +NaBiO3
a csapadék egy részlete+HCl (oldás, kiforralás) +SCN–
+3 −1 +6 −2
2 [Cr(OH)4]− + 3 H2O2 + 2 OH− = 2 CrO42− + 8 H2O
Zn(OH)2 + 2 OH− [Zn(OH)4]2−
Al(OH)3 + OH− [Al(OH)4]−
III. kationosztály elválasztási sémájaszűrlet:[Al(OH)4]–, [Zn(OH)4]2–
, CrO42–
[AlF4]– + OH–
ciklámen (fenolftalein)
+sok szilárd NH4Cl, forralás
csapadék:Al(OH)3
szűrlet[Zn(NH3)4]2+, CrO4
2–
+fenolftalein, +NaF-oldat
Al(OH)3 + 6 F− [AlF6]− + 3 OH−
[Zn(OH)4]2− + 4 NH3 [Zn(NH3)4]2+ + 4 OH−
III. kationosztály elválasztási sémájaszűrlet:[Al(OH)4]–, [Zn(OH)4]2–
, CrO42–
[AlF4]– + OH–
ciklámen (fenolftalein)
+sok szilárd NH4Cl, forralás
csapadék:Al(OH)3
szűrlet[Zn(NH3)4]2+, CrO4
2–
+fenolftalein, +NaF-oldat
szűrlet: Zn2+csapadék: BaCrO4sárga
csapadék: ZnSfehér
+CH3COOH+BaCl2
+H2S
Zn2+ + H2S = ZnS + 2 H+
IV. kationosztály elválasztási sémájaszűrlet 3. (IV-V. osztály) (gyengén lúgos):Ca2+, Sr2+, Ba2+,NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li+
+(NH4)2CO3
szűrlet 4. (V. osztály):NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li+csapadék (IV. osztály):CaCO3, SrCO3, BaCO3
HS– eltávolítása (+HCl, forralás)
M2+ + CO32− = MCO3
IV. kationosztály elválasztási sémája+(NH4)2CO3
csapadék (IV. osztály):CaCO3, SrCO3, BaCO3
Ca2+, Sr2+, Ba2+
csapadék: BaCrO4sárga
szűrlet:Ca2+, Sr2+
+NaCH3COO+K2Cr2O7
+CH3COOH
2 Ba2+ + Cr2O72− + H2O = 2 BaCrO4+ 2 H+
Kvalititiv analitika 19
IV. kationosztály elválasztási sémája
csapadék: K2Ca[Fe(CN)6]fehér
CaCO3, SrCO3
szűrlet: Ca2+csapadék:SrSO4
+cc CaSO4
Ca2+, Sr2+
szűrlet:Ca2+, Sr2+
+Na2CO3
+HCl
+NH3 +K4[Fe(CN)6]
Ca2+ + K4[Fe(CN)6] = K2Ca[Fe(CN)6+ 2 K+
V. kationosztály elválasztási sémájaszűrlet 4. (V. osztály):NH4
+, Mg2+, K+, Na+, Li+
NH4+
az eredetimintából+NaOH, melegítés
NH3 gáz(indikátor-papírralkimutatható)
K+
+HClO4+etanol
csapadék:KClO4fehér
Mg2+
+NH3+Na2HPO4
csapadék:MgNH4PO4⋅6H2Ofehér
Egyedi kísérletek a szűrlet egy-egy részletével
Na+, Li+
lángfestésipróba
Mg2+ + NH3 + Na2HPO4 = MgNH4PO4 + 2 Na+
NH4+ + OH− = NH3 + H2O