informe monografico

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  • 8/3/2019 INFORME MONOGRAFICO

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    UNIVERSIDAD ANDINA

    NSTOR CCERES VELSQUEZ

    FACULTAD DE INGENIERAS Y CIENCIAS PURAS

    ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA CIVIL

    MATERIALES CERAMICOS

    DOCENTE : Ing. GERARDO W PARI QUISPE

    SEMESTRE : Segundo C

    PRESENTADO POR:

    TURPO MAYTA, Alberto LERMA CATACORA, Edwin Junior Quispe mamani Alberto Clinton Cahuana mamani Elizabeth Cahuapaza condori Cliritza magna Luque mamani Abel Chai condori christian Gonza huanca deyvi german Sucasaca pilco miguel angel

    JULIACA- PUNO - PER

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    2011

    AO DEL CENTENARIO DE MACHU PICCHU PARA EL MUNDO

    INFORME N 001/CAP-CIVIL/UANCV

    DE: ALUMNOS DE INGENIERIA CIVIL- II SEMESTRE

    PARA: Ing. GERARDO W PARI QUISPE

    ASUNTO: Informe DE LOS MATERIALES CERAMICOS

    FECHA: Setiembre 2011

    =====================================================

    Me es grato dirigirme a Ud. Con la finalidad de

    informarle sobre la investigacin realizada con referente al

    tema de losmateriales cermicos, dentro de ello:

    El mercado de las cermicas

    La estructura de las cermicas

    Las propiedades mecnicas y trmicas de las cermicas

    El procesos de fabricacin de las cermicas

    La sntesis de los polvos cermicosLa caracterizacin de los materiales cermicos

    El procesamiento de los materiales cermicos

    Las caractersticas de los materiales cermicos

    sinterizados.

    Los mencionados temas son detallados a continuacin de manera

    descriptiva y expositiva para un mejor entendimiento a cerca de

    su elaboracin y forma de uso.

    Es todo cuanto informamos en honor a la verdad para

    los fines que Vieren por conveniente. Sin otro particular me

    suscribo.

    Atentamente,

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    ESTUDIANTES DE ING.CIVL II SEMESTRE

    INDICE

    INTRODUCCION A LOS MATERIALES CERAMICOS

    EL MERCADO DE LAS CERMICAS

    FUTUROS TEMAS DE DESARROLLO DE LAS CERMICAS

    ESTRUCTURA DE LAS CERMICAS

    PROPIEDADES MECNICAS Y TRMICAS DE LAS CERMICAS

    PROCESOS DE FABRICACIN DE LAS CERMICAS

    SNTESIS DE LOS POLVOS CERMICOS

    CARACTERIZACIN DE LOS MATERIALES CERMICOS

    PROCESAMIENTO DE LOS MATERIALES CERMICOS

    CARACTERSTICAS DE LOS MATERIALES CERMICOS SINTERIZADOS

    CONCLUSIONES

    BIBLIOGRAFA

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    INTRODUCCIN

    El presente escrito ayudara a estudiantes que se forman en la especialidad de

    ingeniera civil, arquitecturas o carreras afines a entender mejor a cerca de los

    materiales cermicos.

    En primera aproximacin puede decirse que los materiales cermicos sonaquellos materiales qumicamente definidos como inorgnicos y no metlicos,

    sin embargo, esta definicin engloba a las rocas y a muchos minerales que se

    encuentran en la naturaleza que no son considerados como cermicos.

    Pueden ser definidas tambin, como un compuesto slido que se obtiene por la

    aplicacin de calor y en ocasiones con la combinacin de calor y presin,

    comprimiendo por lo menos dos elementos con la condicin que uno de elloses un no-metal o un elemento slido nometlico. El otro elemento(s) puede

    ser un metal(s) u otro elemento slido no-metlico.

    En general, se consideran nicamente como materiales cermicos aquellos

    que han sido producidos por el hombre de forma artificial.

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    LOS MATERIALES CERAMICOS

    Etimolgicamente, cermica es un trmino que viene del griego keramos, cuyo

    significado puede traducirse como hacer alfarera.

    El trmino cermica se utilizaba en el pasado para referirse al arte de producir

    artculos mediante la tcnica de la alfarera. Las cermicas tradicionales son

    materiales dedicados en general a la construccin (arcillas, cemento, gres...) y

    a usos aplicados en el hogar y la industria (loza, porcelana...). En la actualidadse incluye dentro de los materiales cermicos a los xidos, carburos, nitruros,

    boruros, y compuestos de ellos. Mientras que las cermicas tradicionales

    tienen ms de 3 000 aos de antigedad, la existencia de los compuestos

    cermicos es mucho ms reciente, sin que en muchos casos supere los 30

    aos. Las compuestos cermicos se han desarrollado, modificando mediante

    nuevas tcnicas de produccin, alguno de los diferentes niveles de la

    estructura del material, desde el nivel atmico y la microestructura hasta laforma definitiva del componente.

    Uno de los usos que ms auge est experimentando actualmente es el empleo

    de materiales cermicos como componentes estructurales. Las cermicas

    estructurales son aquellas en las que la mejora de las propiedades se ha

    centrado en los aspectos mecnicos. Estos usos requieren materiales con alta

    resistencia en diversas condiciones ambientales, capaces de soportar elevadastemperaturas y resistentes a la corrosin y oxidacin.

    Los materiales cermicos ofrecen una sustancial rebaja en el peso frente a

    otros materiales como los metales y cubren un amplio espectro de usos tan

    dispares como componentes de vehculos espaciales o implantes dentales.

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    En 1822 por primera vez se hicieron refractarios de slice. Aunque ellos

    contenan arcilla, el proceso cermico tradicional de modelado, secado, y

    horneado fue usado para hacerlos. As el trmino "cermica", mientras

    mantena su sentido original de un producto hecho de la arcilla, empez a

    incluir otros productos hechos por el mismo proceso industrial. El campo de los

    cermicas puede ser definido como el arte y ciencia de hacer y usar el

    artculos slido que contienen como su componente esencial un cermica.

    Esta definicin abarca la purificacin de las materias primas, el estudio y

    produccin de los compuestos qumicos involucrados en su composicin y el

    estudio de la estructura, composicin y propiedades

    Tipos de cermicas y sus aplicaciones.

    Usando la definicin dada en el epgrafe anterior se puede observar la largalista de materiales cermicos. Las aplicaciones para estos materiales es muy

    diversa, desde los ladrillos y azulejos a los componentes electrnicos y

    magnticos. Estas aplicaciones usa la amplia gama de propiedades exhibida

    por las cermicas. Algunas de estas propiedades se pueden observar en la

    Tabla 1.1 con ejemplos de cermicas especficas y aplicaciones. Las funciones

    de los productos cermicos van a depender de su la composicin qumica y la

    microstructura que a van determinar sus propiedades. El elemento principaldel diseo en la ciencia e ingeniera de materiales es la relacin mutua entre la

    estructura y las propiedades.

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    Adicionalmente se puede encontrar que se pueden dividir las cermicas de

    acuerdo con sus propiedades y aplicaciones y que es comn la clasificacin de

    ellas en tradicionales o avanzadas. Las cermicas tradicionales incluyen losartculos del gran volumen como son los ladrillos, azulejos, la taza de bao y

    alfarera. Las cermicas avanzadas incluyen los materiales ms nuevos como

    el receptor lser, las cermicas piezoelctricas, las cermicas para las

    memorias de acceso aleatorio (DRAMs), etc. frecuentemente producidas en

    pequeas cantidades con los precios ms altos.

    Otras caractersticas que separan estas categoras. Las cermicastradicionales son normalmente basadas en la arcilla y slice.

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    Existe la tendencia a vincular las cermicas tradicionales con la baja

    tecnologa, sin embargo a menudo se usan tcnicas avanzadas de fabricacin.

    La competicin entre productores ha causado que el procesamiento sea ms

    eficaz y que disminuyan los costos. Complejas herramientas y maquinarias se

    usan a menudo y se acoplan con mando asistido por computadora. Los

    cermicos avanzados tambin son llamados "especiales", "tcnicos" o

    "ingenieros" las cermicas. Ellos exhiben propiedades mecnicas superiores,

    alta resistencia a la corrosin y propiedades elctricas, pticas, y/o

    magnticas. Mientras las cermicas tradicionales basadas en arcilla se han

    usado hace mas de 25 000 aos, las cermicas avanzadas han sido

    desarrolladas generalmente dentro de los ltimos 100 aos. La figura 1.1

    muestra una comparacin entre las cermicas tradicionales y avanzadas

    referidas a las materias primas usadas, el proceso de obtencin y moldeo y los

    mtodos usaron para la caracterizacin.

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    1. EL MERCADO DE LAS CERMICAS.

    Las cermicas constituyen una industria multimillonaria. Las ventas a nivel

    mundial superan los 1x1012 dlares por ao; solamente los Estados Unidos

    comercializan por encima de los 3,5x109 anualmente. Estos datos econmicos

    varan de ao en ao que son actualizados regularmente por la organizacin

    Ceramic Industry mediante una publicacin anual titulada Giants in Ceramics.

    La distribucin de ventas de la industria se muestra a continuacin:

    55% Vidrios

    Figura 1.1 Diferentes aspectos comparativos entre las cermicas avanzadas y las tradicionales

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    17% Cermicas avanzadas

    10% Cermica blanca

    9% Esmalte de porcelana

    7% Refractarios

    2% Arcilla estructuralEn los Estados Unidos las ventas de arcilla estructural en forma de ladrillos es

    alrededor de 1,6x108 por mes, sin embargo financieramente el mercado de las

    cermicas est dominado por los vidrios. La aplicacin principal de los vidrios

    es en ventanas, la demanda mundial de vidrio plano es alrededor de 4x109 m2

    con un valor por encima de los 4x1010 dlares.

    Las cermicas avanzadas forman el segundo sector ms grande de la

    industria. Ms de la mitad de este sector es en cermicas para usos elctricos-

    electrnicos y embalajes cermicos:

    36% Capacitores/substratos/embalajes

    23% Otras elctrica/electrnicas cermicas

    13% Otros

    12% Porcelana elctrica

    8% Cermica de ingeniera 8% Fibra ptica

    Los superconductores cermicos de alta-temperatura entran en la categora de

    cermicas avanzados y no representan un rea mayor del mercado. Ellos

    constituyen menos de 1% del mercado de las cermicas avanzadas. Se ha

    predicho el crecimiento significante debido al incremento de su uso en los filtros

    de microonda y resonadores, con la aplicacin particular en el rea detelfonos celulares,

    Las cermicas de ingeniera, tambin llamados cermicas estructurales,

    incluyen los componentes resistentes al desgaste como los troqueles,

    boquillas, y rodamientos. Las biocermicas como son implantes de cermica,

    vitro-cermicas y coronas dentales abarcan aproximadamente el 20% de este

    mercado. Las coronas dentales son hechas de porcelana y solamente en los

    Estados Unidos cada ao se hacen por encima de 3x107.

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    Las ventas de cermicas blancas que incluyen artculos sanitarios (taza de

    bao, urinarios, lavamanos, etc.) y artculos de cocina (los platos, tazas, etc.),

    responden aproximadamente al 10% del mercado total para las cermicas.

    El segmento mayor del mercado de cermicas blancas responde

    aproximadamente al 40%, principalmente piso y azulejos.

    El esmalte de porcelana es la capa cermica aplicada a muchos artculos de

    acero como las estufas de la cocina, lavadoras y las secadoras. Los esmaltes

    de porcelana tienen las aplicaciones muy amplias como en el interior y el

    entrepao exterior en los edificios, por ejemplo, en las estaciones del metro.

    Ms de 50% de las cermicas refractarias se consume en la industria

    siderurgia. Los mayores productores de acero son: China, Japn, y los EstadosUnidos. Los productos de arcillas estructurales incluyen los ladrillos, tuberas,

    alcantarillas, y recubrimiento de azulejos. stos son los artculos de mayor

    produccin y de bajo costo por unidad. Cada ao aproximadamente 8 mil

    millones de ladrillos se producen en los Estados Unidos con un valor en el

    mercado por encima de 1,5x109 dlares.

    La tabla 1.2 muestra un resumen de la capacidad mundial de produccin de

    cermicas abrasivas donde se destaca la enorme produccin de China y sepuede observar la concentracin de la produccin en los pases desarrollados

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    2. FUTUROS TEMAS DE DESARROLLO DE LAS CERMICAS

    Aunque el vidrio domina el mercado de las cermicas a nivel mundial, el

    crecimiento ms significante est en las cermicas avanzadas. En este campo

    existen muchos problemas que necesitan ser estudiados para mantener estecrecimiento y extender las aplicaciones y usos de las cermicas avanzadas en

    los diferentes campos de la ingeniera y la ciencia.

    Las cermicas estructurales, dentro de las cuales se encuentra el nitruro de

    silicio (Si3N4), el carburo de silicio (SiC), zirconia (ZrO2), carburo del boro (B4C),

    y almina (Al2O3); sus aplicaciones son en las herramientas de corte,

    componentes de uso, los intercambiadores de calor, y partes del artefacto. Susprincipales propiedades son la alta dureza, la baja densidad, resistencia

    mecnica a altas temperaturas, resistencia al desgaste, resistencia de

    corrosin e inerte qumicamente.

    Los principales problemas a resolver para diversificar su aplicacin son:

    Reducir el costo del producto final. Mejorar la fiabilidad.

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    Mejorar la reproducibilidad.

    Estos problemas constituyen un reto cientfico tcnico de la ciencia e ingeniara

    de los materiales de la ltima dcada en los cuales prestigiosas instituciones a

    nivel mundial trabajan arduamente con vistas a solucionarlos.

    3. ESTRUCTURA DE LAS CERMICAS

    Los materiales cermicos suelen estar compuestos por al menos dos

    elementos unidos formando xidos, carburos, nitruros o boruros, mediante

    enlaces inicos o covalentes, dependiendo del tipo de cermico. Por otra parte,

    suelen formar microestructuras cristalinas en los que cada grano es un cristal

    aproximadamente perfecto, pero con una estructura mucho ms complicada

    que en los metales. La estructura cristalina de cada grano, orientado de forma

    diferente, puede producir un incremento de resistencia a la propagacin de

    defectos a travs del material.

    La forma ms usual en la que se fabrican estos materiales es en forma

    monoltica, aunque tambin se encuentran en forma de compuestos de dos oms componentes. El procesado de estos cermicos se puede hacer de

    mltiples formas. partiendo de polvos, a veces aadiendo alguna pequea

    cantidad de un aglutinante, y finalmente comprimindolos casi siempre a altas

    temperaturas. Con un buen procesado se llega a obtener una porosidad

    prcticamente nula. La pureza de los materiales puede llegar a ser muy

    elevada, encontrndose por ejemplo, alminas desde el 85% al 99.9%.

    Los materiales cermicos tienen usualmente tras el proceso de fabricacin una

    microestructura fina consistente en pequeos granos cristalinos de unas pocas

    micras de tamao. En la Tabla 1.3 se muestra el tamao de grano tpico de

    algunos materiales cermicos.

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    Durante el proceso, los pequeos granos no se orientan en ninguna direccin

    predeterminada, sino de una forma aleatoria. Esta distribucin al azar hace que

    a escala macroscpica, las propiedades mecnicas que presentan sean

    isotrpicas. El proceso de compactacin y prensado de polvos puede dar lugar

    a cierta porosidad en el producto final. Maximizar las propiedades mecnicas

    implica reducir la porosidad al mnimo, pues los poros son pequeos defectosque pueden actuar como concentradores de tensin e iniciadores del fallo

    prematuro del material No obstante, la porosidad global de estos materiales

    suele ser casi nula y en consecuencia la densidad aparente es prcticamente

    igual a su densidad terica. Sin embargo, no debe olvidarse que la existencia

    de un pequeo defecto aislado puede resultar fundamental en el

    comportamiento final.

    4. PROPIEDADES MECNICAS Y TRMICAS DE LAS CERMICAS

    El comportamiento de estos materiales a temperatura ambiente es

    prcticamente elstico y lineal hasta su rotura, presentando una gran rigidez

    con un mdulo de elasticidad alto , que llega a duplicar en algunos casos al del

    acero. Sin embargo, a medida que la temperatura aumenta pueden aparecerdeformaciones plsticas considerables, y el mdulo de elasticidad presenta una

    cierta dependencia con la temperatura. En los materiales cermicos el mdulo

    de elasticidad no depende significativamente de la velocidad de deformacin.

    La relacin entre la deformacin transversal y longitudinal, dada por el

    coeficiente de Poisson es baja, sobre todo en los carburos y menor an en los

    boruros. En la Figura 1.2 se muestran los valores del coeficiente de Poisson y

    el mdulo de elasticidad para algunas cermicas.

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    Las resistencias a compresin y traccin uniaxiales son las propiedades que

    normalmente se utilizan para caracterizar la resistencia mecnica del material.

    Los materiales cermicos tienen, en general, una elevada resistencia a

    compresin uniaxial por lo que se utilizan principalmente bajo cargas de

    compresin.

    Este comportamiento es consecuencia de la dificultad de movimiento de las

    dislocaciones por las estructuras cermicas, incluso a elevadas temperaturas.

    La Tabla 1.4 recoge el valor de la resistencia a compresin de algunos de los

    materiales cermicos ms conocidos.

    Acero

    Al2O3 94% Al2O3 99,5%

    SiC

    B4C

    TiB2

    ZrO2

    0

    0,05

    0,1

    0,15

    0,2

    0,25

    0,3

    0,35

    0 100 200 300 400 500 600

    Modulo de Elasticidad (GPa)

    CoeficientedeP

    oisson

    Figura 1.2 Mdulo de elasticidad y coeficiente de Poisson para algunas cermicas.

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    La determinacin de la resistencia a compresin de un material cermico es

    una tarea complicada al ser necesarios elementos que transmitan la carga de

    mayor resistencia que las probetas a ensayar y un sistema experimental que

    asegure que el estado tensional sea de compresin simple (Adams 1976, Tracy

    1987). La limitacin principal de los materiales cermicos en aplicaciones

    estructurales es su fragilidad, consecuencia de la escasa capacidad de los

    materiales cermicos para deformarse plsticamente y para soportar cargas

    cuando existen defectos en el interior del material (Quinn 1991). Esta

    caracterstica se refleja en una baja tenacidad de fractura y en una marcada

    diferencia entre la resistencia a traccin y la resistencia a compresin. Como

    puede apreciarse en la Tabla 1.4 esta ltima es casi un orden de magnitud

    superior a la resistencia a traccin.

    La tabla 1.5 muestra alguna de las propiedades de materiales cermicos de

    uso comn donde se puede apreciar el alto punto de fusin caracterstica que

    le permite aplicaciones en lugares sometidos a altas temperaturas donde

    materiales tradicionales no resistiran.

    Por ejemplo el carburo de silicio (SiC) tiene una extraordinaria resistencia a la

    oxidacin a temperaturas incluso por arriba del punto de fusin del acero. Se

    utiliza con frecuencia como recubrimiento para los metales, como abrasivos en

    las muelas rectificadoras y como un particulado y refuerzo fibroso tanto en

    matrices metlicas como en matrices de compuestos cermicos, se utiliza

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    tambin para elemento calefactor para horno. Es semiconductor y muy buen

    candidato para dispositivos electrnicos a altas temperaturas.

    5. PROCESOS DE FABRICACIN DE LAS CERMICAS

    Segn Rahaman, las cermicas pueden ser fabricadas por diversos mtodos,

    los cuales se remontan a los orgenes de la civilizacin. El objetivo de la

    produccin normalmente es obtener un producto slido con una determinada

    forma como pueden ser pelculas, fibras o monolitos con una microestructura

    especfica. Se puede observar en la tabla 1.6 que los mtodos de fabricacin

    se pueden dividir en tres grupos fundamentales.

    Esta divisin est determinada fundamentalmente por el estado en que se

    pueden encontrar los materiales de partida en fase gaseosa, una fase lquida,

    o una fase slida.

    Es importante adems conocer las relaciones entre la composicin qumica,estructura atmica, proceso de fabricacin que van a determinar las

    propiedades finales de la cermica policristalina como se ilustra en la figura 1.3.

    Las propiedades intrnsecas deben ser consideradas a la hora de seleccionar

    los materiales. El proceso de fabricacin juega un rol fundamental para obtener

    la microestructura esperada segn el diseo ingenieril de las propiedades. Por

    ejemplo, los valores de la constante dielctrica del BaTiO3 pueden depender

    significativamente de la microestructura (tamao de grano, porosidad y

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    presencia de algunas fases secundarias). Normalmente los mtodos de

    fabricacin pueden ser divididos en algunos pasos discretos dependiendo de la

    complejidad del proceso.

    Aunque no es una terminologa generalmente aceptada se pude referir esos

    pasos discretos como pasos de procesamiento. La fabricacin de un cuerpo

    cermico involucra un determinado nmero de pasos de procesamiento.

    Reacciones en fase gaseosa: deposicin de vapor qumica, oxidacin metlica

    directa y reaccin de enlace.

    La deposicin de vapor qumica, cuyas siglas en ingls son CVD (Chemical

    vapor deposition) es un proceso donde las molculas de los reactantes en fase

    gaseosa son transportadas a una superficie para que reaccionen qumicamente

    y formen una pelcula slida. Es una tcnica bien conocida que puede usarse

    para depositar todos tipos de materiales, incluyendo metales, cermicas y

    semiconductores con una variedad de aplicaciones. Pueden cubrirse grandes

    reas y el proceso es sencillo de aplicar en la produccin. Se logran pelculas

    espesas o incluso cuerpos monolticos bsicamente prolongando el proceso de

    la deposicin para que el espesor deseado sea logrado. El equipamiento

    usado en el CVD depende de la reaccin a usar, la temperatura reaccin, y el

    diseo del substrato. La caracterstica principal de cualquier quipo es

    proporcionar una exposicin uniforme del substrato a los gases reactantes. El

    proceso CVD tiene varias variables que deben controlarse para producir un

    depsito con las propiedades deseadas. Estas variables incluyen control de

    flujo de los gases reactantes, la naturaleza y proporcin de flujo de cualquier

    Figura 1.3 Relaciones importantes en la fabricacin de cermicas

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    portador gaseoso, la presin en el recipiente donde ocurre la reaccin, y la

    temperatura del substrato.

    La oxidacin metlica directa es una va de fabricacin que involucra las

    reacciones entre un gas y un liquido y que generalmente para las produccin

    de cuerpos cermicos es poco practica porque los productos de la reaccincomnmente forman una capa refractaria slida lo que provoca la separacin

    de los reactantes y detiene la sntesis. Sin embargo un mtodo nuevo que

    emplea directamente la oxidacin del metal por un gas ha sido desarrollado por

    la corporacin norteamericana Lanxide para la produccin de materiales

    porosos y densos. Este mtodo ha sido usado para la produccin de

    compuestos con matrices de xidos, pero tambin nitruros, boruros, carburos y

    titanatos. Una ventaja del mtodo es el crecimiento de la matriz dentro de laspreformas sin que pueda cambiar las dimensiones iniciales y que los problemas

    asociados con el encogimiento durante la densificacin en otras vas de

    fabricacin se evitan. Adems, pueden producirse con rapidez grandes

    componentes con un buen control de las dimensiones.

    La reaccin de enlace o (reaccin de formacin) es comnmente usada para

    describir las vas de fabricacin donde una preforma slida porosa reaccionacon un gas (o un liquido) para producir el compuesto qumico deseado y unido

    entre los granos. Normalmente, el proceso se acompaa por un pequeo

    encogimiento de la preforma lo que facilita que puedan lograrse pequeas

    tolerancias dimensionales para el cuerpo construido. La reaccin de enlace se

    usa como una de las vas de fabricacin en gran escala para el Si3N4 y SiC. Un

    ejemplo de aplicacin lo constituye la obtencin del SiC. Una mezcla de

    partculas de SiC (5-10 m), carbn y un aglomerante polimtrico es

    conformada en un cuerpo verde por presin, extrusin o inyeccin a presin.

    En algunos casos las partculas de carburo de silicio y una resina de

    conformado base carbn son usados como mezclas iniciales. El aglutinante o

    la resina es quemada por fuera y el carbn se llena de microporos por la

    pirolisis, despus estos poros son infiltrados con silicio liquido a temperaturas

    por encima del punto de fusin del Si (1410 oC)

    Reacciones en fase liquida: proceso sol-gel y pirolisis polimrica.

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    En el proceso sol-gel, una solucin de compuestos metlicos o una suspensin

    de partculas muy finas en un liquido (referido como sol) es convertido dentro

    de una masa de muy alta viscosidad (referido como gel). Dos procesos sol-gel

    pueden encontrarse dependiendo en si de la solucin p sol usada.

    comenzando con un sol, la gelificacin del material consiste en partculas

    coloidales identificables que se han unido por las fuerzas superficiales en

    formar de una red

    Cuando es usada una solucin de compuestos orgnicos-metlicos la

    gelificacin del material en muchos casos consiste en una red de cadenas

    polimricas formada por la hidrlisis y la condensacin de las reacciones.

    Este proceso de (solucin sol-gel) recibe un inters marcado por los

    investigadores y extensas aplicaciones industriales. Muchas publicaciones se

    han encontrado alrededor de este proceso incluyendo un libro de fsica y

    qumica, un texto de aplicaciones, artculos y eventos [17, 18]

    La pirolisis polimrica se basa en la descomposicin piroltica de compuestos

    polimricos metal-orgnicos para la produccin de cermicas. Los polmeros

    usados en este proceso son comnmente llamados polmeros precermicos y

    en ellos constituyen los precursores de las cermicas. Al contrario de los

    polmeros orgnicos convencionales (por ejemplo, polietileno), qu contiene

    una cadena de tomos de carbono, la cadena central en los polmeros

    precermicos contiene otros elementos adems del carbono (el ej., Si, B, y N).

    La pirolisis de los polmeros produce una cermica que contiene algunos

    elementos presentes en la cadena. La pirolisis polimrica es conocida como

    una amplia va para la produccin de materiales de carbono como por ejemplo

    fibras a partir de polyacrylonitrile a partir de la pirolisis de los polmeros de

    carbono[19, 20]. Las posibilidades de obtencin de cermicas a partir de

    polmeros metal-orgnicos fue reconocida hace varios aos y un alto inters se

    genero a mediado de la dcada del 70 cuando se obtuvo fibras con un alto

    contenido de SiC reportado por Yajima. La va de pirlisis ha sido el ms

    eficazmente aplicado a la produccin fibras cermicas de monxidos, en

    particular, fibras de dos cermicas basadas en silicio, SiC y Si3N4, y a un grado

    ms limitado al BN y B4C.

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    Reacciones a partir de polvos: fundicin continua y sinterizacin de polvos

    compactados

    Estas vas involucran la produccin del cuerpo deseado a partir de la fusin de

    slidos finamente dividido (es decir, polvos) por la accin de calor. Esto da

    lugar a dos mtodos ampliamente usados para la fabricacin de cermicas: (1)fundicin seguida por la conformacin de la forma, simplemente referida como

    fundicin continua, y (2) sinterizado de polvos compactados.

    El mtodo de fundicin continua involucra fundir un lote de materias primas (en

    forma de polvos), seguido por la conformacin del cuerpo por alguno de los

    diferentes mtodos que incluyen la fundicin, roleado, prensado, soplando e

    hilado. Para las cermicas la cristalizacin es relativamente fcil, la

    solidificacin de lo fundido es acompaada por una rpida nucleacin y

    crecimiento de cristales en granos. El crecimiento incontrolado de los granos es

    generalmente un problema severo que afecta en la produccin de cermicas

    con indeseables propiedades como por ejemplo disminuye la resistencia. Otrosproblemas en muchas cermicas que tienen un alto punto de fusin como por

    ejemplo el ZrO2( 2600oC) se descompone antes que fundirse. Esto provoca

    que este mtodo se limite a la fabricacin de vidrios

    La sinterizacin de polvos compactados puede ser usado para la produccin de

    vidrios y de cermicas policristalinas, en la practica es muy poco usado para

    Figura 1.4 Flujo bsico para la produccin de cermicas policristalinas.

    recubrimiento

    con aditivos

    prensado e n seco,

    inyeccion del

    molde, etc.

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    los vidrios por la posibilidad de usar mtodos mas econmicos, sin embargo

    este mtodo es el de mayor uso para la fabricacin de materiales cermicos.

    Los pasos del proceso se muestran en la figura 1.4 en forma simple, estos

    incluyen la consolidacin de una masa de partculas finas (polvos) en forma

    porosa, polvos compactados en forma de un cuerpo especfico (cuerpo verde),

    el cual cuando es quemado o sinterizado para producir un producto denso.

    Debido a la importancia de esta va de produccin, la fabricaron de cermicas

    policristalinas a partir de polvos.

    6. SNTESIS DE LOS POLVOS CERMICOS

    En el epgrafe anterior se evidencia que las caractersticas de los polvos

    cermicos como materias primas tienen un importante efecto en el proceso

    como por ejemplo la consolidacin de los polvos en un cuerpo verde y el

    sinterizado para producir la microestructura diseada. En la tabla 1.7 se

    establece un resumen de las principales caractersticas que deben presentar

    los polvos cermicos.

    Como resultado la sntesis de los polvos es muy importante para la fabricacin

    de las cermicas. En la prctica la seleccin del mtodo de preparacin del

    polvo depender del costo de produccin y la capacidad del mtodo para lograr

    un cierto nivel de las caractersticas deseadas. Por la conveniencia de los

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    investigadores se dividen estos mtodos en dos categoras: los mtodos

    mecnicos y los mtodos qumicos.

    La sntesis de los polvos por mtodos qumicos es un rea de procesamiento

    de las cermicas que ha recibido un alto grado de atencin sufriendo

    considerables cambios en los ltimos 25 aos y se esperan nuevos desarrollosen este rea en el futuro.

    Mtodos de sntesis de los polvos cermicos.

    Existe una variedad de mtodos para la sntesis de los polvos cermicos que

    como se explico se encuentran divididos en dos grandes grupos: mtodos

    mecnicos y mtodos qumicos, los mtodos mecnicos son generalmente

    usados para la preparacin de cermicas tradicionales a partir de materiasprimas de origen natural, pero en los ltimos aos se reportan importantes

    investigaciones de cermicas avanzadas y de materiales biocermicos

    mediante el molido de alta velocidad.

    Los mtodos qumicos son generalmente usados para la preparacin de polvos

    para las cermicas avanzadas a partir de materias primas sintticas o de origen

    natural, algunos de estos mtodos combinan en su primera parte un molido

    como parte del proceso. El molido usualmente es necesario para destruir lapresencia de aglomerados y la produccin de determinadas caractersticas

    fsicas como son el tamao promedio de partcula y el promedio de distribucin

    de partcula. La preparacin de polvos por esta va es un rea del

    procesamiento de las cermicas que ha tenido recientes e importantes

    resultados [26-31].En la tabla 1.8 se muestra un resumen de los mtodos mas

    utilizados de la obtencin de polvos cermicos.

    Tabla 1.8 Mtodos para la obtencin de polvos cermicos

    Mtodo de preparacin de

    polvosVentajas Desventajas

    Mecnica

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    Trituracin Muy barata, fcil

    aplicacin

    Pureza limitada,

    Limitada

    homogeneidad,

    tamao de grano

    largo

    Sntesis mecano qumica Tamaa de partcula

    fino, bueno para los

    monxidos y una va

    de baja temperatura

    Pureza limitada,

    limitada

    homogeneidad

    Qumica

    Reaccin en estado slido

    Reaccin de

    descomposicin entre

    slidos

    Bajo costo,

    equipamiento sencillo

    Aglomeracin de los

    polvos,

    homogeneidad

    limitada para polvos

    multicomponentes

    Reaccin en estado

    liquido

    Precipitacin o

    coprecipitacin;

    vaporizacin de

    solventes (spray

    seco, spray pirolisis);

    va gel (sol-gel, gel

    citrato, nitrato de

    glicerina)

    Alta pureza, tamao

    de partculas

    pequeos, control de

    la composicin,

    homogeneidad

    qumica

    Muy cara,

    aglomeracin de los

    polvos es un

    problema comn,

    poco uso para los

    monxido

    Reaccin de lquidos

    no acuosa

    Alta pureza, tamao

    de partculas

    pequeos

    Limitado para los

    monxidos

    Reaccin en fase vapor

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    Reaccin slido-gas Barata para largos

    tamaos de partculas

    Baja pureza, caro

    para polvos finos

    Reaccin liquido-gas Alta pureza, tamao

    de partcula pequeo

    Cara, aplicacin

    limitada

    Reaccin entre gases Alta pureza, tamao

    de partcula pequeo,

    barato para los xidos

    Cara para los

    monxidos, la

    aglomeracin de los

    polvos es un

    problema comn

    Fuente: elaboracin propia

    7. CARACTERIZACIN DE LOS MATERIALES CERMICOS

    Los rasgos esenciales de la caracterizacin de un material cermico se

    enmarcan en la determinacin de la composicin qumica, fsica y las

    caractersticas estructurales (incluyendo los defectos). Adems, a partir de la

    recopilacin y elaboracin de los datos ms significativos sirven de base parasu preparacin especfica, el estudio de sus propiedades o uso y tambin son

    esenciales para la reproduccin o produccin del material cermico en

    cuestin.

    La caracterizacin es una parte esencial de toda investigacin en el campo de

    las cermicas y puede enmarcarse en los aspectos siguientes:

    Composicin qumica y homogeneidad fsica de la muestra.

    Determinacin de las impurezas que pueden afectar las propiedades. Determinacin estructural revelando la cristalinidad, es decir

    determinando el sistema cristalino, la celda unidad y si fuese necesario

    precisar las coordenadas atmicas.

    Naturaleza y concentracin de los defectos que influyen en las

    propiedades.

    Caracterizacin qumica.

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    El anlisis por va hmeda ha sido la tcnica que ms se ha empleado para la

    determinacin de la mayora de los elementos en los materiales cermicos. Sin

    embargo en la actualidad la determinacin de las impurezas (microelementos)

    y de la mayora de los elementos qumicos se realiza usando tcnicas

    instrumentales que son ms rpidas y precisas. Anlisis qumicos a

    microescala son determinados usando tcnicas de haz de electrones.

    Esta tcnica permite realizar una caracterizacin de la pureza y calidad de las

    materias primas iniciales as como la composicin qumica. Durante el proceso

    permite controlar el estado de ocurrencia de la reaccin y su completamiento y

    al finalizar el proceso comprueba la composicin qumica resultante segn el

    clculo realizado.

    Caracterizacin fsica.

    Para explicar el comportamiento qumico de un producto cermico es necesario

    conocer las fases presentes en el mismo, no slo cualitativamente sino tambin

    cuantitativamente. Por lo general los cuerpos cermicos son policristalinos y

    estn constituidos por diferentes fases.

    El microscopio ptico ha sido extensamente usado para la identificacin de

    fases en secciones delgadas de muestras policristalinas y parcialmente

    vitrificadas. Ha sido tambin usado para el examen de rutina de la topografasuperficial de la muestra y la microestructura de superficie pulidas y atacadas

    mostrando una capacidad de diferenciacin del relieve de alrededor de 0,2 m.

    El microscopio electrnico de barrido (MEB) presenta una mayor resolucin y

    es actualmente usado ampliamente para el anlisis microestructural, debido a

    que es rpido, cmodo y verstil y muestra una gran penetracin de foco. Su

    micrografa puede ser obtenida con alto nivel de contraste. La informacin

    proviene de la captacin de seales surgidas por la interaccin del haz de

    electrones con la muestra tal como lo muestra la figura 1.4.

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    Mediante un dispositivo espectroscpico de energa dispersiva pueden ser

    elaboradas diferentes seales (figura 1.4) que provienen de la interaccin del

    haz de electrones con la muestra y obtenerse a microescala anlisis qumicos

    cualitativos y semicuantitativos relativamente fcil (1-3), que pueden ayudar

    grandemente en la interpretacin de la microestructura. La microscopa de

    transmisin de electrones (5-8) (MTE) presenta una resolucin por debajo de 1

    nm y se puede estudiar la estructura de los defectos de las fases presentes y

    los contornos de los granos donde ocurren diferentes fenmenos de difusin y

    reacciones qumicas empleando la difraccin de electrones (5) o detectar por

    barrido la dispersin de los rayos-X dispersos (4), espectroscopa de rayos-X

    dispersos.

    El anlisis por difraccin de rayos-X (DRX), por el mtodo de polvo o

    policristales, es quizs la tcnica ms eficiente y rpida para el anlisis de

    fases presentes en cermicas. El fenmeno de difraccin est regido por la leyde Bragg: n = 2d*sen, donde n es el orden de la difraccin (n = 1, 2 3), es

    la longitud de onda de la rayos-X, d es la distancia entre los planos

    constituidos por los tomos en el cristal y es el ngulo de Bragg.

    Para una fase cristalina, en particular, en una cermica el anlisis cualitativo

    se realiza por la identificacin del patrn de difraccin de esa sustancia. El

    patrn de difraccin est constituido por una serie de picos de diferentesintensidades en funcin de 2. El principio que rige la identificacin de fases

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    por DRX es que cada fase siempre da el mismo patrn de difraccin y que en

    una mezcla, cada sustancia origina su diagrama independiente de las otras,

    exactamente como si se le hubiera expuesto sola durante el mismo tiempo.

    Los patrones se clasifican de acuerdo con el espaciado d() que forman sus

    tres lneas ms intensas y se compara con los de una cartoteca donde se

    encuentran registrados decenas de miles de sustancias en forma de ficheros

    ordenados segn una metodologa desarrollada inicialmente por Hanawalt hace

    ms de 70 aos. En la actualidad esta operacin se realiza fcil y rpidamente

    mediante programas computacionales instalados a los mismos difractmetros

    de difraccin de rayos-X.

    La intensidad de las lneas del patrn de difraccin de una fase particular en

    una mezcla depende de la concentracin de esta fase en la mezcla. Esta

    relacin intensidad-concentracin es la base del anlisis cuantitativo por DRX.Vale sealar que la relacin entre la intensidad y la concentracin no es

    generalmente lineal, ya que la intensidad del haz difractado depende

    marcadamente del coeficiente de absorcin y ste asimismo vara con la

    concentracin. Mediante el anlisis de fase cuantitativo por DRX es posible

    cuantificar en muestras policristalinas cermicas contenidos hasta 1 % de una

    fase que no presente orientaciones preferenciales de sus granos y se distingan

    claramente las lneas de difraccin escogidas de las de las otras fasespresentes (no exista superposicin).

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    Caracterizacin estructural.

    La gran mayora de las tcnicas disponibles para la caracterizacin estructural

    de cuerpos cermicos pueden ser agrupadas dentro de las siguientes

    categoras: mtodos pticos, mtodos difractomtricos, mtodos de

    microscopa electrnica, mtodos espectroscpicos y el uso de otrosinstrumentos para determinar las propiedades fsicas usadas como criterio de

    caracterizacin. Ninguna tcnica por si misma brinda un cuadro diagnstico

    completo sobre la caracterizacin estructural y es un error absolutizar una

    tcnica sobre cualquier otra, sin embargo la conjugacin racional e inteligente

    de varias tcnicas completan la caracterizacin de la sustancia cermica de

    acuerdo a los objetivos y aspectos que se persiguen dilucidar.

    Dentro de los mtodos principales se encuentran: Mtodos pticos

    Mtodos espectromtricos

    Tcnicas de difraccin de rayos-X

    Tcnicas de difraccin de electrones

    Tcnicas de difraccin de neutrones

    Uno de los mtodos que ha demostrado su uso indispensable y su capacidadde brindar informacin de caracterizacin valiosa es de la difraccin de rayos-X

    (DRX). Los rayos-X son radiaciones electromagnticas de longitudes de onda

    que se encuentran en el rango aproximadamente entre 0,5 hasta 2,5 (1 =

    10-10m) y fueron descubiertos en 1895 por el fsico alemn G.C. Roentgen. Su

    aplicacin fue casi inmediata sin tener an una precisa comprensin de las

    caractersticas de la radiacin. No siempre es necesario entender

    completamente un fenmeno para utilizarlo. No fue hasta 1912 que seestableci la naturaleza exacta de los rayos-X. As surgi un nuevo mtodo

    instrumental para la investigacin de la estructura de la materia.

    Los patrones de difraccin se obtienen mediante tres mtodos de difraccin

    fundamentales que son: (a) El mtodo de Laue consiste en el empleo de un

    monocristal sobre el cual incide una radiacin policromtica (blanca o

    continua), (b) El mtodo del cristal rotatorio se basa en la interaccin de una

    radiacin monocromtica con un monocristal que est rotando y (c) El mtodo

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    de polvo involucra una muestra policristalina que rota sobre la cual incide una

    radiacin monocromtica.

    El mtodo de Laue se emplea para determinar la simetra del cristal y la

    orientacin, pero no para determinar la estructura ya que en este mtodo se

    manifiestan los patrones de difraccin como si todas las estructuras de los

    cristales fuesen centros simtricas. El mtodo de cristal rotatorio se usa para

    determinar la estructura de un monocristal y los parmetros de la celda unidad.

    La dificultad mayor de este mtodo consiste en la sobreposicin de reflexiones

    de diferentes planos (hkl) que altera la intensidad de los reflejos. Esta limitante

    se soluciona empleando el mtodo Weissenberg que hace que la pelcula se

    mueva paralelamente a lo largo del eje de rotacin del cristal rotatorio.

    Los patrones de difraccin de polvo proporcionan facilmente datos valiosos

    sobre la estructura cristalina. Los difractmetros de rayos-X para polvo son

    comnmente utilizados para la identificacin de estructuras cristalinas. Sin

    embargo para la determinacin precisa de las dimensiones de la celda unidad

    se emplea frecuentemente la cmara de focalizacin de Guiner. El

    conocimiento exacto de las intensidades de difraccin es un paso esencial

    para la determinacin de la estructura. Difractmetros de rayos-X para

    monocristales por control y procesamiento computarizado de seales con elempleo de programas profesionales han convertido el desciframiento de

    estructuras en una tarea rutinaria. El estudio de los perfiles de lneas de

    patrones de difraccin empleando difractmetros de rayos-X sirve para

    caracterizar las imperfecciones fsicas y dimensiones de las cristalitas. La

    viabilidad de un sincrotrn de radiacin-X de longitud de onda de continuidad

    variable ha hecho de la difraccin de rayos-X una herramienta an ms

    poderosa para el estudio de los slidos.

    Caracterizacin trmica.

    El anlisis trmico puede ser definido como la medicin de propiedades fsicas

    y qumicas de los materiales en funcin de la temperatura. En la prctica el

    diapasn de estas propiedades se reduce a la entalpa, capacidad calorfica,

    variacin del peso y a los coeficientes de dilatacin trmicos. La informacin

    termoanaltica complementada con el anlisis qumico, fsico, microestructural

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    de materiales sometidos a tratamiento trmico es utilizada para identificar los

    cambios que sufren slidos policristalino en polvo o compactos, tales como la

    eliminacin de componentes lquidos y gaseosos, la oxidacin o reduccin,

    reacciones entre slido-slido, entre slido-gas, transiciones en materiales que

    involucran vitrificacin y recristalizacin, crecimiento de granos etc.

    El anlisis termofsico incluye la determinacin de la expansin y contraccin

    durante el calentamiento o enfriamiento, as como la resistencia a la

    penetracin mecnica o la transicin de vibraciones mecnicas. El anlisis

    termofsico es usado para identificar cambios de fases y de sinterizacin de

    materiales inorgnicos durante la calcinacin y cambios de las propiedades de

    los aglomerantes orgnicos.

    Las dos tcnicas de anlisis trmico ms usadas son el anlisis

    termogravimtrico (ATG), que registra automticamente el cambio del peso

    (P) de una muestra en funcin de la temperatura o el tiempo y anlisis trmico

    diferencial (ATD) que mide las diferencias de temperatura, T, entre la muestra

    a analizar y una de referencia en funcin tambin del tiempo o la temperatura,

    pero no registra los cambios en el contenido de calor (figura 3.3). Una tcnica

    relacionada estrechamente con ATD es la calorimetra de barrido diferencial

    (CBD), mediante la cual se realizan mediciones cuantitativas de los cambios en

    la entalpa que ocurren en la muestra en funcin del tiempo o la temperatura.

    Una cuarta tcnica analtica trmica es la dilatometra en que se registra los

    cambios de las dimensiones lineales de una muestra en funcin de la

    temperatura. Recientemente a adquirido esta tcnica la denominacin de

    anlisis termomecnico (ATM). El desarrollo de la ciencia y la tecnologa ha

    permitido desarrollar modernos equipos de anlisis trmico, a que mediante un

    solo equipo es posible realizar ATG, ATD y CBD, existen modelos que registran

    simultneamente ATD Y ATG. Cada da los equipos de anlisis trmico sonms complicados y caros, debido a que se busca abarcar una variedad mayor y

    ms amplia de propiedades y eventos trmicos registrables con rapidez, alta

    sensibilidad y exactitud.

    Anlisis de la superficie.

    El anlisis de materiales que su superficie y superficies subyacentes varan en

    el volumen ha sido favorecido grandemente por los recientes progresos en la

    instrumentacin de haces de electrones e iones.

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    En la espectroscopia de electrones Auger, el barrido del haz de electrones

    excita la superficie de la muestra y la energa de los electrones Auger emitida

    proporciona informacin sobre el nmero atmico de los elementos presentes.

    Mediante bombardeo de iones pueden removerse capas de tomos del

    material para un perfil determinado de profundidad. Anlisis consecutivos

    proporcionan informacin cerca de los gradientes de concentracin de

    superficies prximas subyacentes. En los anlisis de microscopa electrnica

    de micromuestras, los rayos-X caractersticos emitidos durante el barrido de

    electrones de una micro-regin superficial son usados para la identificacin

    cuantitativa de elementos qumicos presentes.

    Si la superficie es excitada usando rayos-X monocromticos, los fotoelectrones

    emitidos por la superficie contiene la informacin sobre el tipo de tomos y su

    estado de oxidacin y la estructura de la superficie. Esta tcnica es

    denominada microscopa foto-electrnica de rayos-X y es usada para el

    anlisis qumico.

    El bombardeo de la superficie con chorros de iones de baja energa

    monoenergtica remover iones superficiales y estos podrn ser analizadosmediante un espectrgrafo de masa. Esta tcnica es denominada

    espectroscopa de masa inica secundaria. Con la evolucin de estas tcnicas

    analticas, que cada vez son ms accesibles su adquisicin, se estn

    desarrollando y caracterizando cermicas de nueva generacin.

    Anlisis granulomtrico.

    La obtencin de una gran parte de las cermicas parte de mezclas de polvos

    de diferentes tamaos que se logran por diferentes procesos tecnolgicos de

    trituracin, pulverizacin y micronizado. En el desarrollo de cermicas

    participan varias sustancias convencionales con diferentes caractersticas

    fsico-mecnicas, entre ellas se destacan la fragilidad, dureza, disgregacin y

    plasticidad entre otras que, en cierta medida, determinan su capacidad para ser

    reducidas a partculas de un tamao determinado. Otra fuente de materiales

    pulverulentos parte de reacciones qumicas en diferentes medios a escala

  • 8/3/2019 INFORME MONOGRAFICO

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    industrial, logrndose partculas muy finas hasta 5 nm (0,005 m, tamao de

    algunos virus). Es muy frecuente en la formulacin de una determinada

    cermica intervengan varios tipos de polvo que abarcan un amplio rango

    granulomtrico, por lo que es necesario emplear varias tcnicas de anlisis

    granulomtrico para su caracterizacin.

    Dentro de las tcnicas ms empleadas se encuentran:

    Tcnicas analticas

    Tcnicas de tamizado

    Tcnicas microscpicas

    Tcnicas de sedimentacin

    Tcnicas por difraccin de rayos lser

    Tcnicas de fluctuacin de la intensidad de la luz

    En resumen puede decirse que la distribucin del tamao de las partculas en

    un sistema granulomtrico puede ser analizada usando diversas tcnicas

    diferentes. La tcnica microscpica provee informacin simultnea acerca de la

    forma y el tamao de las partculas y de la presencia de aglomerados.

    El rango potencial del tamao de las partculas que puede ser analizado es

    extremadamente amplio y el tiempo de anlisis se ha reducido sustancialmente

    por el uso de analizadores de imagen computarizados. La tcnica de tamizado

    es conveniente y ampliamente usada para el anlisis de partculas mayores de

    44 m. Las tcnicas basada en la difraccin de lser son muy rpidas y

    convenientes y ha llegado ha ser muy populares para los rangos de alrededor

    de 100 hasta 0,4 m. Las tcnicas de sedimentacin son verstiles y permiten

    realizar anlisis desde los 63 hasta 0,1 m en un solo anlisis. El anlisis

    granulomtrico basado en la fluctuacin de la luz permite determinar tamaos

    por debajo de 0,01 m.

    Los principios fsicos de cada tcnica son la base sobre los cuales el tamao

    de las partculas es definido. Los datos precisos sobre el tamao de las

    partculas en una muestra pueden variar en algo usando diferentes tcnicas

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    Adems de tener criterios generales sobre la distribucin de las partculas en la

    muestra es importante conocer el tamao promedio de las partculas, el tamao

    de las partculas ms abundantes y la mediana, entre otros datos estadsticos

    posibles de obtener si se encuentra una funcin matemtica de distribucin que

    describa acertadamente la granulometra de la muestra.

    rea superficial especifica.

    El rea superficial especfica de una muestra de polvo puede definirse como el

    rea superficial de las partculas por unidad de masa o de volumen de un

    material.

    Comnmente se determina el rea superficial especfica por absorcin fsica de

    un gas o por adsorcin qumica de un colorante, como por ejemplo el azul demetileno. En el caso de un material compacto poroso, el rea superficial

    determinada experimentalmente depende del tamao de la molcula gaseosa

    absorbida con respecto al tamao de los poros. Molculas o tomos de gases

    pequeos pueden penetrar en poros de dimensiones menores que 2 nm, en

    donde gases voluminosos son excluidos.

    Como resumen puede exponerse que la densidad de los materiales cermicosdepende de la proporcin y de las densidades de las diferentes fases con que

    estn constituidos los materiales cermicos. Las cavidades en los materiales

    reducen la masa efectiva y la densidad aparente es menor que la densidad

    original de la fase slida. El tamao y la cantidad de las partculas de la

    muestra son factores a tener en cuenta en la seleccin de la tcnica para la

    determinacin de la densidad. La microscopa y el anlisis de los

    comportamientos de adsorcin-desadsorcin pueden ser usados para obtener

    informacin sobre la existencia de partculas extremadamente pequeas no

    detectables en el anlisis granulomtrico.

    8. PROCESAMIENTO DE LOS MATERIALES CERMICOS

    La mayora de los productos cermicos tradicionales y avanzados son

    manufacturados compactando polvos o partculas, en las formas adecuadas,

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    que se calientan posteriormente a temperaturas suficientemente elevadas para

    enlazar las partculas entre si. Las etapas bsicas para el procesado de

    cermicas por aglomeracin de partculas son: 1) preparacin del material; 2)

    conformacin o moldeado, y 3) tratamiento trmico de secado (no siempre se

    requiere) y coccin por calentamiento de la pieza de cermica a temperaturas

    suficientemente altas para mantener las partculas enlazadas.

    Preparacin de materiales.

    Como se ha explicado en epgrafes precedentes la mayora de los productos

    cermicos estn fabricados por aglomeracin de partculas. Las materias

    primas para estos productos varan dependiendo de las propiedades

    requeridas por la pieza cermica terminada. Las partculas y otros ingredientes,

    tales como aglutinantes y lubricantes, pueden ser mezclados en seco o enhmedo. Para productos cermicos que no necesitan tener propiedades muy

    exigentes, tales como lacrillos comunes, tuberas para alcantarillados y otros

    productos arcillosos es una prctica comn mezclar los ingredientes con agua.

    Para otros materiales cermicos, las materias primas son partculas secas con

    aglutinantes y otros aditivos. Algunas veces se combinan ambos procesos

    hmedo y seco-. Por ejemplo, para producir un artculos cermicos con gran

    proporcin de Al2O3 que sea buen aislante, las partculas de materia prima semezclan con agua y junto con un aglutinante de cera para formar una

    suspensin que posteriormente se atomiza y seca para obtener pequeas

    partculas esfricas

    Conformacin.

    La produccin de cermicos fabricados por aglomeracin de partculas pueden

    conformarse mediante varios mtodos en condiciones secas, plsticas o

    liquidas. Los procesos de conformado en fro son predominantes en la industriacermica, aunque se usan tambin es un cierto grado los procesos de

    conformado en caliente. Compactacin, moldeo en barbotina y extrusin son

    los mtodos de modelado de cermicos que se utilizan mas comnmente.

    Compactacin: la materia prima cermica puede ser compactada en estado

    seco, plstico o hmedo, dentro de una matriz para formar productos con una

    forma determinada.

    Compactacin en seco: este mtodo se usa frecuentemente para productosrefractarios (material de alta resistencia trmica) y componentes cermicos

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    electrnicos. La compactacin en seco se pude definir como un prensado

    uniaxial simultneamente a la conformacin de polvo granulado junto con

    pequeas cantidades de agua y/o aglutinantes orgnicos en una matriz.

    Compactacin isosttica: en este proceso el polvo cermico se carga en un

    recipiente flexible (generalmente de caucho) hermtico (llamado cartucho) que

    esta dentro de una cmara de fluido hidrulico a la que se aplica presin. La

    fuerza de presin aplicada compacta el polvo uniformemente en todas

    direcciones tomando el producto la forma del contenedor flexible. Despus de

    la compactacin isosttica en fro el material debe sinterizarse (sinterizacin)

    para obtener las propiedades y microestucturas requeridas. Productos

    cermicos manufacturados por esta va son los refractarios, ladrillos, aislantes

    de bujas, cpulas, crisoles, herramientas de carburo y cojinetes.

    Compactacin en caliente: en este proceso se consiguen piezas de alta

    densidad y propiedades mecnicas optimizadas combinando la presin y los

    tratamientos de sinterizacin. Se utiliza tanto la presin unidireccional como los

    mtodos isostticos.

    Moldeo en barbotina: las formas cermicas se pueden moldear usando un

    proceso nico. Las principales etapas de este proceso son: 1) preparacin de

    un material cermico en polvo y de un liquido (generalmente arcilla y agua) en

    una suspensin estable llamada barbotina: 2) vertido de la barbotina en unmolde poroso, generalmente fabricado de yeso, que permita la absorcin

    parcial de la porcin liquida de la barbotina en el molde, a medida que se

    elimina el liquido de la barbotina se forma una capa de material semiduro

    contra la superficie del molde: 3) cuando se ha formado un espesor de pared

    suficiente, se interrumpe el proceso y el exceso de barbotina se desaloja de la

    cavidad drenando o escurriendo el molde; 4) el material debe dejarse secar en

    el molde hasta que alcance la resistencia necesaria para ser manipulado yretirado del mismo y 5) finalmente hay que sinterizar la pieza para que consiga

    las propiedades y la microestrctura deseadas.

    Extrusin: las secciones sencillas y las formas huecas de los materiales

    cermicos se pueden producir por extrusin de estos materiales en estado

    plstico a travs de una matriz de extrusin. Este mtodo es de aplicacin

    comn en la produccin de ladrillos refractarios, tuberas de alcantarillados,

    tejas, cermicas tcnicas, aislantes elctricos, etc. Las cermicas especiales

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    de aplicacin tcnica casi siempre se fabrican utilizando un pistn de extrusin

    de alta presin de manera que puedan conseguirse tolerancias precisas.

    Tratamientos trmicos.

    El tratamiento trmico es un paso esencial en la fabricacin de la mayora delos productos cermicos, dentro de ellos se encuentra el secado, la

    sinterizacin y la vitrificacin.

    Secado y eliminacin de aglutinante: el propsito del secado de las cermicas

    es eliminar agua del cuerpo cermico plstico antes de ser sometidas a alta

    temperaturas. Generalmente la eliminacin de agua se lleva a cabo a menos

    de 100o

    C y puede tardar alrededor de 24 h para un trozo de cermica grande.La mayora de aglutinantes orgnicos pueden extraerse de las piezas por

    calentamiento en el rango de 200 a 300 oC, aunque algunos residuos

    hidrocarbonatos pueden requerir calentamiento a temperaturas mas elevadas.

    Sinterizacin: el proceso por el que se consigue que pequeas partculas de un

    material se mantenga unidas por difusin en estado slido se llama

    sinterizacin. En la fabricacin de cermicas este tratamiento trmico se basaen la transformacin de un producto compacto poroso en otro denso y

    coherente, la sinterizacin se utiliza de modo generalizado para producir

    formas cermicas a partir de el Al2O3, SiC, ferritas, titanatos, etc.

    El sinterizado comprende distintos mecanismos de transporte de masa. En la

    figura 1.5 se puede observar que los lmites de grano y la difusin volumtrica

    (1, 2 y 5) hacia el cuello contribuyen a la densificacin (aumento de densidad).

    La difusin superficial (3) y la condensacin por evaporacin (4) pueden

    originar crecimiento del grano, pero no causan densificacin.

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    En el proceso de sinterizacin, las partculas coalescen por difusin en estado

    slido a temperaturas muy altas, pero por debajo del punto de fusin del

    compuesto que se desea sinterizar. Por ejemplo el aislante de la buja

    fabricado de almina se sinteriza a 1 600 oC (el punto de fusin de la alminaes de 2 050 oC). En la sinterizacin la difusin atmica tiene lugar entre las

    superficies de contacto de las partculas a fin de que resulten unidas

    qumicamente.

    A medida que el proceso continua, las partculas mas grandes se forman a

    expensas de las mas pequeas. Mientras las partculas consiguen aumentar de

    tamao con el tiempo de sinterizacin, la porosidad de los compuestosdisminuye, al final del proceso se obtiene un tamao de grano en equilibrio, la

    fuerza directriz el proceso es la disminucin de energa del sistema. El alto

    nivel de energa superficial asociado con las partculas pequeas individuales

    originales quedan reemplazados por la energa global interior de las superficies

    de los limites de grano de los productos sinterizados.

    Vitrificacin: algunos de los productos cermicos tales como las porcelanas,productos arcillosos estructurales y algunos componentes electrnicos

    contienen una fase vtrea. Esta fase vtrea sirve como medio de reaccin para

    que la difusin pueda tener lugar a menor temperatura que en el resto del

    material slido cermico. Durante el tratamiento a elevadas temperaturas de

    este tipo de material tiene lugar u proceso llamado vitrificacin, por medio del

    cual la fase vtrea se licua y rellena los poros del material. Esta fase vtrea

    liquida puede reaccionar tambin con algunos de los slidos restantes del

    Figura 1.5 Diferentes mecanismos de difusin incluidos en el sinterizado.

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    material refractario. Durante el enfriamiento, la fase liquida solidifica para

    formar una matriz vtrea que une las partculas que no han fundido.

    9. CARACTERSTICAS DE LOS MATERIALES CERMICOS SINTERIZADOS

    Es importante para los materiales cermicos sinterizados el tamao promedio

    del grano, la distribucin del tamao del grano y el nivel y tipo de porosidad .

    De igual manera, dependiendo de la aplicacin, pueden presentarse segundas

    fases en la microestructura en forma de granos separados de componentes

    disueltos en soluciones slidas de la matriz, por lo que las segundas fases en

    los lmites de grano tambin son de importancia.

    Granos y lmites de grano: el tamao promedio del grano est ntimamente

    relacionado con el tamao de la partcula primaria, un crecimiento superior

    puede suceder debido a largos tiempos de sinterizacin. Los materiales

    cermicos con un tamao pequeo de grano son mas resistentes que los de

    granos grueso. Los tamaos de granos ms finos ayudan a reducir esfuerzos

    que se desarrollan en los lmites de grano debido a expansin y contraccin

    anisotrpicas. Normalmente, partiendo de materias primas cermicas mas finasse producen un tamao de grano mas fino, las propiedades magnticas,

    dielctricas y pticas dependen tambin del tamao promedio del grano y, en

    estas aplicaciones, el tamao del grano debe controlare adecuadamente.

    Porosidad: los poros representan el defecto de mayor importancia presente en

    los materiales cermicos policristalinos. La presencia de poros suele ser

    perjudicial para las propiedades mecnicas de los materiales cermicos enbloque, en vista de que dichos poros son una localizacin preexistente a partir

    de la cual puede crecer una grieta. La presencia de poros es una de las

    razones por las cuales los materiales cermicos muestran un comportamiento

    tan frgil bajo carga a la tensin. Dado que existe una distribucin de tamaos

    de poro, y el nivel general de porosidad se modifica, as varan las propiedades

    mecnicas de estos materiales. La presencia de poros por otra parte, puede

    resultar de utilidad para incrementar la resistencia al choque trmico. En ciertas

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    aplicaciones, como filtros para metales y aleaciones calientes o para lquidos o

    gases, es deseable la presencia de poros interconectados.

    En un material cermico, los poros pueden estar interconectados o cerrados.

    La porosidad aparente (Pa) mide los poros interconectados y determina la

    permeabilidad, es decir, la facilidad con que los gases y fluidos pasan a travs

    de componente cermicos, la porosidad aparente se determina pesando el

    material cermico seco (Wd) y volviendo a pesarlo tanto despus de haber

    estado suspendido en agua (Ws) como despus de haber sido retirado de la

    misma (Ww).

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    CONCLUSIONES

    En esta recopilacin de informacin se puede conocer a de modo general

    aspectos relacionados con los materiales cermicos.

    Existen diversos mtodos para la obtencin de polvos cermicos agrupados en

    dos grandes grupos, los mecnicos y los qumicos, el ms utilizado dentro de

    ellos es la reaccin en estado slido y es el que ofrece mayores perspectivas

    de introduccin a escala industrial por su bajo costo y el equipamiento

    relativamente sencillo.

    A su vez la sencillez de uso de estos materiales est siendo muy acogido por

    de la humanidad.

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