fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). principios y aplicaciones

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Especialistas en actividad de agua (a w ) & Isotermas de sorción LabF err er sorción Fundamentos básicos sobre Fundamentos básicos sobre actividad de agua (a w ). Principios y aplicaciones Gema Rodrigo Área de actividad de agua www.labferrer.com Webinar, 19 de junio de 2012

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Qué es la actividad de agua (aw) Cómo medirla, tecnologia de Punto de Rocío, técnica de referencia Qué relación tiene con el deterioro de los alimentos y la vida útil Cómo emplear la actividad de agua como herramienta de control Isotermas

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Page 1: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Especialistas en actividad de agua (aw) 

& Isotermas de sorción LabFerrersorción ab e e

Fundamentos básicos sobreFundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). 

Principios y aplicaciones

Gema RodrigoÁrea de actividad de agua 

www.lab‐ferrer.com Webinar, 19 de junio de 2012

Page 2: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Definición y concepto de awy p wLa aw es la medida del estado de energía del agua en unsistemasistema

líquido agua vapor

t

líquido g vapor(humedad)

muestra

La a se mide equilibrando un producto con su fase de vapor yLa aw se mide equilibrando un producto con su fase de vapor ymidiendo la humedad relativa de esta fase de vapor

aw = p/po = %HRE/100HRE H d d l ti ilib i

Fundamentos básicos sobre aw

HRE = Humedad relativa en equilibrio

Webinar, 19 de junio de 2012

Page 3: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Definiendo aDefiniendo awConstantede Gases 8,314 J mol‐1 K‐1

TemperaturaPotencial Químico

RT l (f/f )

p

= o + RT ln (f/fo)

FugacidadPotencial Químicode la sustancia pura

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Page 4: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Sistema de Queso y GalletasSistema de Queso y Galletas 

GALLETAS Inicial Final QUESO Inicial Final

Humedad (%) 4 20

Q

Humedad (%) 60 30

aw 0,30 0,75 aw 0,90 0,75

edadHum

edad

Hum

eTiempoTiempo pp

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 5: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

¿Pregunta?La galleta y el queso se colocan juntos

¿Pregunta?

Galleta QuesoGalleta

20% Humedad

Queso

30% Humedad

¿Hacia dónde se mueve el agua?

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Page 6: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

aw versus Contenido de Humedad

CONTENIDO DE HUMEDAD•Cantidad cuantitativa de agua en una muestra sobre una base“seca” o “húmeda”•Una propiedad extensiva que depende de la cantidadde material

ACTIVIDAD DE AGUA aw Medida cualitativa, mide estado del agua en un sistema Una cualidad interna que no depende de la cantidad de

i lmaterial

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Page 7: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Ventajas de la awVentajas de la awLa aw proporciona información detallada de:

• Desarrollo Microorganismos

• Migración de Humedad• Migración de Humedad

• Estabilidad Química

• Estabilidad Bioquímica

• Propiedades Físicasp

• Vida Útil

EL CONTENIDO DE AGUA, NO!Fundamentos básicos sobre aw

EL CONTENIDO DE AGUA, NO!Webinar, 19 de junio de 2012

Page 8: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Isoterma de Sorción de HumedadIsoterma de Sorción de HumedadIsoterma  de Sorción Típica

Actividad de AguaActividad de Agua

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Page 9: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Factores que Controlan la aFactores que Controlan la awPropiedades Enlazantes del Agua

Efectos coligantes o interacciones en Solutos Efectos deEfectos coligantes o interacciones en Solutos, Efectos decapilaridad, Interacciones de superficie o efecto Matriz

La combinación de esos factores en los alimentos reduce laenergía del agua al compararla con agua pura

Ef d l TEfecto de la TemperaturaLa a depende de la Temperatura al influir en:La aw depende de la Temperatura, al influir en:

uniones del agua, disociación del agua, solubilidad de solutosen agua, estado de la matriz (cristalina o amorfa)

El efecto de la temperatura en la aw es específico de cadaproducto. “Muy General ~ 0,002aw/ºC”

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Page 10: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Efecto de la Temperatura IIEfecto de la Temperatura II

Contenido constante de agua

Aumento de la temperatura

Actividad de aguag

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Page 11: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

¿Por qué es necesario medir la aw?¿Por qué es necesario medir la aw?ALIMENTOS POTENCIALMENTE PELIGROSOS aw 0,85 

CLASIFICACIÓN FAO:CLASIFICACIÓN FAO:

ALIMENTOS ALTAMENTE PERECEDEROS aw > 0,9

ALIMENTOS DE HUMEDAD INTERMEDIA aw = 0,6‐0,9

ALIMENTOS AUTOESTABLES aw < 06

R l C EReglamento C.E. 2073/2005 Modificado por el Reglamento C.E.por el Reglamento C.E. 1441/2007 D.O.U.E. 7/12/200 y el FDA de EEUU

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 12: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Medida de la aMedida de la awComo medir la awMétodos de Medida de la aMétodos de Medida de la aw

‐ Higrómetros de cabello o polímero‐ Diferencia en punto de congelación‐ Equilibrio Isopiéstico

Higrómetros Eléctricos P t d R í (D P i t) Punto de Rocío (Dew Point)

Requerimientos para medir correctamenteRequerimientos para medir correctamente la aw

‐ Estándares de Calibración‐ Preparación de las muestras‐ Temperatura de las muestras

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Page 13: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Sensores de Propiedades EléctricasSensores de Propiedades EléctricasLa humedad cambia las propiedades eléctricas de un materialhigroscópico que está en equilibrio con el aire de la cámara dehigroscópico que está en equilibrio con el aire de la cámara demedida.

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Page 14: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Punto de Rocío (Dew Point)Punto de Rocío (Dew Point)La muestra se equilibra en una cámarasellada que contiene un espejo sobre elque condensa el vapor de agua.En el equilibrio la HR del aire en laEn el equilibrio, la HR del aire en lacámara es igual que la aw de lamuestra.

Espejo

muestra. Ventilador

Sensor 

Una célula fotoeléctrica y un termistordetectan el punto exacto en el que se

Sensor óptico

infrarrojodetectan el punto exacto en el que seproduce la condensación y latemperatura, respectivamente.

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 15: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Recomendaciones para medir la aw coni ió

AOAC (Association of Analytical Communities) 978.19precisiónISO 7218 (Microbiologyof foodandanimal feedingstuffs ‐General rules formicrobiologicalexaminations.InternationalOrganizationforStandardization)Norma ISO 21807:2004 (Microbiology of food and animal feeding stuffs ‐Norma ISO 21807:2004 (Microbiology of food and animal feeding stuffsDeterminationofwateractivity)European Pharmacopoeia 7.1 (2.9.39Water‐solidsInteractions)ISO 29621ISO 29621 (Cosmetics ‐Microbiology ‐Guidelines for the riskassessmentand identificationofmicrobiologicallylow‐riskproducts)

M B ÁMEDIDOR BIEN CALIBRADO – BUENAS PRÁCTICAS DE MANEJO• Calibración/verificación por el usuario fácil y rápida• Patrones o sales estándar de calibración• Limpieza y mantenimiento fácil

PREPARACIÓN DE LAS MUESTRASTEMPERATURA DE LAS MUESTRASTEMPERATURA DE LAS MUESTRAS

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Page 16: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

PatronesPatrones Suspensiones de SALESSATURADAS

Soluciones de SALES NOSATURADASSATURADAS

Sal aw a  25CLiCl 0,113 0,003

SATURADASEcuación de Robinson y Stokes

( f M )LiCl 0,113  0,003MgCl 0,328  0,002K2CO3 0,432  0,004Mg(NO ) 0 529 0 002

aw = exp(‐nfcMw)n,número de partículas activas por molécula desoluto ( 2 para NaCl)Mg(NO3)2 0,529  0,002

NaCl 0,753  0,001KCl 0,843  0,003K SO 0 973 0 005

( p )f, coeficiente osmóticoc,concentración del soluto (mol kg‐1)Mw , peso molecular del agua (0,018 kg mol‐1)

K2SO4 0,973  0,005

Adaptado de Greenspan, L. (1977)Robinson, R.A. and Stokes, R.H. (1965).

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Page 17: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Limpieza

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Page 18: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Verificación del medidor buenas prácticasVerificación del medidor, buenas prácticas

M di l P t ó d V ifi ióMedir el Patrón de Verificación

CorrectoIncorrectoIncorrecto(± 0,003 

aw)

Ajustar la DesviaciónMedir  otro patrón

IncorrectoCorrecto(± 0,003 aw)

Listo para Medir Limpiar

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Page 19: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Preparación de MuestrasPreparación de Muestras– Emplear muestras representativas– Prevenir el intercambio de humedad con el medio– Temperatura de la muestra dentro de un intervalo de 2ºC

l d l á d didrespecto a la temperatura de la cámara de medida– No es recomendable picar/triturar las muestras, se puede

producir un aumento de temperaturaproducir un aumento de temperatura

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Page 20: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Bollería IndustrialBollería Industrialaw

Bizcochos  0,761

Croissants  0,845

Sobaos con mantequilla 0,737

Magdalenas Cuadradas 0,779

Boer Triple chocolate 0,364

Rosquillas de Cuaresma 0,809

Tarta de Manzana 0,809

Hojaldre de cabello de angel 0,814

Hojaldre con sésamo 0,338

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Page 21: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

EmbutidosEmbutidos curados

aw

Cabeza de lomo loncheada Cortada 0,911Triturada 0,913

Morcón loncheado Cortado 0,904Triturado 0,905

Fuet extra sin pimienta Cortado 0,789

Longaniza tradicional en lonchas Cortado 0,907

Longaniza de Vic Cortado 0,904

Jamón Serrano en lonchas Cortado 0,907

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Page 22: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Calidad y Seguridad en Productos Crecimiento 

Calidad y Seguridad en Productos

Microorganismos

Estabilidad Química y Bioquímicaq

Propiedades Físicasp

Isotermas de sorción de humedad

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Page 23: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Seguridad AlimentariagSólo en los Estados Unidos:76 millones de casos de enfermedades76 millones de casos de enfermedades325.000 hospitalizaciones y 5.000 muertes anuales

Fuente: Centro para Control de Enfermedades (CDC)

REGULACIONES PARA EL CONTROL MICROBIOLÓGICO

– http://www.aesan.msc.es/AESAN/web/cadena alimentaria/sp // / / / _ /ubdetalle/criterios_microbiologicos_vida_util.shtml

– CFR ‐ Code of Federal Regulations Title 21, (approval as foodadditives (21 CFR 570, 571 and 573). Colorings must have approvals for thatuse as specified in 21 CFR 70 and be listed in Parts 73, 74, or 81)

– Reglamento (CE) no 882/2004 y 669/2009Reglamento (CE) n 882/2004 y 669/2009– APCC – análisis de puntos críticos de control

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Page 24: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Valores de aw limite para microorganismosa o es de aw te pa a c oo ga s os

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Page 25: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Desarrollo de microorganismosDesarrollo de microorganismos

Efectos de distintosvalores de aw sobre lascurvas de crecimiento decurvas de crecimiento deStaphylococcus aureus

Adapted from Troller, J. A. (1987). Adaptation and growth of microorganisms in environments with reducedwater activity. In: Water activity: Theory and applications to food Rockland, L. B. and Beuchat, L. R. eds. MarcelDekker, Inc.New York p.101‐117.

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Page 26: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Estabilidad Química y BioquímicaEstabilidad Química y Bioquímica

Oscurecimiento No Enzimático Oscurecimiento No Enzimático Oxidación Lipídica Degradación de Nutrientes Reacciones Enzimáticas

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Page 27: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Oscurecimiento No EnzimáticoOscurecimiento No EnzimáticoDiagrama de Velocidad de Reacción de oscurecimiento

Reacción

cidad Re

lativa de

 Actividad de Agua

Veloc

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Page 28: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Oxidación LipídicaOxidación LipídicaUna de las principales causas dedeterioro de alimentos Produce:deterioro de alimentos. Produce:

Olores y sabores desagradablesDisminución de la calidadDisminución de la calidadnutricionalAlgunos productos song ppotencialmente tóxicos

Todas las etapas de esta reacciónse ven afectados por la aw y laTemperatura

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Page 29: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Degradación de NutrientesDegradación de NutrientesLa degradación de las vitaminas aumenta alaumentar la awwEjemplo: disminución de la cantidad deVitamina C con el paso del tiempo

Degradación del ácidoAscórbico a distintosl dvalores de aw y a

35°CLabuza, T. P. 1974. Storage stability and improvement ofintermediate moisture foods. NAS Contract 9‐125‐60,,Phase II, Final Report:10‐81.

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Page 30: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Estabilidad Química y BioquímicaLa aw es un indicador que permite predecir qué tipo dereacciones ocurrirán en base a la composición del producto

Estabilidad Química y Bioquímica

reacciones ocurrirán, en base a la composición del producto

La aw influye en la velocidad dea aw uye e a e oc dad delas reacciones.El agua puede actuar como:SolventeReactivoCambia la movilidad de los reactantes (viscosidad)

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Page 31: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Actividad EnzimáticaActividad Enzimática 

Drapron, R. (1985) Enzyme activity a function of water activity. In Properties of Water in Foods.Simato, D. and Multon, J.L. (ed.), Martinus Nijhoff Publishers, Dordrecht, The Netherlands.

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Page 32: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

a versus Propiedades Físicasaw versus Propiedades Físicas Textura TexturaMigración de humedad Apelmazamiento y aglomeración

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Page 33: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

TexturaTexturaProductos Duros o Crujientes• Valores de a bajos• Valores de aw bajos• Se quiebran cuando se les aplicafuerza, son crujientes, j

• Se ablandan cuando se someten aaw elevadas

Productos Suaves o Blandos‐ aw de intermedio a altow‐ Se doblan cuando se les aplicapresión

‐ Son húmedos, jugosos y suaves‐ Se endurecen cuando se sometena a bajas

Fundamentos básicos sobre aw

a awbajas

Webinar, 19 de junio de 2012

Page 34: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Migración de HumedadMigración de HumedadLa migración de humedad lleva a:• cambios en la textura• crecimiento microorganismos• reacciones de degradación• reacciones de degradación• cambios organolépticos

j l d i l iEjemplos de sistemas Multi‐componenteQueso/galletas, cereales con frutas, masas horneadas – rellenos, masa para pizza , p pcongelada – salsas, helados con barquillo, sandwiches, bocadillos …

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Page 35: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

ApelmazamientoApelmazamientoEl apelmazamiento es un proceso que depende de la aw, eltiempo y la temperaturaEtapas de un proceso de apelmazamiento:

H d i i t

tiempo y la temperatura

Humedecimiento

Formación de uniones

Aglomeración

CompactaciónCompactación

DeliquescenciaEste problema es omnipresente en las industrias alimentariay farmacéutica

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Page 36: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Isotermas de sorción de HumedadIsotermas de sorción de HumedadCada producto tiene su propia  25

Ingredient 1 Ingredient 2 Combinedp p py única Isoterma de Sorciónde Humedad – debido a las  15

20

25

nt (%

w.b

.)

diferentes interacciones (coligativas, capilaridad, …) entre el agua y los 0

5

10

ure

Con

ten

entre el agua y los componentes sólidos a diferentes contenidos de

00 0,2 0,4 0,6 0,8 1

Moi

stu

Water Activity

diferentes contenidos de humedad

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 37: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Tipos de Isotermas de SorciónTipo I, Azúcares cristalinos

Tipos de Isotermas de Sorción

Tipo II, Mayoría de Alimentos

Tipo III, AntiaglomerantesTipo III, Antiaglomerantes

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Page 38: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

ContenidoContenidoI. Definición de awII. Medida de la awIII Aplicaciones de la aIII. Aplicaciones de la aw

• Calidad y Seguridad en Productos

• Control de la a• Control de la aw

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Page 39: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

AditivosHUMECTANTES:

sal azúcares glicoles

Aditivos

sal, azúcares, glicoles,aminoácidos, polímeros, ácidos(cítrico y láctico), nitratos y( y ), ynitritos, polifosfatos odifosfatos sódico

AGENTES ANTI‐AGLOMERANTES

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Page 40: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Tecnología de BarrerasTecnología de BarrerasLa tecnología de barreras eshoy día la forma común dehoy día la forma común deconservación de los alimentos.Integra diferentes métodos deIntegra diferentes métodos deconservación aplicados deforma combinada sobre elalimento.

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 41: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

La a como herramienta de controlLa aw como herramienta de control

Cumplir con leyes y normativas Cumplir con leyes y normativas

Ensayos de Vida Útil

Formulación de Productos

Inspección de Ingredientes Inspección de Ingredientes

Control de Proceso

Control de Calidad

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 42: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Normas para elaborar tablas de decisiónNormas para elaborar tablas de decisión

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Page 43: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Ensayos de Vida útil Aspecto sensorial ( l l )

Tiempo de conservación de un

Ensayos de Vida útil (color, olor, textura)

producto hasta que se produce eldeterioro, caracterizado por un

j t d bi l h

Carga microbiológica

Aspectos sanitarios

conjunto de cambios que lo haceinaceptable para el consumoConocer los mecanismos queConocer los mecanismos queproducen la pérdida de laaceptabilidad permite plantearaceptabilidad permite plantearestrategias para aumentar la vida útilque no afecten a las característicasque no afecten a las característicasnutricionales y sensoriales delalimento

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 44: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Formulación de Producto (I+D+i)Formulación de Producto (I+D+i)Diseño y formulación de nuevos alimentos y productos

Si se comienza con el concepto de aw entonces los nuevosproductos serán seguros, tendrán una máxima vida útil yserán de la más alta calidadLos datos de la aw sepueden ser usar parapredecir riesgos o cambios

t i lpotenciales en nuevosproductos

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 45: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Inspección de IngredientesInspección de Ingredientes

Especificar los niveles de a aEspecificar los niveles de aw alos proveedores deingredientes para asegurar uningredientes para asegurar unproducto consistente

Al cambiar la aw de unproducto, pueden aparecerproblemas tanto en elproceso como en sulalmacenamiento

Fundamentos básicos sobre aw Madrid, 15 de junio de 2012

Page 46: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

La a en el Control de ProcesoLa aw en el Control de ProcesoMedir la aw confirma la vida útil,calidad y seguridad de losproductos durante el proceso

d iproductivo

Permite evaluar y controlar loslotes. Homogeneidad

Calcular las mermas

Balance de producción,importancia económicaimportancia económica

Aporta información para inspecciones o quejas de clientes

Fundamentos básicos sobre aw Webinar, 19 de junio de 2012

Page 47: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Control de CalidadControl de Calidad• Cumplir con las normas deprod cto e portaciónproducto, exportación

• Estabilidad del producto, evitar el deterioro (microorganismos), oxidación de lípidos( i i t )(enranciamiento) ...

• Expresar la composición

Fundamentos básicos sobre aw Madrid, 15 de junio de 2012

Page 48: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Puntos críticos de control a y pHMedidas preventivas 

Puntos críticos de control, aw y pH 

para controlar el desarrollo de Salmonella enteriticaenteritica, Staphylococcus aureus i Listeria monocytogenesListeria monocytogenesdurante la elaboración de productos cárnicos fermentados

Fundamentos básicos sobre aw Madrid, 15 de junio de 2012

Page 49: Fundamentos básicos sobre actividad de agua (aw). Principios y Aplicaciones

Gracias por asistir al Seminario de aGracias por asistir al Seminario de aw

LabFerrerE i li t ti id d d ( ) & I t d ióEspecialistas en actividad de agua (aw) & Isotermas de sorciónAquaLab ‐ DECAGON DEVICES Inc.

www.lab‐ferrer.comFundamentos básicos sobre aw Madrid, 15 de junio de 2012