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1
Esercitazione n. 16 - Reazioni e meccanismi di acidi carbossilici e derivati.
1. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando l'acidobutanoico viene fatto reagire con ciascuno dei seguenti composti:
CH3 CH2 CH2 CO
OH 1. LiAlH42. H2O
CH3 CH2 CH2 CH2 OH1-butanolo
CH3 CH2 CH2 CO
OH+
C O
Cl..
a) LiAlH4 e poi acqua
b) cloruro di benzoile
CO
CH3 CH2 CH2 CO
O
anidride benzoica butanoica
c) etanolo, in ambiente acido
CH3 CH2 CH2 CO
OHCH3 CH2 OH+
H+CH3 CH2 CH2 C
O
O CH2 CH3+ H2O
butanoato di etile
d) metanammina e poi riscaldamento
CH3 CH2 CH2 CO
OH+ CH3 NH2 CH3 CH2 CH2 C
O
O -CH3 NH3
+
butanoato di metilamonio
ΔCH3NH
CH3 CH2 CH2 CO
N-metilbutanammide
2
2. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando ilcloruro di acetile viene fatto reagire con ciascuno dei seguenti composti:
a) ammoniaca (eccesso)
+ NH3 (eccesso) + NH4Cletanammide(acetammide)
CH3 CO
Cl CH3 CO
NH2
b) acqua
H2O+CH3 CO
Cl CH3 CO
OH + HClacido butanoico
+
+
Cl-
etanoato di butile(acetato di butile)
CH3 CH2 CH2 CH2 OHCH3 CO
Cl
NH
N CH3CH2CH2CH3 C
O
O CH2
c) 1-butanolo, in presenza di piridina
d) toluene + AlCl3CH3 C
OCl + AlCl3 CH3 C O
+ + AlCl4-
C O
CH3CH3
CH3 CO
Cl +AlCl3
HCl
CH3
+C O
CH3
CH3(o-metilfenil)etanone (p-metilfenil)etanone
metil (o-metilfenil) chetone metil (p-metilfenil) chetone
e) H2 e Pd disattivato
CH3 CO
Cl + H2Pd disatt.
CH3 CO
Hetanale (aldeide acetica)
f) metanammina (eccesso)
++
+ 2 Cl-
N-metiletanammideCH3NH
CH3 CO
CH3 NH3CH3 NH2CH3 CO
Cl
3
g) anilina (eccesso)
h) dimetilammina (eccesso)
i) etantiolo, in presenza di piridina
+
N-feniletanammide
CH3 CO
Cl + 2
NH2
NHCH3 C
O
+
NH3
Cl-
++ 2 + Cl-
N,N-dimetiletanammide
CH3 CO
ClCH3N
CH3 CO
CH3
CH3 NHCH3
CH3
NH2
CH3
+CH3 CO
Cl CH3 CH2 SH N +N H
Cl-+
CH3CH3 C
O
S CH2
etantioato di metile
m) fenolo, in presenza di piridina
j) acetato di sodio; l) acido acetico
Na+-
CH3 CO
OHCH3 C
OCl
CH3 CO
O
CH3CO
CH3 CO
O(+ NaCl)
(+ HCl)
anidride etanoica (anidride acetica)
CH3 CO
Cl +
OHN
OCH3 C
O
etanoato di fenile
+N H
Cl-+
H2O
1. (CH3)2CHMgBr
2.CH3 C
OCl
n) bromuro di isopropilmagnesio e poi acqua
2,3,4-trimetil-3-pentanoloCH3 COH
CHCH
CH3 CH3
CH3
CH3
4
1. LiAlH4CH3 C
OCl
o) idruro di litio e alluminio e poi acqua
etanoloCH3 CH2 OH
p) difenilcadmio
q) dietilcuprato di litio
CH3 CO
Cl +Cd
CH3 CO
feniletanonefenil metil chetone
+ CH3 CO
CH3CH2CH3 CO
Cl [(CH3CH3)2Cu]Libutanone
3. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quandol'anidride acetica viene fatta reagire con ciascuno dei seguenti composti:
a) ammoniaca (eccesso)
b) acqua
c) 1-propanolo
-++ 2 NH3
+NH4etanammide
CH3 CO
OCH3 CO
NH2CH3CO
OCH3 CO
2 acido etanoicoacido acetico+ H2OCH3C
OOCH3 C
OCH3 C
O
OH
CH3 CH2 CH2 OH+CH3CH2
CH3 CO
O CH2CH3 C
O
OH+CH3CO
OCH3 CO
etanoato di propile
5
d) benzene + AlCl3
+ +AlCl3 CH3 C O + [(CH3CO2)AlCl3]-CH3C
OOCH3 C
O
+AlCl3
+
feniletanone
CH3
CO
CH3 C
O
OHCH3CO
OCH3 CO
e) etanammina (eccesso)
+2+ +
N-etiletanammide
-
CH2NHCH3 C
O
CH3
CH3 C
O
OCH2 NH3CH3
CH3CO
OCH3 CO
CH2 NH2CH3
f) dietilammina (eccesso)
++ 2 +-
N,N-dietiletanammide
CH2NCH3 C
O
CH2 CH3
CH3CH3CO
OCH3 CO
CH3 C
O
OCH2
NHCH3
CH2CH3
CH2
NH2
CH3
CH2 CH3
g) cicloesanolo
h) p-bromofenolo
i) piperidina (azacicloesano)
+ +
etanoato di cicloesile
OCH3 C
OCH3C
OCH3 C
OO
OH
CH3 CO
OH
++
etanoato di p-bromofenile
OH
BrCH3 C
OOHCH3C
OCH3 C
OO
OCH3 C
O
Br
+
1-acetilazacicloesano
CH3CO
OCH3 CO
CH3 CO
NNH
+ CH3CO2H
6
j) etossido di sodio in etanolo
++
etanoato di etile
- +Na- +Na
CH3 CH2 O CH2OCH3 C
O
CH3
CH3 C OCH3C
OOCH3 C
OCH3CH2OH
O
4. Scrivere le reazioni del cloruro di benzoile con ciascuno dei reagentidell’ Esercizio precedente.
a) ammoniaca (eccesso)
b) acqua
+ 2 NH3+ +NH4Cl-
benzencarbammide
C Cl
OC NH2
O
+ H2O + HCl
acido benzencarbossilicoacido benzoico
C Cl
OC OH
O
c) 1-propanolo
d) benzene + AlCl3
e) etanammina (eccesso)
+C Cl
O
CH2 OHCH2CH3
C O
O
CH3CH2CH2 + HCl
benzencarbossilato di propilebenzoato di propile
CO
AlCl3+C Cl
O
difenil chetone
+ HCl
++
2 Cl-+
N-etilbenzenammide
CO
CH2NH CH3 CH2 NH3CH3CH2 NH2CH3C Cl
O
7
f) dietilammina (eccesso)
g) cicloesanolo
h) p-bromofenolo
+ 2 + +Cl-
N,N-dietilbenzenammide
CH2
NH2CH3
CH2 CH3C Cl
OCO
CH2NCH2 CH3
CH3
CH2
NHCH3
CH2CH3
+ +
OH
CH3 CO
OH
benzoato di cicloesile
C Cl
OCO
O
+OH
Br+
CH3 CO
OH
benzoato di p-bromofenile
C Cl
OCO
O Br
i) piperidina (azacicloesano)
j) etossido di sodio in etanolo
CO
NNH
1-benzoilazacicloesano
C Cl
O+ 2 + N
H
H+ Cl-
+
benzoato di etile
- +Na +NaCl-C Cl
O
CH3 CH2 OCH3CH2OH C O
O
CH3CH2
8
5. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando ilpropanoato di etile viene fatto reagire con ciascuno dei seguenti composti:
a) acqua, H+
b) acqua e OH-
c) 1-ottanolo + HCl
++ H2OH+
acido propanoicoCH2 C
OOHCH3CH2C O
OCH3CH2CH3
CH2 OHCH3
propanoato+ H2O
-OH - + CH2 OHCH3CH2C OO
CH3CH2CH3 CH2 CO
OCH3
+
H+
+propanoato di ottile
CH2 OHCH3
CH2C OO
CH3CH2CH3 CH2 OHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
CH2C OO
CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH2
d) metossido di sodio
f) LiAlH4 e poi acqua
e) metanammina
++ - +Na- +Na
propanoato di metileCH2C O
OCH3CH2CH3 CH3 O CH2 OCH3CH2C O
OCH3CH3
+ CH2 OHCH3CH2C OO
CH3CH2CH3 CH3 NH2 CH2C NHO
CH3CH3+
N-metilpropanammide
e’) bromuro di fenilmagnesio e poi acqua
1.
2. H2O, H+ +
1,1-difenil-1-propanolo
CH2C OO
CH3CH2CH3
MgBr
CH2 C
OH
CH3 OMgBrCH3 CH2
+1-propanolo
1. LiAlH42. H2O
CH2C OO
CH3CH2CH3CH2 OHCH2CH3 CH2 OHCH3
9
6. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando la propanammide viene fatta reagire con ciascuno dei seguenti composti:
c) LiAlH4 e poi acqua
a) acqua ed acido
b) acqua e OH-
+ NH4+
acido propanoico+ H2O
H+CH2 C
OOHCH3CH2C NH2
OCH3
propanoato
+ H2O-OH - + NH3CH2C NH2
OCH3 CH2 C
OOCH3
CH2C NH2
OCH3
P2O5
ΔCH2C NCH3
propanonitrile+ H2O
b’) anidride fosforica, a caldo
CH2 NH3CH2CH3CH2C NH2
OCH3
1. LiAlH42. H2O
1-propanammina
bromo in ambiente basicoetanammina
Br2, NaOHCH2 NH3CH3CH2C NH2
OCH3
7. Scrivere i prodotti di esterificazione di:
c) acido acetico con (R)-2-butanolo.
a) acido p-metilbenzoico con 2-propanolo
b) acido p-benzendioico con etanolo (in eccesso)
+H+C OHO
CH3
CH3CHOH
CH3
C OO
CH3
CH CH3CH3
+ 2 H2O+ 2H+C OHO
CO OH
CH3CH2 OH
C OO
CO O
CH2CH3
CH2CH3
CH3C OHO
CH2CH3H
OHCH3+
H+ CH3C O
O
CH2CH3H
CH3 + H2O(R) (R)
10
9. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si formano per riscaldamento di:
a) acido propandioico
b) acido 2-metil-3-ossobutanoico
CH2C COH
OOH
O
ΔCH3 C
OH
O
CO2
acido etanoico (acetico)
Δ
CO2
butanoneCHC COH
OCH3
O CH3
CH2 CCH3
OCH3
c) acido 2-etil-3-ossopentanoico
CHC COH
OCH2
O
CH2CH3
CH3Δ
CO2
CH2CCH2
OCH2 CH3CH3
3-esanone
Per l’orale
10. Completare le seguenti reazioni:
a) acido benzoico + 2-propanolo, in ambiente acido, a caldo
b) acido benzoico + 1,2-etandiolo, in ambiente acido, a caldo
+H+
Δ
CO2H
CH CH3CH3
OH O
OCH
CH3
CH3
CO2H
CH2 CH2
OH
OH+
H+
ΔO
OCH2 CH2
OH
H+ Δ
CO2H
O
OCH2O
OCH2
d) acido 5-ossoesanoico
CH2C CH2 CH2 COH
OCH3
O
Δnon è un β-chetoacido
11
d) acido benzoico + (S)-2-pentanolo, in ambiente acido
c) acido formico (metanoico) + cicloesanolo, in ambiente acido
+
OHH+
ΔH OH
OH O
O
CO2H
+ CH3 OHCH2CH2CH3
H
H+
ΔCH3 O
CH2CH2CH3
HO
11. Completare le seguenti reazioni:a) soluzione concentrata di acido 10-idrossidecanoico, in ambiente acido, a caldo
OH OH
O
110
OO
OHO
O OH
O
n
d) 3-ossobutanoato di etile + acqua, in ambiente acido
b) soluzione diluita di acido 10-idrossidecanoico, in ambiente acido, a caldo
c) acido o-benzendioico + anidride benzoica
OH OH
O
110
OO
10
1
+ +OH
O
O
OH
O
O
O
O
O
O
OH
O CO2H
+ H2OH+
Δ+ CH3CH2OH
O
OH
OO
OCH2CH3
O
12
12. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:a) benzoato di fenile + metossido di sodio
-
O
O
+ CH3O-
O
O
OCH3
+
(Na+)
(Na+)
benzencarbossilatodi metile
fenato di sodio(o fenossido di sodio)
b) cloruro di propanoile + metanammina
c) anidride acetica + metanolo
+ +NH4+ Cl-N-metilpropanammide
NH CH3CH2 CO
CH3CH2 CO
CH3 Cl NH2CH3
++propanoato di metile acido propanoico
CH2 CO
CH3 OCH2 C
OCH3
CH2 CO
CH3 OHOHCH3 CH2 CO
CH3 O CH3
d) acido benzoico + cloruro di tionile (SOCl2)
++ SOCl2 SO2+ HCl
cloruro di benzencarbonile(cloruro di benzoile)
CO
ClCO
OH
H+H2O+ +
acido propanoico 2-propanolo
OH CHCH3
CH3CH3CH2 C
OOHCH3CH2 C
OO CH
CH3
CH3
e) propanoato di isopropile + acqua, in ambiente acido
f) acido propanoico + metanolo, in ambiente acido
g) acetanilide + acqua, in ambiente basico
+H+
H2O+propanoato di metileCH3CH2 C
OO CH3CH3CH2 C
OOH OHCH3
H2O+-OH + -
acetatobenzenammina (anilina)
NH2NH
CO
CH3 CH3 CO
O
Per orale
13
h) anidride butandioica + ammoniaca (due equivalenti)
+ 2
3-carbammoilpropanoato di ammonio
O
O
ONH2
C CH2 CH2 CO
O O
-NH3 NH4+
i) 1-naftalenammina + anidride acetica, in presenza di piridina
++
CH3 CO
O-NH2
+CH3 C
O
OCH3 C
O
NNH C
O
CH3
NH
N-(1-naftil)acetammide acetato di piridinio
13. Scrivere i prodotti che si ottengono per riscaldamento, in ambiente acido, dei seguenti composti:
a) acido ossalico (= acido etandioico)
b) acido acetoacetico (= acido 3-ossobutanoico)
H+
ΔCO2 +CO2H
CO2H H COH
O
C CH2 COH
OCH3
OH+
ΔCO2 + C CH3CH3
O
c) acido lattico (= acido 2-idrossipropanoico)
α2
H+
Δ + 2 H2O
CH3CH C
O
CH3
CHCO
O
OCH3CH COH
OOH
ORALE
ORALE
14
d) acido ftalico (= acido o-benzendioico)
e) acido 2-idrossibutanoico
f) acido 3-idrossibutanoico
H+
ΔH2O+
OH
O
OH
O
O
O
O
CH CH2 COH
OCH3
OH
β
H+
ΔCH CH C
OH
OCH3
+ H2O
γ
H+
Δ+ H2OCH2 CH2 C
OH
OCH2
OH
CH2
CH2 CO
CH2
O
β
H+
Δ+ H2OCH CH C
OH
OCH3CH CH2 C
OH
OCH3
OH
g) acido 4-idrossibutanoico
H+
Δ+ CO2CH2
CO2H
CO2HCH3
CO2H
h) acido malonico (= acido propandioico)
i) acido 2-amminopentanoico
l) acido 3-amminopentanoico
α2 H+
Δ + 2 H2O
CH2CH C
O
CH2
CHCNH
O
NH
CH2
CH2
CH3
CH3
CH2 CH COH
ONH2CH2CH3
β
H+
Δ+ NH3CH CH C
OH
OCH2CH3
CH CH2 COH
OCH2
NH2CH3
m) acido 4-amminopentanoico
γ
H+
Δ + H2OCH2
CH2 CO
CH2
NHCH2 CH2 COH
OCHNH2
CH3
ORALE
15
n) acido piruvico (= acido 2-ossopropanoico)H+
Δ+ CO2CH3 C C
OH
OO
CH3 CO
H ORALE
14. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando il cloruro di acetile viene fatto reagire con ciascuno dei seguenti composti:a) ioduro di isopropilmagnesio e poi acqua ed acido
H2O
1. (CH3)2CHMgBr
2.
2,3,4-trimetil-3-pentanolo
CH3 COH
CHCH
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3 CO
Cl
c) dietilcuprato di litio
b) difenil cadmio
+ feniletanonefenil metil chetoneCH3 C
O
CH3 CO
ClCd
+ [(CH3CH3)2Cu]Libutanone
CH3 CO
Cl CH3 CO
CH3CH2
15. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:
+ ( )2
5-esen-3-oneCH3 CH2C
O
ClCH2 CH CH2 Cd CH3 CH2 C
OCH2CH CH2
a) cloruro di propanoile + diallil cadmio
b) cloruro di propanoile + diisopropil cuprato di litio
c) cloruro di butanoile + dipropil cadmio
CH3 CH2CO
Cl+ [(CH3)2CH]2Cu-Li+ CH3 CH2 C
OCHCH3
CH3
2-metil-3-pentanone
CH2CO
ClCH3CH2
+CH2CH2
CdCH3
CH2CH2CH3CH2C
OCH3CH2CH2 CH2CH3CH2
4-eptanone
16
+..
-
Cl-
CCl
O CH3CH2O CO CH3CH2OC ClO
CH3CH2 OH
CH3 CO
Cl + CH3 NH2
..-
CH3NH3CH3 CO
Cl
+CH3NH3CH3 C
O+
H+CH3NHCH3 C
O
16. Scrivere il meccanismo delle sostituzioni nucleofile al carbonio acilico cheportano:
b) all'N-metiletanammide dal cloruro di acetile (= etanoile).
a) al benzoato di etile dal cloruro di benzoile
17. Scrivere il meccanismo della reazione acido-catalizzata dell'acido aceticocon etanolo.
CH3 CO
OH + H+ CH3 CO
OH
H+
CH3 CO
OH
H
+
CH3CH2 OH
H2OCH3 COH
OHO CH2CH3H +
CH3 COH2
OHO CH2CH3
+
+ CH3
O
O CH2CH3
C
H
CH3
O
O CH2CH3
C
H
+
+
H+ + CH3 CO
O CH2CH3
17
18. a) Quando l'acido maleico (= cis-butendioico) viene scaldato a 200°C, perde unamolecola di acqua e si trasforma in anidride maleica (= cis-butendioica). Il diastereomero dell'acido maleico, l'acido fumarico, richiede una temperatura moltopiù alta per disidratarsi e quando lo fa, dà anch'esso anidride maleica. Spiegare.
Δ
H2OCC CH
H C
OH
O
O
OHO
O
O
CC CH
C
OH
O
O
OH H
Δ
non puòciclizzare
CC CH
C
OH
O
O
OH H
.
. CC CH
H C
OH
O
O
OH
.
.Δ
H2O
O
O
O
CO
Cl + :NH3
CO
Cl
NH3
-+
CO
NH3+Cl-
:NH3
+NH4
CO
NH2
25. Scrivere i meccanismi delle seguenti reazioni: a) cloruro di benzoile + ammoniaca (in eccesso);
b) cloruro di esanoile + cicloesanammina (in eccesso).
CH2 CO
CH2CH2CH3 CH2 Cl +NH2
..
CH2 CO
CH2CH2CH3 CH2
ClNH2+
-
Cl-CH2 C
OCH2CH2CH3 CH2 NH2
+
NH2
NH3+
CH2 CO
CH2CH2CH3 CH2 NH
27. Scrivere il meccanismo della reazione tra cloruro di metilpropanoile e cicloesanolo.
CH3 CH CO
ClCH3
+
OH:
OHCH3 CH CO
ClCH3
-+
OCH3 CH CO
CH3
Es. 26: ORALE
18
30. Indicare come si possono sintetizzare i seguenti composti, (1) a partire da cloruro di benzoile e tutti i reagenti necessari, (2) a partire da acido benzoico e tutti i reagenti necessari:
a) N,N-dimetilbenzammide
C NO CH3
CH3 (CH3)2NH
eccesso
CClO
C OHO
(CH3)2NH +
-
(CH3)2NH2+
C OOΔ
(CH3)2NHC
N
N
DCC
CN NH
CO
O
+
ORALE
c) benzoato di metile
b) benzoato di isopropile
C OO CH CH3CH3
+
C ClO
CH3CH CH3
OH
+ +DCC
C OHO
CH3CH CH3
OH
++ +
-C ClO
CH3OH
C OO CH3 C OHO
CH2 N N
ORALE
ORALE
19
35. Mostrare come i seguenti chetoni si possano ottenere dagli acidi indicati:
b) cicloesil metil chetone, da acido cicloesancarbossilico
a) 1-fenil-1-propanone da acido propanoico (due modi, uno dei quali un'acilazione di Friedel-Crafts)
CO
CH2CH3 + 2Li
CH3CH2COH
O
AlCl3CH3CH2C
Cl
O+PCl3 CH3CH2C
OH
O
CO
CH3
C OH
O
+ CH3Li2
CH3COH
O+ 2
Li
38. Scrivere le reazioni che permettono di ottenere i seguenti alcooli, a partire dal propanoato di metile:
a) 2-metil-2-butanolo
+ RMgXR' OR"
O
R' R
OR' R
OH
R
R'CH2C OCH3
OCH3
dall'estere
dal compostoorganometallico
C CH2 CH3
OH
CH3
CH3 CH2C OCH3
OCH3 + CH3MgI
oppure CH3Li
20
d) 3-etil-2,4-dimetil-3-pentanolo
b) 3-etil-3-pentanolodall'estere
C CH2 CH3
OH
CH2
CH2CH3
CH3
dal compostoorganometallico
CH2C OCH3
OCH3 + CH3CH2MgI
oppure CH3CH2Li
c) 1,1-difenil-1-propanolo dall'estere
C CH2 CH3
OH
dal compostoorganometallico
+ oppureCH2 C OCH3
OCH3
MgBr Li
dall'estere
dal compostoorganometallico
dal compostoorganometallico
C CH CH3
OH
CH2
CHCH3
CH3
CH3 CH3+ (CH3)2CHMgBr
oppure (CH3)2CHLi
CH2C OCH3
OCH3
b) da acido pentanoico a pentanoato di metile (due modi)?
CH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H
H++CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H CH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3CH3OH + H2O
(poco utile, a meno di spostare l’equilibrio)
CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H N C NN C
O
NH
CO
CH2 CH2 CH2 CH3
+
CH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3
CH3OH
CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H CH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3+ -
CH2 N N+
+CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H CH3 CH2 CH2 CH2 COCl
CH3OHCH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3
SOCl2
21
i) da metilenecicloesano ad acido 1-metilcicloesancarbossilico
?CH3
CO2HCH2 1 C in più
+ HBr
CH3
BrCH2
CH3
CO2HMg 1.
2. H2O
O C OCH3
MgBr
j) da metilenecicloesano ad acido cicloesiletanoico
CH2 CH2 CO2H?
HBr
ROOR
Mg
CN-H+
CH2 BrCO2
CH2 CO2HCH2
H2O
m) da metossibenzene a p-metossibenzammide
O CH3
O CH3NH2
O
?
-CONH2 -COCl + NH3 -CO2H -CH3oppure
-CONH2 -COCl + NH3 -CO2H -CN -NH2
O CH3 CH3ClAlCl3
O CH3
CH3
[O]O CH3
COH
O
PCl3
O CH3
CCl
O
NH3
O CH3NH2
O
HNO3
H2SO4
O CH3
NO2
[H] O CH3
NH2
O CH3HNO2 +
CuCNO CH3
CN
H2O
H+
O CH3OH
Oecc.
O CH3
N2
22
a) alcool benzilico → cloruro di benzile fenilacetonitrile → acido fenilacetico
CH2OH CH2CO2HCH2Cl CH2C N
SOCl2 PCl3o
oPCl5
C N- H2O, H+
40. Completare le seguenti reazioni, specificando i reagenti che occorrono per ciascuna trasformazione:
d) 1-pentanolo → acido esanoico
b) Cloruro di terz-butile → cloruro di terz-butil magnesio → acido 2,2-dimetilpropanoico
c) 1-pentanolo → acido pentanoico
CH3 C ClCH3
CH3
CH3 C MgClCH3
CH3
CH3 C CO2HCH3
CH3
Mg CO2 e poi H+
CH2 CH2CH2CH3 CH2 OH CH2 CO2HCH2CH3 CH2stesso n° di C
ossidante
CH2 CH2CH2CH3 CH2 OH CH2 CH2CH2CH3 CH2 CO2H 1 C in più
PCl3CH2 CH2CH2CH3 CH2 Cl C N-
CH2 CH2CH2CH3 CH2 C N
H2O, H+
23
57. Per trasformare ciascuno dei seguenti composti nei prodotti richiesti, ènecessaria una serie di reazioni. Alcuni dei prodotti delle reazioni intermedie sono indicati, altri no. Scrivere le reazioni ed i reagenti:
b) 1-esanolo ad acido 2-metilesanoico, attraverso il 2-cloroesano
a) 1-esanolo ad acido eptanoico, attraverso l'eptanonitrile
CH2 CH2CH2CH2 OHCH2CH3 CH2 CH2CH2CH2 CH2 CO2HCH31 C in più
PCl3 - H2O, H+
CH2 CH2CH2CH2 CH2 ClCH3C N CH2 CH2CH2CH2 CH2 C NCH3
CH2 CH2CH2CH2 OHCH2CH3CH2 CHCH2CH3 CH2 CO2H
CH3 1 C in più incatena lateraleH2SO4
CH2 CH2CH2CH2 OHCH2CH3CH CH2CH2CH2CH2CH3Δ
HCl
orientamento secondo C+ più stabile
-CH CH3CH2CH2CH2CH3
ClC N
H2O, H+CH2 CHCH2CH3 CH2 CO2H
CH3
CH2 CHCH2CH2 CH2
C NCH3 CH3