252 S H O R T C O M M U N I C A T I O N S
R e f e r e n c e s
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I s o t y p i e z w i s c h e n P h a r m a k o s i d e r i t u n d z e o l i t h i s c h e n G e r m a n a t e n . Von J. ZE~A~, Mineralogisch- kristallographisches Institut der Universitdt, G6ttingen, Deutschland
(Eingegangen am 27 Olctober 1958)
Neben den silikatisehen Zeolithen gibt es aueh noeh einige andere anorganische Verbindungen mit analogen Eigensehaften. Zu diesen geh6rt das kubische Mineral Pharmakosideri t , KF%(As04)3(0H)4.6-8 H20, dessen Kris tal ls t ruktur im Prinzip gekl~rt ist (Zemann, 1947a, 1947b, 1948). S t ruk turbes t immend ist ein Geriist ~[Fe[46](AsO4)a(OH)4] 1-, in welchem jeder Sauerstoff zu einem AsO4-Tetraeder und einem Fe03(0H)3-Oktaeder geh6rt, jede Hydroxylgruppe aber zu drei FeO3(OH)a- Oktaedern. In den weiten Kan~len der Struktur sitzen die Wassermolekille und Kal iumionen in lockerer Bin- dung. Einen isotypen Alumopharmakosider i t haben Hggele & Machatschki (1937) synthetisiert .
Einige Jahre spgter haben unabhgngig davon Nowotny & Wi t tmarm (1953, 1954, 1956, 1957)e ine Struktur- bes t immung an zeolithisehen Alkal igermanaten durehge- fiihrt. Die Parameter wurden far LiaHO%O~e. 4 H20 be- s t immt. Die gefundene Struktur entsprieht wei tgehend dem Pharmakosider i t . Das Geriist hat hier den kristall-
Tabelle 2. Vertreter des PharmMcosiderit-Typs
Formel Gitterkonstante
KFe4(AsO4)a(OH)4.6-8 H20 7,91 kX. l ~ A . ] 4 ( A s O 4 ) 3 ( O H ) 4 . 6 - - 8 H~O 7,72 LiaHGeTO1e. 4 H20 7,66 NasHG%Ole. 4 H20 7,67 KsHG%Ole. 4 H20 7,68 (NH4)aHGeTO16.4 H20 7,70 RbaHG%016.4 H~O 7,71 CsaHG%Ols. 4 H20 7,73 AgaHGe7Ols. 4 H~O 7,65 TlaHG%Ols. 4 H20 7,68
chemischen Aufbau ~[HGe[46](Ge[4]O4)sO4]S-; die Fiillung der Kangle ist etwas anders als bei Pharmakosider i t , was bei zeolithartigen Verbindungen aber nicht sehr auffifllig ist. Die Lage der Wasserstoffatome konnte in beiden Fallen nur ve rmute t werden. Tabelle 1 gibt den Vergleich der Geriiste der beiden Substanzen nach Trans- formation auf dasselbe Koordinatensystem.
Damit scheint es gerechtfertigt, diese bisher ge t rennt besehriebenen Zeolithe wegen des geometrisch identen Gerfistes zu einem gemeinsamen 'Pharmakosider i t -Typ ' zusammen zu fassen. In Tabelle 2 sind die bisher be- kann ten Vertreter angefiihrt. Vermutl ich wird man fiir diesen St ruktur typ noch weitere Beispiele finden.
L i t e r a t u r
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(3. Folge), 1, 1.
Tabelle 1. Vergleich der Strukturgeri£ste von Pharmakosiderit uncl zeolithischem Lithiumgermanat
Pharmakosiderit Zeolith. Lithiumgermanat
Formel
Gitterkonstante a Raumgruppo
3As bzw. 3Ge auf 3(d)
4Fe bzw. 4Ge auf 4(e)
12 O auf 12(i)
4 OH bzw. 4 0 auf 4(e)
KF%(As04)a(0H)4.6-8 H20 LiaHGeTOls. 4 H20
7,91 1~. 7,66 kX. P'43m P'43m
½, 0, 0 usw. ½, 0, 0 usw.
X, X, X USW. W, X, X USW.
x ----- 0,131 x ---- 0,135-0,140
X, X, Z USW'. ~ , X, Z USW.
x ---- 0,125, z ---- 0,375 x = 0,11, z ---- 0,36
X, Z, X USW. X, X, X USW.
x = 0,87~ x = 0,87
