Download - 403221 เคมีอินทรีย์ แอลไคน์ และแอลคาไดอีน
403221-alkyne 1
403221 เคมี�อิ�นทรี�ย์� แอลไคน์� และแอลคาไดอ�น์
ผศ . ดร . วราภรณ์� พาราสุ�ข ภาคว�ชาเคมี� คณ์ะว�ทยาศาสุตร�
มีหาว�ทยาล�ยเกษตรศาสุตร�
403221-alkyne 2
โครีงสรี�างขอิงแอิลไคน�
สุ"ตรท�#วไปCnH2n-2
403221-alkyne 3
สมีบั�ติ�ทางกาย์ภาพ ของแอลไคน์�คล&ายก�บแอลเคน์•จุ�ดเด�อิด
– แอลไคน์�มี�จุ�ดเด)อดใกล&เค�ยงก�บแอลเคน์ท�#มี�มีวลโมีเลก�ลใกล&เค�ยงก�น์
• การีละลาย์– แอลไคน์�ละลายน์,-าได&น์&อยมีาก แต.ละลายใน์
ต�วท,าละลายไมี.มี�ข� -ว• ความีหนาแน#น
– แอลไคน์�มี�ความีหน์าแน์.น์ต,#ากว.าน์,-า
403221-alkyne 4
• ความีเป็%นกรีดขอิง terminal alkyne (1-alkyne)
403221-alkyne 5
การีเติรี�ย์มีแอิลไคน� ในอิ�ติสาหกรีรีมีacetylene
CH CH
2000 oC
H2O
calcium carbide
CaO + coke
CaC2
acetylene
403221-alkyne 6
การีเติรี�ย์มีแอิลไคน� 1. Elimination ขอิง vicinal
dihalide
• จุ,าน์วน์โมีลเบสุ NaNH2 เป/น์ 2 เท.าของสุารต�-งต&น์• ถ้&าผล�ตภ�ณ์ฑ์�เป/น์ terminal alkyne ต&องใช& NaNH2 เป/น์ 3 เท.า•เบัส - KOH ใน์แอลกอฮอล� (alcoholic KOH) , heat -NaNH 2
หร)อ LiNH 2 ใน์ NH3
403221-alkyne 7
403221-alkyne 8
2. Dehalogenation ขอิงtetrahalide
C CC C
X X
X X
Zn
C CH3
Br
CCH3
Br
Br BrZn
C CCH3 CH3
403221-alkyne 9
3. Alkylation ขอิง acetylide ions
Na+
CCH + CH3Br C CH3CH
Na+
CCCH3CH2 + CH3CH2Br C CH2CH3CCH3CH2
NaNH2/NH3
CHCCH3CH2
• เตร�ยมี 2 -pentyne จุาก 2-pentene
• เตร�ยมี 3 -octyne จุาก 1-butene
403221-alkyne 10
ป็ฏิ�ก�รี�ย์าขอิงแอิลไคน�Addition
403221-alkyne 11
1. Hydrogenation
C C
R
H
R
H
C CR R
H2
Lindlar's catalyst
Na or Li / NH3 C C
R
H R
H
syn-addition
anti-addition
C CR RH2
Pd or Pt or NiC CR R
H H
H H
Lindlar’s catalyst=Pd/CaCO3 หร)ออาจุใช&Pd/BaSO4 หร)อ Ni
2
- 2B (P ) ก4ได&
C C
CH3
H
CH3
H
C CCH3 CH3
H2
Lindlar catalyst
Na or Li / NH3 C C
CH3
H CH3
H
2 H2
Pd C CCH3 CH3 CH3-CH2-CH2-CH3
403221-alkyne 12
2. Electrophilic addition 21 addition of HX
Markovnikov addition
ถ้&ามี� peroxide เป/น์ radical addition =>anti-Markovnikov
403221-alkyne 13
2 2. addition of X2
403221-alkyne 14
23. addition of H2O
403221-alkyne 15
3 . Oxidative cleavage
403221-alkyne 16
4 . Polymerization
403221-alkyne 17
แบับัฝึ*กห�ด• เข�ยน์สุ"ตรโครงสุร&างของ
(Z)-3-methyl-2-hexen-5-yne4-methyl-2-hexyne
•เร�ยกช)#อสุารต.อไปน์�-
•แสุดงว�ธี�การสุ�งเคราะห�สุารต.อไปน์�-2-hexyne จุาก ethyne
จุาก ethyne
CH C CH
CH3
CH2 CH CH2 C C CH3C CC C CH2 CH3CH3
H CH3
CH3 C CH2CH2CH2CH2
O
CH3
403221-alkyne 18
โครีงสรี�างขอิงแอิลคาไดอิ�น• ไฮโดรคาร�บอน์ท�#มี�พ�น์ธีะค". 2 ค".• สุ"ตรท�#วไป CnH2n-2
•แบ.งเป/น์ชน์�ดcumulative diene
isolated diene
conjugated diene
• มี� p-orbital ซ้&อน์ท�บก�น์ได&ตลอดท�-ง 4 orbitals•พ�น์ธีะเด�#ยวท�#อย".ระหว.างพ�น์ธีะค".สุ� -น์กว.าพ�น์ธีะเด�#ยวท�#วไป• ท,าให& conjugated diene เสุถ้�ยรมีากกว.า diene ชน์�ดอ)#น์
403221-alkyne 19
การีเติรี�ย์มี conjugated diene 1. Dehydration
2. Dehydrohalogenation
403221-alkyne 20
ป็ฏิ�ก�รี�ย์าขอิง conjugated diene 1. Electrophilic addition
1,2- และ 1,4-addition
403221-alkyne 21
กลไกปฏิ�ก�ร�ยา
403221-alkyne 22
Allylic carbocation
403221-alkyne 23
2. Diels-Alder reaction1,4-cycloaddition
403221-alkyne 24
3. Polymerization1,4-addition
403221-alkyne 25
403221-alkyne 26
การีว�เครีาะห� alkynes และ alkadienes สุารประกอบ A, B, C มี�สุ"ตรโมีเลก�ล C6H10 และฟอกจุางสุ� Br2 ใน์ CCl4 สุารประกอบ A เท.าน์�-น์ท�#ท,า ปฏิ�ก�ร�ยาก�บ Ag(NH3)2
+ ได&ตะกอน์ขาว สุาร A และ B ท,าปฏิ�ก�ร�ยาก�บ H2 โดยมี� Pt เป/น์ต�วเร.งได&ผล�ตภ�ณ์ฑ์� เป/น์ n-hexane สุ.วน์สุาร C ท,าปฏิ�ก�ร�ยาก�บ H2 1 โมีล ได&สุารท�#มี�สุ"ตรโมีเลก�ล C6H12 ใน์การท,าปฏิ�ก�ร�ยา
ozonolysis สุาร A ได&ผล�ตภ�ณ์ฑ์�เป/น์ CH3
CH2
CH2
CH2
COOH และ HCOOH สุาร B ได&ผล�ตภ�ณ์ฑ์� เป/น์ CH
3CH
2 COOH เพ�ยงชน์�ดเด�ยว สุ.วน์สุาร C ได&ผล�ตภ�ณ์ฑ์�เป/น์ เพ�ยงชน์�ดเด�ยว จุงหาสุ"ตรโครงสุร&างของ A, B, C
H C CH2CH2CH2CH2
OCHO