como los monosacáridos poseen grupos hidroxilos sus reacciones son las características de la de...
TRANSCRIPT
Como los monosacáridos poseen grupos hidroxilos sus reacciones son las características de la de los alcoholes y son comunes para las aldosas y cetosas.
Reacciones:
• De Oxidación
• De Reducción
• De esterificación
• Proceso de mutorrotación
MutorrotaciónMutorrotación
•Las formas α y β de los monosacáridos se interconvierten con facilidad
•Este proceso es espontáneo y producen una mezcla de equilibrio de las estructuras α y β.
•la cadena abierta que se forma hace que se puedan producir reacciones de oxidación y reducción.
CH2OH
OH
HO
HOHO O
CH2OH
O
HO
HOHO OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
H
OH
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
Reacción de Reacción de OxidaciónOxidación
Aldosas:Aldosas:
•Reacciona con facilidad por la acción de agentes oxidantes suaves.
•Produce un acido carboxílico denominados Ac. Aldonicos con oxidantes suaves y Ac. Aldorico con oxidantes fuertes.
•Se usan la prueba de tollens, fheling y benedick. CH=O l H – C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH
Br2,H2O
COOH l H – C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH
oAg+ o Cu2+
Reacción de Reacción de OxidaciónOxidación
CetosasCetosas:
•Las cetosas orgánicas no reaccionan con agentes oxidantes.Las cetosas orgánicas no reaccionan con agentes oxidantes.
•Las cetosas actúan como reductores como compuestos 2-oxo con Las cetosas actúan como reductores como compuestos 2-oxo con un grupo alcohol adyacente y se tautameriza a una aldosa un grupo alcohol adyacente y se tautameriza a una aldosa
•En estado de aldosa se puede oxidarEn estado de aldosa se puede oxidar
CH2OH l C = O
CHOH ll COH
HC=O l CHOH Cetona Enodiol Aldosa
Reacción de Reacción de ReducciónReducción
•El grupo carbonilo (-C=O) de cetosas y aldosas se puede reducir.
•Los Productos son polioles que se denominan alditoles.
•Se logra mediante Hidrogenación catalítica o con borohidruro de sodio (NaBH4)
H l C = O | H – C – OH | OH– C – H | H – C – OH | H – C – OH l CH2OH
H2
catalizador
CH2OH l H – C – OH |OH – C – H | H– C – OH | H – C – OH | CH2OH
Reacción de Reacción de Esterificación y Esterificación y
formación de éteresformación de éteres
•Esta reacción cambia las propiedades físicas y químicas de los azucares.
•Se logra mediante la reacción con halogenuros o con anhídridos.
•Los éteres se forman en condiciones de la síntesis de williamson esto es por alquilación con yoduro de metilo en presencia de oxido de plata
Reacción de formación de cianhidrina y Reacción de formación de cianhidrina y extensión de la cadenaextensión de la cadena
•La presencia de la función aldehído hace que sean reactivos a la adición de cianuro de hidrogeno.
•Esta reacción se usa para alargar la cadena de aldosas en formación de azucares.
•Los grupos ciano se transforman en aldehídos por hidrogenación en medio acuoso
CHO | H – C – OH | OH– C – H | OH– C – H | CH2OH
CN l H – C – OH | H– C – OH |OH – C – H |OH – C – H l CH2OH
CN lOH – C – H | H– C – OH |OH – C – H |OH – C – H l CH2OH
+
HCN
L-ArabinosaL-Manononitrilo L-Glucononitrilo
CN l H – C – OH | H– C – OH |OH – C – H |OH – C – H l CH2OH
H2 H2O
Pd/BaSo4
CHO l H – C – OH | H– C – OH |OH – C – H |OH – C – H l CH2OH
L-Manononitrilo L-Manosa
Reacción de epimerización, Reacción de epimerización, isomerización de los carbohidratosisomerización de los carbohidratos
•Los carbohidratos sufren reacciones de isomerización y degradación tanto fisiológicamente como en el laboratorio.
•La Glucosa, Fructosa, Manosa se tratan por separado en medio acuoso y da como resultado una mezcla de los tres.
•Es consecuencia de la enolización de la glucosa catalizada por una base.
•Se pierde la configuración de C-2 por enolización y el enadiol intermedio puede revertir a glucosa o a manosa.
CHO l H – C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH
CHOH ll C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH
CHO lOH – C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH
OH/H2O OH/H2O
D-Glucosa Enadiol Intermedio
D-Manosa
Existe otra reacción el la cual ocurre una transeferencia de un proton al enadiol lo que hace que pase a una cetosa especificamente la D-Fructosa.
CHOH ll C – OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH
D-Glucosa
D-Manosa
OH/H2O OH/H2O
CH2OH l C = OH | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OH
Enodiol IntermedioD-Fructosa
Reacción Reacción RetroaldólicaRetroaldólica
•Proceso en el que se forma una fructosa 1,6 difosfato por adición del enolato de la dihidroxiacetona fosfato.
•La enzima andolaza cataliza tanto la condensación de los dos componentes y la rotura retroaldólica
O ll CH2OP(OH)2 l C = O | OH– C – H | H – C – H | H – C – H l CH2OP(OH) II O
O ll CH2OP(OH)2 l C = O | CH2OH
CH=O | H – C – OH l CH2OP(OH) II O
Aldolasa
Dihidroxicetona
Fosfato
D-Gliceraldehído 3-fosfato
D-fructosa
1.6-difosfato