18Cetonas.Las cetonas aromticas reciben el nombre de felonas. La presencia del grupo carbonilo convierte a las cetonas en compuestos polares. Los compuestos de hasta cuatro tomos de carbono, forman puente de hidrgeno con el agua, lo cual los hace completamente solubles en agua. Igualmente son solubles en solventes orgnicos. Las cetonas se comportan como cidos debido a la presencia del grupo carbonilo, esto hace que presenten reacciones tpicas de adicin nucleoflica.1. Ruleta de cetonas

a) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas. b) Formacin de cianhidrinas o cianohidrinas.Reaccin general:

Usando el primer ejemplo de la ruleta. Reaccin general:

Mecanismo:

2) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas. b) Formacin de iminas por derivados nitrogenados.

La reaccin se favorece en un medio ligeramente cido (pH=4.5). El control del pH es fundamental, puesto que se requiere la protonacin del oxgeno del carbonilo para favorecer el ataque nuclefilo.

Ejemplo: Reaccin general:

Mecanismo:

3) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas. c) Formacin de enaminas con aminas secundarias.

Como vimos en el ejemplo anterior las amidas primarias con cetonas forman iminas. En este ejemplo estudiaremos la condensacin de carbonilos con aminas secundarias que dan enaminas.

Ejemplo:

Reaccin general:

Mecanismo:

4) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas. d) Reduccin de Wolff-Kishner.

Los compuestos que no se pueden tratar con cido, en caliente, se pueden desoxigenar mediante la reduccin de Wolff-kishner. La cetona se trasforma en hidrazona, la cual se calienta con una base fuerte como el KOH o el terc-butxido de potasio.

Ejemplo:Reaccin general:

Mecanismo:

5) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas. e) Formacin de acetales.Las cetonas reaccionan con alcoholes bajo condiciones de catlisis cida, formando en una primera etapa hemiacetales, que posteriormente evolucionan por reaccin con un segundo equivalente de alcohol a acetales.

Ejemplo:Reaccin general:

Mecanismo:

6) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas.f) Mtodo de los ditianos con Ni de Raney.Los tioles reaccionan con cetonas de forma idntica a los alcoholes. En estas reacciones se utilizan como catalizadores cidos de Lewis (BF3). Esta reaccin produce compuestos similares a los acetales, pero con azufre, llamados tioacetales. Por tratamiento con Ni Raney en presencia de hidrgeno, los tioacetales se reducen a alcanos.

Ejemplo:Reaccin general:

Mecanismo:

7) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas.g) reaccin de Wittig.La reaccin de Wittig emplea Iluros de fsforo para transformar cetonas en alquenos. Como subproducto se obtiene el xido de trifenilfosfina.

Ejemplo:Reaccin general:

Mecanismo:

8) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas.h) Reduccin de cetonas a alcoholes.

Tanto el borohidruro de sodio (NaBH4) como el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reducen cetonas a alcoholes.El mecanismo transcurre por ataque del hidruro procedente del reductor sobre el carbono carbonilo. En una segunda etapa el disolvente protona el oxgeno del alcxido.

Ejemplo:Reaccin general:

Mecanismo:

9) Reacciones de adicin nucleoflica de cetonas.i) Adicin del reactivo de Grignard a una cetona para reducir a alcohol.

Ejemplo:Reaccin general:

Mecanismo:

BibliografaL.C. Wade, Jr. (2004). Qumica orgnica. Pearson pretince hall.Helidoro Hernandez Luna. (2004). Grupos funcionales I. INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL.www. Quimicaorganica.net

12