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Seite 1 Belastung des Grundwassers Pflanzenschutzmitteln und deren Metaboliten - AQS-Jahrestagung 2008/2009 - DR. WOLFGANG FEUERSTEIN, REFERAT 42 – GRUNDWASSER, BAGGERSEEN Gliederung Messnetz Grundwasserbeschaffenheit Messumfang PSM Ergebnisse PSM - Belastungszustand - zeitliche Entwicklung „Neue Metabolite“

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Seite 1

Belastung des Grundwassers Pflanzenschutzmitteln und

deren Metaboliten- AQS-Jahrestagung 2008/2009 -

DR. WOLFGANG FEUERSTEIN, REFERAT 42 – GRUNDWASSER, BAGGERSEEN

Gliederung

Messnetz Grundwasserbeschaffenheit

Messumfang PSM

Ergebnisse PSM- Belastungszustand - zeitliche Entwicklung

„Neue Metabolite“

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Messnetz GrundwasserbeschaffenheitDokumentieren des Ist-Zustandes

Erkennen von Veränderungen

Aufzeigen von Einflussfaktoren

Feststellen des „natürlichen“ backgrounds

Ziele

MessstellenStand 2008

111 Basismessstellen230 Rohwasser- und Vorfeldmessstellen

1551 Emittentenmessstellen Landwirtschaft, Industrie, Siedlung, „sonstige“

190 Quellen2082 vom Land beprobte Messstellen

zuzüglich der Daten von ca. 1800 Rohwassermessstellen der Wasserversorgungsunternehmen als Kooperationsbeitrag

Basismessstellen

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Emittentenmessstelle Landwirtschaft

Emittentenmessstelle Siedlung

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Seite 4

Messstellenarten

Messstellenarten

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Seite 5

Basis-Untersuchungsprogramme PSM

10 x fett, gelb unterlegt: zugelassen - Stand 08/200815 x normal: keine Zulassung5 x kursiv: Metaboliten

PSM-1 „Triazine“

PSM-2 „Phenoxyalkan-carbonsäuren“

PSM-3 „Organochlor-verbindungen“

PSM-4 „Phenylharnstoffe”

Atrazin Simazin Terbuthylazin Metolachlor Metazachlor Desethylatrazin Desisopropylatrazin Desethylterbuthylazin Propazin Bromacil Hexazinon Metalaxyl

2,4-D Mecoprop Dichlorprop Bentazon

Alpha-HCH Beta-HCH Gamma-HCH (Lindan) Alpha-Endosulfan Beta-Endosulfan o,p'-DDT p,p'-DDT p,p'-TDE p,p'-DDE

Chlortoluron Diuron Isoproturon Linuron Methabenzthiazuron

Untersuchte Wirkstoffe und MetaboliteJahr PSM-1

„Triazine“ PSM-2

„Phenoxyalkan-carbonsäuren“

PSM-3 „Organochlor-verbindungen“

PSM-4 „Phenylharnstoffe”

1990 1991 X 1992 X 1993 X 1994 X 1995 X X 1996 X 1997 X 1998 1999 2000 X X 2001 X 2002 X X 2003 X 2004 X 2005 X 2006 X 2007 (X) (X) (X) 2008 (X) (X) (X)

(X) = ¼ des Messnetzes

X

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Seite 6

Ringversuche/Laborvergleichsuntersuchungen

relative Std.-Abweichung

Ausschlussgrenze(„als richtig akzeptiert“)

-60 -50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60

Nitrat

Pendimethalin A

MCPA C

Dichlorprop C

2,4-D C

Bifenox A

Bromacil D

Bentazon C

Desethylatrazin B

Metazachlor D

Dicamba A

Mecoprop (MCPP) C

Metalaxyl A

Desisopropylatrazin A

Simazin B

Terbutylazin B

Metolachlor A

Hexazinon A

Propazin B

2,6-Dichlorbenzamid A

Atrazin B

Desethyterbutylazin A

%

A Laborvergleichuntersuchung 2008 (53 Laboratorien)B Ringversuch 01/2008 (116) C Ringversuch 04/2004 (79)D 16. Länderübergreifender Ringversuch 2006 (62)

Gesetzliche Regelungen für Trink- und Grundwasser

Trinkwasserverordnung vom 21.05.2001Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte sowie relevante Metaboliten, Abbau- und Reaktionsprodukte

Einzelstoff 0,1 µg/lSummenwert 0,5 µg/lAldrin, Dieldrin, Heptachlor,Heptachlorepoxid: 0,03 µg/l

Grundwasserrichtlinie zur WRRL vom 12.12.2006Wirkstoffe in Pestiziden, einschließlich relevanter Stoffwechselprodukte, Abbau- und Reaktionsprodukte

Einzelstoff 0,1 µg/linsgesamt 0,5 µg/l

Vorsorgewerte, nicht toxikologisch abgeleitet!

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Seite 7

PSM-Ergebnisse 2005

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Seite 8

Zeitreihe Atrazin - konsistente Messstellen≥

ALLE - 1.731 Mst. RW - 149 Mst. EL - 609 Mst.

% Messstellen ? BG (Bestimmungsgrenze)

% Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung)

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Zeitreihe Hexazinon - konsistente Messstellen

c) % Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung)

ALLE – 1.720 Mst. RW – 150 Mst. SE – 57 Mst.

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Seite 10

Zeitreihe 2,6-Dichlorbenzamid- konsistente Messstellen -

c) % Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung)

ALLE – 1.907 Mst. RW – 152 Mst. EL – 635 Mst.

Konsequenzen: 2,6-Dichlorbenzamid

= Metabolit von Diclobenil (Herbizid im Weinbau)

seit 2001: Anwendung von Diclobenil in WSG verboten

ab 03/2001: Ruhen der Zulassung

08/2004: Zulassung von Diclobenil endgültig widerrufen

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Seite 11

Konsequenzen: Bentazon

seit 2005

BVL: Anwendung nicht- vor dem 15. April- nicht auf gut durchlässigen Böden

Baden-Württemberg:Anwendung bei Getreide und Mais in WSG bei „hydrogeologisch ungünstigen Standorten“ (Karst) wird nicht mehr empfohlen

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Seite 12

Belastungmit

PSM1992 - 2001

Negative Befunde an Positive Befunde

allen

Messstellen

in Konzentrationen

≤ 0,1 µg/l

an bis zu 1 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

an über 1 bis 3 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

an über 3 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

Aldrin Azinphos-ethyl Chlorfenvinphos Chlorpyriphos Endosulfan, α− Endosulfan, β− Etrimfos Formothion HCH, β − HCH, δ − Hexachlorbenzol Neburon o,p'-DDE o,p'-TDE Propoxur Trifluralin

Alachlor Aldicarb Ametryn Carbofuran Chloridazon Chlortoluron Cyanazin Desmetryn Diazinon Dichlorprop (2,4-DP) Dimethoat Fenitrothion HCH, α− Malathion Metamitron Metazachlor Metobromuron Metoxuron Metribuzin Monolinuron o,p'-DDT p,p'-DDT p,p'-TDE Parathion-ethyl (E-605) Parathion-methyl Pendimethalin Prometryn Terbazil Terbutryn Triadimenol Triallat Vinclozolin

2,4-D Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dichlobenil Disulfoton Diuron Glyphosat HCH, γ - (Lindan) Isoproturon Linuron MCPA MCPP (Mecoprop) Metalaxyl Methabenzthiazuron Metolachlor Oxadixyl p,p'-DDE Propazin Sebutylazin Simazin Terbutylazin

2,6-Dichlorbenzamid Atrazin Bentazon Bromacil Hexazinon

Desethylatrazin

Belastungmit

PSM1996 - 2005

Negative Befunde an Positive Befunde

allen

Messstellen

in Konzentrationen

≤ 0,1 µg/l

an bis zu 1 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

an über 1 bis 3 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

an über 3 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

Alachlor Aldicarb Aldrin Ametryn Carbofuran Chlorfenvinphos Chloridazon Desmetryn Dimethoat Endrin Endosulfan, α− Endosulfan, β− Formothion Heptachlorepoxid, cis- Heptachlorepoxid, trans- HCH, β − HCH, δ − Metobromuron Metoxuron Neburon o,p'-DDT p,p'-DDE Quintocen Terbazil Terbutryn Vinclozolin

Chlorpyriphos Chlortoluron Diazinon Dieldrin HCH, α− HCH, δ − HCH, γ - (Lindan) Heptachlor Isodrin Linuron Malathion MCPA Metamitron Metazachlor Methabenzthiazuron Metribuzin p,p'-DDT p,p'-TDE Parathion-ethyl (E-605) Parathion-methyl Pendimethalin Prometryn Triallat Trifluralin

2,4-D Bentazon Cyanazin Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dicamba Dichlobenil Dichlorprop (2,4-DP) Dimefuron Disulfoton Diuron Fenitrothion Glyphosat *Hexachlorbenzol (HCB) Hexazinon Isoproturon MCPP (Mecoprop) Metalaxyl Metolachlor Propazin Sebutylazin Simazin Terbutylazin

2,6-Dichlorbenzamid Atrazin Bromacil

Desethylatrazin

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Seite 13

Belastungmit

PSM1998 - 2007

Negative Befunde an Positive Befunde

allen

Messstellen

in Konzentrationen

≤ 0,1 µg/l

an bis zu 1 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

an über 1 bis 3 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

an über 3 %

der Messstellen mit Konzentrationen

über 0,1 µg/l

Aldicarb Aldrin Ametryn Bifenox Carbofuran Desmetryn Dichlobenil Diflufenican Dimethoat Endosulfan, α− Endosulfan, β− Endrin Flufenacet Flufenoxuron HCH, β − Heptachlorepoxid Heptachlorepoxid, cis- Heptachlorepoxid, trans- Lenacil Mercaptodimethur Metobromuron Metoxuron o,p'-DDT Oxadixyl p,p'-DDE Parathion-ethyl Parathion-methyl Penconacol PentachlornitrobenzolPhenmedipham Prometryn Terbazil Terbutryn Triadimenol

Alachlor Azinphos-ethyl Chlorpyriphos Chlortoluron Diazinon Dicamba Dieldrin Dimethenamid Disulfoton Fenitrothion Heptachlor HCH, α− HCH, δ − HCH, γ - (Lindan) Isodrin Linuron Malathion MCPA Metazachlor Metamitron Methabenzthiazuron Metribuzin p,p'-DDT p,p'-TDE Pendimethalin Sebutylazin Trifluralin

2,4-D Atrazin Bentazon Bromacil Chloridazon Cyanazin Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dichlorprop (2,4-DP)Dimefuron Diuron Epoxiconacol Ethofumesat Glyphosat Hexazinon Hexachlorbenzol (HCB) Isoproturon Mecoprop (MCPP) Metalaxyl Metolachlor Propazin Propiconazol Simazin Terbutylazin

Desethylatrazin 2,6-Dichlorbenzamid

4 Wirkstoffe2 Metabolite

an260 Mst. > 0,1 µg/l

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Seite 14

Übersicht über Wirkstoffe und Metaboliten

Desphenylchloridazon „Metabolit B“

Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“RübenHerbizidChloridazon

Metabolit(Haupt-)KulturenWirkbereichPSM-Wirkstoff

Chloridazon

Metabolit A

Metabolit B(Desphenylchloridazon)

Metabolit B1(Methyldesphenylchloridazon)

weitere Abbauprodukte weitere Abbauprodukte

Metabolismus von Chloridazon

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Seite 15

(10 %)

(5 %)

(29 %)

(15 %)

(41%)

41 „Verdachtsmessstellen“85 % > 0,1 µg/l

Pforzheim

HeilbronnBruchsal

Ludwigsburg

Sinsheim

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Seite 16

Konsequenzen: Chloridazon

März 2007: freiwillige Vereinbarung des Herstellers mit dem- Umweltministerium Baden-Württemberg und dem- Bayrischen Staatsministerium für Umwelt, Gesundheit und Verbraucherschutz: „aus Vorsorgegründen keine chloridazonhaltigen Produkte mehr auf Rübenanbauflächen in sensiblen und für die Trinkwassergewinnung bedeutenden Gebiete zu verwenden sowie auf Produkte, die größere Wirkstoffmengen anChloridazon enthalten, in Baden-Württemberg und Bayern generell zu verzichten.“

Parallel dazu beauftragte das BVL ein bundesweites Monitoringprogramm

Übersicht über Wirkstoffe und Metaboliten

N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Reben, Obst, HopfenFungizidTolylfluanid

Desphenylchloridazon „Metabolit B“

Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“RübenHerbizidChloridazon

Metabolit(Haupt-)KulturenWirkbereichPSM-Wirkstoff

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Seite 17

Tolylfluanid

N,N-Dimethylsulfamid(DMS)

N-Nitrosodimethylamin(NDMA)

Ozonung

Metabolismus von Tolylfluanid

(35 %)

(8 %)

(32 %)

(17 %)

(6 %)

(2 %)

101 „Verdachtsmessstellen“57 % > 0,1 µg/l

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Seite 18

Konsequenzen: Tolylfluanid

BVL im März 2007: „Ruhen der Zulassung bis Ende 2007“danach verlängert bis Ende 2008

Anwendungen im Gewächshaus sind ausgenommen

Umweltministerium BW 2007:Einsatz in Wasserschutzgebieten in der SchALVO zum 1. April 2007 verboten

BVL 2008:Widerruf der Zulassung zum 31.12.2008

Übersicht über Wirkstoffe und MetabolitenBVL 08.05.2007

CGA 51202 /CGA 351916 “S-Metolachlorsäure“

CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“MaisHerbizidS-Metolachlor

BH 479-4 „Metazachlorsäure“

BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“RapsHerbizidMetazachlor

CGA 50266 „Dimethachlorsäure“

CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“RapsHerbizidDimethachlor

R 417888 / Vis-01 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“Weizen, KartoffelnFungizidChlorthalonil

N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Reben, Obst, HopfenFungizidTolylfluanid

Desphenylchloridazon „Metabolit B“

Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“RübenHerbizidChloridazon

Metabolit(Haupt-)KulturenWirkbereichPSM-Wirkstoff

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Seite 19

Messstellenauswahl fürChlorthalonil, Dimethachlor,Metazachlor und Metolachlor

Vorbefunde der Wirkstoffe Metazachlor und MetolachlorVorbefunde anderer Wirkstoffe für die maßgeblichen KulturenBodennutzungshaupterhebung des STALA, gemeindebezogenOrtskenntnis, Fotos, Orthofotos

Weizen: 27 MessstellenKartoffeln: 24 MessstellenRaps: 50 MessstellenMais: 51 Messstellen

Chlorthalonil

Wirkstoff

Metabolit

Chlorthalonil - Weizen

26

0 1 0 0 00

5

10

15

20

25

30

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

Chlorthalonilsulfonsäure R 417888 - Weizen

20

52

0 0 00

5

10

15

20

25

30

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

Chlorthalonil - Kartoffeln

24

0 0 0 0 00

5

10

15

20

25

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esst

elle

n

Chlorthalonilsulfonsäure R417888 - Kartoffeln

19

4

1 0 0 00

5

10

15

20

25

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

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Seite 20

Chlorthalonil-Sulfonsäure R 417188

Dimethachlor

Wirkstoff

Metaboliten

Dimethachlor

50

0 0 0 0 005

10152025

303540

4550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

Dimethachlorsäure CGA 50266

50

0 0 0 0 005

10152025

3035404550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

Dimethachlorsulfonsäure CGA 354742

44

42 0 0 0

05

1015

202530

3540

4550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

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Seite 21

Dimethachlor-Sulfonsäure CGA 354742

Metazachlor

Wirkstoff

Metaboliten

Metazachlor

49

105

10152025

303540

4550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

Metazachlorsäure BH 479-4

29

10

47

0 005

1015

202530

3540

4550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

Metazachlorsulfonsäure BH 479-8

15

912 11

2 105

10152025

3035404550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

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Seite 22

Metazachlorsäure BH 479-4

Metazachlor-Sulfonsäure BH 479-8

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Seite 23

Metazachlor-Metabolit BH 479-8

79/760-8 7,3 µg/l

S-Metolachlor

Wirkstoff

Metaboliten

Metolachlor

47

2 2 0 0 005

10152025

303540

4550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

Metolachlorsäure CGA 351916

39

42

51 0

05

1015

202530

3540

4550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

Metolachlorsulfonsäure CGA 380168

26

26

13

04

05

10152025

3035404550

< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00

Konzentrationsklasse in µg/l

Anz

ahl M

esss

telle

n

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Seite 24

Metolachlorsäure CGA 351916

Metolachlor-Sulfonsäure CGA 360168

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Seite 25

Metolachlor-Metabolit CGA 380 168

110/306-5 1,6 µg/l 105/019-0 2,2 µg/l

179/020-9 1,6 µg/l 39/020-6 5,1 µg/l

100,0

95,8

96,0

84,3

78,0

48,0

54,9

29,3

35,6

9,7

4,2

4,0

3,9

8,0

24,0

11,8

19,5

7,9

4,9

11,8

14,0

26,0

25,5

43,9

48,5

43,9

2,0

7,8

7,3

7,9

41,5

0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%

Dimethachlor - CGA 50266 (50 Mst.)

Chlorthalonil - R417888 (47 Mst.)

Dimethachlor - CGA 354742 (50 Mst.)

S-Metolachlor - CGA 351916 (50 Mst.)

Metazachlor - BH 479-4 (50 Mst.)

Metazachlor - BH 479-8 (50 Mst.)

S-Metolachlor - CGA 380168 (50 Mst.)

Metabolit B1 (41 Mst.)

DMS (101 Mst.)

Metabolit B (41 Mst.)

< 0,05 0,051 - 0,1 0,11 - 1,0 > 1

Übersicht über die Ergebnisse August 2007

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Seite 26

Konsequenzen: Metabolitenvon Chlorthalonil, Dimethachlor,

Metazachlor und Metolachlor

Intensiver Dialog zwischen- Herstellern- Umweltbehörden Baden-Württemberg und Bayern

Fundrecherche bei den auffälligen Messstellen

Bundesweites Monitoringprogramm für einige Substanzen auf Veranlassung des BVL

BVL 08.05.2007 / BVL 11.06.2008

CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“CGA 368208CGA 357704CGA 50720CGA 50267CGA 37735NOA 413173

S-Metolachlor

BH 479-4 „Metazachlorsäure“BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“BH 479-9BH 479-11BH 479-12

Metazachlor

CGA 50266 „Dimethachlorsäure“CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“SYN 528702CGA 373464CGA 369873SYN 530561

Dimethachlor

R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“R 471811 / M4 R 419492 / M8R 418503 / M13R 611965 / M5M7

Chlorthalonil

Desphenylchloridazon „Metabolit B“Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“

Chloridazon

MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l

Wirkstoff

BH 635-4 / 635M01Tritosulfuron

NOA 413161NOA 413163CGA 321113

Trifloxystrobin

M30 / YRC 2894Thiacloprid

BH 518-2Quinmerac

MET-42Pethoxamid

CGA 62826 / NOA 409045CGA 108906

Metalaxyl-M

Trifluoressigsäure „TFA“Flurtamone

M2Flufenacet

505M08505M09

Dimoxystrobin

M27M23

Dimethenamid-P

MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l

Wirkstoff

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Seite 27

Weitere Untersuchungen im Oktober 2008

Ziel: alle Metaboliten aus Lysimeterversuch über 10 µg/l und 1…10 µg/l

Erweiterung auf 238 Messstellen

Untersuchung in 3 bzw. 2 Laboratorien

Standards?

Beprobung Okt. 2008 – 238 Mst.

CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“CGA 368208CGA 357704CGA 50720CGA 50267CGA 37735NOA 413173

S-Metolachlor

BH 479-4 „Metazachlorsäure“BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“BH 479-9BH 479-11BH 479-12

Metazachlor

CGA 50266 „Dimethachlorsäure“CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“SYN 528702CGA 373464CGA 369873SYN 530561

Dimethachlor

R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“R 471811 / M4 R 419492 / M8R 418503 / M13R 611965 / M5M7

Chlorthalonil

Desphenylchloridazon „Metabolit B“Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“

Chloridazon

MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l

Wirkstoff

BH 635-4 / 635M01Tritosulfuron

NOA 413161NOA 413163CGA 321113

Trifloxystrobin

M30 / YRC 2894Thiacloprid

BH 518-2Quinmerac

MET-42Pethoxamid

CGA 62826 / NOA 409045CGA 108906

Metalaxyl-M

Trifluoressigsäure „TFA“Flurtamone

M2Flufenacet

505M08505M09

Dimoxystrobin

M27M23

Dimethenamid-P

MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l

Wirkstoff

rot = Standard vorhanden N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Tolylfluanid

nicht im BVL-Papier vom 11.06.2008:

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Seite 28

Beprobung Okt. 2008 – 238 Mst.

CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“

S-Metolachlor

BH 479-4 „Metazachlorsäure“BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“BH 479-9BH 479-11BH 479-12

Metazachlor

CGA 50266 „Dimethachlorsäure“CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“

CGA 369873

Dimethachlor

R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“

R 611965 / M5

Chlorthalonil

Desphenylchloridazon „Metabolit B“Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“

Chloridazon

MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l

Wirkstoff

BH 635-4 / 635M01Tritosulfuron

NOA 413161NOA 413163CGA 321113

Trifloxystrobin

Thiacloprid

BH 518-2Quinmerac

Pethoxamid

CGA 62826 / NOA 409045CGA 108906

Metalaxyl-M

Flurtamone

M2Flufenacet

505M08505M09

Dimoxystrobin

M27M23

Dimethenamid-P

MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l

Wirkstoff

rot = Standard vorhandengestrichen = kein Standard vorhandenabgeblendet = Negativbefund bzw. ≤ 0,05 µg/l

N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Tolylfluanidnicht im BVL-Papier vom 11.06.2008:

Beprobung Okt. 2008 – 238 Mst.

CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“

S-Metolachlor

BH 479-4 „Metazachlorsäure“BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“BH 479-9BH 479-11BH 479-12

Metazachlor

CGA 50266 „Dimethachlorsäure“CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“

CGA 369873

Dimethachlor

R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“

R 611965 / M5

Chlorthalonil

Desphenylchloridazon „Metabolit B“Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“

Chloridazon

MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l

Wirkstoff

BH 635-4 / 635M01Tritosulfuron

NOA 413161NOA 413163CGA 321113

Trifloxystrobin

Thiacloprid

BH 518-2Quinmerac

Pethoxamid

CGA 62826 / NOA 409045CGA 108906

Metalaxyl-M

Flurtamone

M2Flufenacet

505M08505M09

Dimoxystrobin

M27M23

Dimethenamid-P

MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l

Wirkstoff

rot = Standard vorhandengestrichen = kein Standard vorhandenabgeblendet = Substanzen mit Konz. < 1,0 g/l

N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Tolylfluanidnicht im BVL-Papier vom 11.06.2008:

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Seite 29

Übersicht über die Ergebnisse Oktober 2008

jeweils 238 Messstellen

Max

8,09

21,00

4,62

5,20

3,70

1,06

1,47

0,97

0,53

0,11

0,17

0,14

0,12

0,14

0,09

0,0899,6

98,7

98,7

98,3

99,2

99,6

96,6

97,1

93,7

90,8

63,9

82,4

84,0

58,4

46,6

40,3

0,8

1,3

3,4

3,4

12,6

7,1

2,9

15,5

13,9

10,1

0,8

1,7

2,9

22,7

9,2

10,5

23,1

27,3

36,1

0,8

2,9

12,2

13,4

1,3

0,4

2,5

1,3

0,4

5,5

1,3

2,5

0,4

0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%

Metalaxyl-M - CGA 108906

Metazachlor - BH 479-12

Trifloxystrobin - NOA 413161

Dimethenamid-P - M27

Metalaxyl-M - CGA 62826 / NOA 409045

Dimethachlorsäure CGA 50266

Chlorthalonil-Sulfonsäure - R417888

Dimethachlor-Sulfonsäure - CGA 354742

S-Metolachlorsäure - CGA 351916

Metazachlorsäure - BH 479-4

Dimethachlorsäure CGA 369873

Metazachlor-Sulfonsäure - BH 479-8

S-Metolachlor-Sulfonsäure - CGA 380168

Methyldesphenylchoridazon - Metabolit B1

N,N-Dimethylsulfamid - DMS

Desphenylchloridazon - Metabolit B

< 0,05 0,05 - 0,1 0,11 - 1,0 > 1,0 µg/l

Bewertung der Metaboliten aus Sicht LUBW

derzeit keine Maßnahmen erforderlichFlufenacet, Dimoxystrobin, Quinmerac, Tritosulfuron

4

weiteres Monitoring zur Kontrolle, Trends?

Chlorthalonil, Dimethachlor, Dimethenamid-P, Metalaxyl, Trifloxystrobin

3

Fundaufklärung und Gespräche mit Herstellern laufen, regionale Maßnahmen

S-Metolachlor, Metazachlor2

freiwilliger Verzicht bzw. Reduzierung der Aufwandsmengen (2007)

Verbot des Wirkstoffs (12/2008)

Chloridazon

Tolylfluanid

1

MaßnahmenWirkstoffeGruppe

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Seite 30

Bewertung: „nicht relevante Metaboliten“ IUBA 04.04.2008:

„Trinkwasserhygienische Empfehlung stoffrechtlich „nicht relevanter“ Metaboliten von Wirkstoffen aus Pflanzenschutzmitteln im Trinkwasser“

10 µg/l trinkwasserhygienisch

vorübergehend hinnehmbaren Vorsorge-Maßnahmenwert

VMW

1 µg/lbei schlechterer Datenlage

3 µg/lbei Vorliegen

aussagekräftiger toxikologischer Daten

trinkwasserhygienisch bis auf weiteres (vorerst dauerhaft)

hinnehmbarer OrientierungswertGOW

Bewertung: „nicht relevante Metaboliten“ IIUBA / BfR 27.02.2009: Gesundheitliche Orientierungswerte (GOW) für nicht relevante Metaboliten (nrM) von Wirkstoffen aus Pflanzenbehandlungs- und Schädlingsbekämpfungsmitteln“

Wirkstoff nichtrelevanter Metabolit GOW von UBA / BfR M2 1,0

Carfentrazon-ethyl M3 3,0

Chloridazon Desphenylchloridazon „Metabolit B“ Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“ 3,0

Chlorthalonil

R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“ R 611965 / M5 R 471811 / M4 M7 R 419492 / M8 R 418503 / M13

3,0

Dichlobenil 2,6-Dichlorbenzamid 3,0 BH 479-4 „Metazachlorsäure“ BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“ BH 479-9

3,0 Metazachlor

BH 479-11 BH 479-12 1,0

BH 518-2 1,0 Quinmerac

BH 518-5 3,0 CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“ 3,0 CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“ CGA 368208 CGA 357704 CGA 50720 CGA 50267

1,0 S-Metolachlor

CGA 37735 NOA 413173 0,3

Tolylfluanid N,N-Dimethylsulfamid (DMS) 1,0

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Seite 31

Zusammenfassung

Monitoring PSM seit über 20 Jahren im GW-Messnetz etabliertIdentifizierung der Problem-StoffeKonsequenzen

Belastungssituation hat sich in den letzten Jahren deutlich verbessert

derzeit im Fokus: Metaboliten von PSM-Wirkstoffen, die meist schon länger auf dem Markt sind

Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit !