facile preparation of a patterned, aminated polymer surface

Post on 26-Jan-2023

0 Views

Category:

Documents

0 Downloads

Preview:

Click to see full reader

TRANSCRIPT

������ ��������� � � �������� ������� ������� ��� ����� ��������������� ��� ��� ������������

�� ���� ����� ���� ������ �� ����� ������ ����� ������� ����� ��� ����� �����

� ����������

���� �� ���� ���������� ��� �������������� �� �� ��� ��� ����� �� ���� ����������� ��� � � ����������� ������ �� ����� � �������� �������� ��� �� ���� ��������� ��� � ��� ������� ��� ������� �� ���� � � ���� ���� ������� ���� ��������� ������� � � ��� �� �� ����� �� ���� � � ���� ��� �� ��������� ��� ��� ���� ���������� �� ������� � ������� ���� ����� ��� �������� ��� �� ������ ����������

! ������� �������� � ��� ���� �� � ��� "�� �� �"�� ����� � ��� �� ���� ����� ���� ��� ����� �� � ���� �� ���� � ��� �� �� ��������� ��#������ ����� !���� ���� ���� � ��� � � ���������� �� ���� ����������� ���� ����� �� ��� �������� $%�%&��'� ��(������ �� ���� ��������� ��������)�*� �� ���� ��������� ���� ��������+�,� ������� ��� ����������-� ���������.� ��� ���� ��� ������ � ��� ����/� ��� ���������� ��� � ��� � ��� ��� ����������0� ��������� � ������ � 12! � ������� �� �� �� � ��������'� ���� ��� � ���� � ����������)�

� ��� � ������ � � ���� ��� ����� �� ����� �� �������������*� ��� ��� ������� �����������*3�.� ��� ������������� ���+� ��������,� ��� �� �� � ��������������� ��� �������/� !��� ����� ��� ������ ��� ��� ������� ����� ���� ����� �� ����� � ��� ��������� ������ � �� ���������� ����� ���� ��� ���� ���� ��� � ���� ������ ������ ���� � � ��� ������ ���� � ��� �� ����� �� � �� ��������� ��� �� 4��� ������ ����� �� ���� ����� ����������� ��� ����� �������� � ��� � � ��� � ���� �� ��� �������� ����� ����� !��� ��� ����������*� �� ��� ���������� ���������� � ������ ���� �� ����� �� �� ���� ���� ������ ���� ������������ ������ ��� ���� ���� ��� ���� � ����������� ��� ������ � ��� ���� ���������� ��� ������� ����� ���� �� ����� � �������� ���������� �� ������ �� �� ��"� ����� 4����� ��� � � 5� ���+� ���� ��� �� ��� ������ ������ ����� ���� �������� � ����� ��� � ����5��� ����� �������� �� �������� �� $������� �� ���������& $�64&� ����� ��� � ��� �� �� ���� ���� ���� ) ����� ��� ����"������ $!�467&8 ����� � ��� ���� � ��� ��������� ��� �64 �� ���� ��� ���� �������

���� ����� �� � ����� ��� ��������� ���� �������� ���������� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ����

3"#$ %��&� � '� � �� (�� %� � �� (�� )� � ��"*$ (�� �� �� +!��

(�,��-�� - �& %��.��� /0�� 0�)��1� � 2 �3��4�-. �& �!���0�� '�0! ����. � 5��. ������-��. �& /0�� 0� � 5 '�0! ����. �& �� -�������� �!���0��6��0-�� 4� 7� �4-�. �& �580�-�� )��1� �� ��� ��9 :%�6� �!� �;������< .� �=->������80-��58�0 ?� ?� +!� �� %��&� @� �� �!� ������� �& ��&� /0�� 0� � 5 '�0! ����.)��1� � 2 �3��4�-. �& �!���0�� '�0! ����.)��1� �� ��� ��9 :%�6� �!� �;

"*$ %��4� - �55��44< )��1� � '�0! ����. � 5 )84� �44 2 �3��4�-.���� �AB )��1� �� %�6� �!� ��

"##$ � -!� C -!� 7�1�� %��1�0- :�� �AA ���; &��� -!� D�-�� �� D�-8���/0�� 0� E�8 5�-�� �& �!� � � 5 -!� 7�1�� %��1�0- :?� ��� ��� �AA;&�� %��.��� �!���4-�. � 5 %!.4�04 /8�1�0- �� 4-�80-�� &��� )��1� �78 �0�,�� �580�-�� �����44�� &�� &� � 0��� 48,,��- �& -!�4 =��C�� ��4� -!� C (�� ?���5� � ?� � � '4� �!8� 2 �3��4�-. &�� &�8���4�0� 0� 0!���0-���F�-�� � %� � ��4� ���-�&8��. �0C �=��5��4 %��&� ?����.� � :'4� �!8� 2 �3��4�-.; &�� ?%/ �G��� �-�� H %��&� @�� .8� 8:'4� �!8� 2 �3��4�-.; &�� ��0����4�� 0� &�0�� 6��� 4,�0-����-��� ��.4�4H � 5 %��&� @� � �� ?8 :)��1� � 2 �3��4�-. �& �!���0�� '�0!� ����.; &�� ����� � � ��.4�4�

9�� ������ ����� �������� � ��� � ���� �� ����� �� �"� ���� ��� ���� � �������� �� ��� � ������ ���� ��������� �� ������ :� �� � � ��� ��� �"� ���� ����� ����� � � ��� ��� � �� ��� � ����� �� ������� ��$��������� ���������& $�64& �� ���� �� ����� � ;< ���� ������� �� ���� �������� ������� = �� ������� � ����� ���� ������������� ��� ������� ��� � �� ����� ���� ���� �� ��� �������� � ��� ��� � ���� � �� ��� � ����� ������������� ������ ������ ������ ��������� ������ ���� ������(��� 4� ��� � ������ � � ����� � ������� � �� ���� ������� ���"� ���� ����� ����� � ���������� ��� ����� ���� �������� � � ��� �� ���� �� ��� ���� ������ ��� ������� �� ������ ���� �� ���������� $9�>& ��� � �� ����� �� "��� $?��&� �� � ����� ���� �������� �� ����� !� ������3��� �� ��� ������� ����� �� ���� ������ �� ��� ���� ��� ������� � ���������� � ��� �� ����� �� ���� � ���� ��� ��� �� ��� ����������� � ?��� ��� � ) ���� / ������ ����� �� � ����� ��� � ?��� �� �������� � ��� �������� �� �������� ?�� ��� ����� @� ������ ������������ ����� 9�> $@94A 9�>& ��� ���� ��������� ���� �������� �� ��� �� �� �������� ����� ��� ��� �� ������� ��������� ��� � ��� 9�> ��������� ���� $������ ��� ���& � ��� ���5� ���$������ ��� ���& �� ���� +B�� �� �������� � � � �� ������� ����� ��� �� ������� ����� � ������� �� ��� ��� ��� �� ����� ����� ����� :� ���� ���� ���� ��� ���5� ��� ��������� �� ����� ������ �� ��� ����� ������� � �� ��� �64���� ���� ���� ������ ���� ���� � � ��� ����� �� ��������� ������ ��� ������ ��� ���� ����������� � ���� ����� ��������� ��� ������� ��� ��� ��� ��� ���5� ��� �� ������� $���� ''B�&� 4�� ����� ��� ����������� � @94A 9�> ��� ������ ��� � ��� �� �"������� ��� ������ �� ��������� ������ ��� ��� ���� ����������� ��� �� �� ��

����

�����

��� ��� ������� ���������� ��� ������� �� ���� ��� �������� ��� ������ � ������� � ��� ��������� �� ����� � ����64 ��5 ���� �� ���� ���� ���������������,3�.� A��� ���C�A� ����'� ��� � ���� ����� ������������� �� � �64�� ���� �� �� �������� ������ ������� �������� ��� ������� � ��� � � �64 ������ 4���� ������ ���� ��� � ���������� �� $�64 2?)

D& �� �� ����� ������ ����� ��� ��� ���������� ��� ��� ��$����� ��� ��� �������&� !�� � ����� ���� � ���� � %�% ����� �� � � � ���� �� ���� ����������� !�� ���� � ��� �� � �� ���� ���� ����� �5� ��������� � � �64 ����� ��� �� �� �������� ������������� �64��� !�467��)�

1���� ��� � � ��� ���� ��� ������ �� �� � �� ��� ���� ��� �"� ���� ����� ������ � ;< ���� ������� �� ������������ ������ $;7!�&� � � ��� ��� � �� ��� � ����� �� ������� �64 �� ����� @��� � � ���� ��� ;7!� �� ������

����� ��� ���� �� �����B �& � �������� ������� �� ��������� � � � ���� ��� � �������� ������ $1C@8 �����& �� ����� � ��� ����� $��& ��� $��& ��� �64 ��� $����&8��� ��& ��� ������� �� � ������� ���� ;< ���� � � ����� ���� �� � ����� ��� � � � �� ���� ����� ;��� ;< � �������� ��� �64 �� ���� ���� ��� ������������� �� � ����� ����� �������� � ��� � � ��������� ��� � ������� ����� ;���� � ������5 � ��� ��� � ������� ����� ��� ���� � �� �������� ��� ���������� ��� ��� �� ���� ��� ���� � ������$@��� '&� 4� ��� � ������ � � ����� � ������� � ��� ��� �� �"� ���� ����� ����� � ������������� ����� ���� �������� � � ��� �� ����� ������������� �� ���� �������� �� � � ����" ������ ������ ������� ������'0� ��� ��� ������� ������'��

������� ������(�����''� ��� ������ � ������ $�A�&��')�

���� 6��� ������ ��� ������� � � ������ ���� �� �� �������� $9�>& ��� � �� ����� �� "��� $?��&���� �� �������� �� ��� ����� ��� �������� �� �����@� ��� � �� �� ���� � ��� ���� ���� ����� �� ���� ��� � �� ��� 5���� � ���� �� ����� ������������� ����� ���� �� ���� ����� $�A&� ��$����������� ����& $�CC!&� ��� ����� ����� ��$1�% �� ����& $�%!&� = �� ������� � ����� ���� $=�7&����������� ��� ������� @� �� � ���� � ��� � ��

$!4� @49�& ����� ����� ����� ��� �� ������� ��� �� ��� ��� ��� ����� ����� $� ����� �����& ����� � ���� ��� � ������ �� ������� �� � ���� �� ���� ������

! "����� ��� #���������

@� ��� �� ������������ ��� !4� @49� ����� � � ��� ;< ���� ������� �������� �64 ��� �� ���� ��� ���� ���� ������ ���� ����� � ��� ������� ����� � �� �� '/'- ��3�

��� '.+* ��3� �� � � ����� $@��� )&� 4��� �������� ���� ������� ����� � ��� � � ��� � ���� ������� ��� ��� �64����� ���� ���� � �������� ��� ��� ������ ����� �� �� �� � � ��� ����� � �� �� 2$A?)&' $� ������� ����� � ��&�:��� ��� ������ � ������� ���� $���������� �� �� ��� ���������� ��� ��� ���&� ��� ��������� � ���� ��� ���� ���� �� � ����� $@��� )� ����� � '�)&� �������� ��� ���������� � � ������ � ����

=�7 ����� ���� � �� ��� ��� �������� �64 �� ����� ������� (��������� ��� (����������� ��� ������ ;���� =�7����� ���� ��'�)��+�'*� ���� ���� ���� ���� ��� ��� �������

���� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ���� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ���������

UV

bottom side

top side

top film

bottom film

DMF

UV lamp

sample

sample holder

amplification

������ � /0!���-�0 4�-�8, �& 2/�6� '!� ,!�-���4C �4 ,��0�5 ��-=�� -!� 2� ���, � 5 -!� 4��,���

UV irradiation

Photomask

aminated region

PET substrate

DMF

washing

������ �7�0��,��0�44� � �& %�' 48�&�0�4 �. 2/�6�

2854.36

2927.75

4

1

2

3

Abso

rban

ce

1500 1000200025003000

3500

Wavenumber (cm-1

)

������ � '!� �'6�E'6 4,�0-�� �& � ��� �-�5 %�' 48�&�0� &����5 �. 2/�6<�; 3���� %�'H �; ��44 ��44 �4 ���� I :����5��-�� -��� =�4 �J� 4;H A; ��44 ��44 �4��KB I :����5��-�� -��� =�4 AK� 4;H � 5 �; (7E ��� -� ,8��-. �4 99�JI :2� � �-� 4�-.� �� ��� �0���H ���� -��,���-8��;�

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

�������� � � �64 ����� ��� $���� ���� ���� ���� &� �� � ��� ��� ��� ����� �� ��� �� ����� ���� �� ����� ������� 0�*3- E� ! �� ������ ���� $0�+3*. �& ��� ������ �� � ����� ��� � ++3,0 FA �� ����� ��� ������ 9� ��� =�7����� �� � ��� �������� ���� ��� 2$��& ���5 ��� ���� ��)//�. �< $@��� *�&B 4��� ���5 ��� �� ����� � ��� �� ��� �� ���� $@��� *�&� 4�� ���� ���� 2$��& ���5 ���� ��� � �� ���������� �� ���������� ���� ��� ��� �� � ����� �� � ����� �� �� �� �� 4��� ������� ��� �� $�6& ���� ��� �� �������� � �� ����23A � �����'+� ;���� � ������ � ��� ��� ������ �� ������ ,��3-�) E $4��� �& ��� ������� ���� � �� � � ����������� $� �, ���& �� � ����� ��� �� 4��� ������� ����� ���� ����� ���� � � �� ����� � ���� � ��� ���� ���� ��� ����� �� ��� �� ����� �� ���� ����� � � ������ ���������������������+� :� ������ ���� ���� � ���� ��� ��� ��������� �� � ���� �� ��������� ���� � � ��� ����� ��� �� ��������� � � ������ �� � ��� �� ��� �"�� ������ �� � �� �� ����

9� ������� � ��� ���� ��� ������� �� �� �� ��� "������ � �� ������������ ����� =�7 $@��� * ��� 4��� �&� ����������� ��� ����� �� ��������� � ���� �������� ��� ���� ���� ������ ��������� � � ������ !� ���� �� @��� �� *�3��� ��� �� ��� �64 �� ����� ��� �� �� ���5 ��� �� ����� ���� �� �� �� ������� ��� �� �� A$��& ����� � � ����� ��������������� � '.+�0 �< �� � ����� �� ��� '.,�+ �< �� �� �� ��� ��� � ����� "���� $A3G&� ��� '..�/ �< �� �� ���� ����� �� �� $AGG&��',� 4�� � �� ��� � ����� ���5��+.B'�B''� �� ��� � �������� ���� ��� ��� ����� ����$,0B'0B'0&� 4�� G$��& ���5� ��� �� ��������� ��� +)��- �<�� � ����� "����� ��� +))�* �< �� � ����� "����� 4�����5 � �� ��� � *+B++ �� ��� ����� ��� ��� ����� ����$+0B+0&� 4�� G$��&HA$��& ��� � ��� � ��� �� 0�*-� �� �� �� ���� ���� ��� ��� ����� ���� $0�*0&� 9� ��� ���� � ��� ��� ����� �� ���� $@���� *�3�&� ��� A$��& ���5 ��� �� ������������ �� �������� ���5� ���� ����� ��� �����������B '.+�0 �< ��� ����� �� ��� '.,�- �< �� �� �� ��� ��� � ����� "����$A3G&� '.-�. �< �� �� ����� ����� �� �� $G�A32&���+�'+�

��� '..�/ �< �� �� ���� ����� �� �� $AGG&� 4�� �"�������� ��� ����� ����� �� �� �� '.-�. �< �� ��� ������ ������� ���� ���� ��� �64 ������ ��� ���� � �������� �

� � �� ����� ���� I������������� � ��� �������� �� �������� ���5 ��� � A$� �����&� A$A3G&� ��� �� �"��� A $������ ����� � G�A32 ��� AGG& �� -0B�*B�,� A��� ��� ���� ��� ���� ���� � � �� ��� �� ����� �� ��� ���� �"������ ������� ������ � A3G ��� �� �"��� A $G�A32 D AGG&��� ����� � ���� ���� ��������� ����� ������ ���� ������� ��� ������ � ��� �64 �� ���� ���������� ������������ ��� ��������� 4�� "���� ���5 ��� ��������� ����� ���5� �� +)��* ��� +))�� �<� ����� �� � �������� �� ����� "���� ��� � ����� "����� ����������� ������� ���� ������ �� ��� �� ����� ��� � � �6 �5 ���� ������ ���� �� ����� ����� ���� ���� � �� ��� �� ������ 4�����5 ��� � ��� ����� ��� "���� ����� � ��� �������� �� ���� �� ,.B)'� ����� ����� ���� � ����� "���� $G3A&��� ����� � ���� ���� ��� ��������� 4��� ��� ���� �� �� ��� ����� ���� ��� ������ ���������� � ��� ���� ��� �� ������������ ����� ������ �� ��� �� � � ����� "����$��� ����� ���& ���� ��������

@� ��� � �� �� ���� �� ����� ���� �� � ��� � � ������ ���� @��� � +� ���� ���� ���� ���� �� ��� ����� ����� ����� ��� � ������� ����� :��� ����� 1C@� ��� ������ ��� 0�-/ E ���� �� � ������� ���� � ),0 �� !� ������� ���� �� ;< ��������� �� ������ �� �� ��� ���� �� ���� ��$@��� +�&� :��� ��� ;< ��������� ��� �� ��� � � ,-00 ��+ 000 �:��3'� ���� ��� �������� ���������� ��� ������ ��� ����� � � 0�,) � ��,)E� 4��� ����� ���� ���� ����� �������� �� �� �� � ������� ����� ��� �� �� ;< ����� ����� ������� ���� ���� ������ ��� ��� ��� ���� ������ ����� � ���� � ���� ���������� �������� :��� 1C@ ��� ������ ���� ��� ������� ������ $1C!�& � �� � � ������� �"�� ������� � ����� ���� �� �� �� ��� �� ����$@��� +�&� =�7 ������� � ��� � ������� 1C!� ��� �� ��������� ������� ������� �� �� ��� "����� ��� ��� ��� �� ����� $���� �� ����&� 4��� �� ��� �������� ���� ��� ���� �� �� ���� ��������� �"���� �� ��� ����� $1C@ ��� 1C!�&�4�� ���� �� ������ ���� ��� � �� �� ���� ��� ������ � ����64 ����� � ��� �� ���� ���� � �������� ����� �� ���� ����� ��� ���� =�7 �������� ����� ���� �� ����� ��� ���� ���� �� $A3G ��� AGG& ��� "���� $G3A& � ��� � ����������� !������ ��� ���� �� ���� � �������� � � �64 ��� �� ��� �� � ���� �������� ��� �� ���� ���� � �� ����"���� � �������� ����������*3�.� 4��� ��������� �� �� ��� ������� ����

@ � ��� ���� ������ �� �� ��� ���� � ������� ����� ��� ���� �� �������� � ��� �������� ������� 4 ���� ���� ��� ���� ������ �� ������������ ��� ������ ������� � ���� �� ��� � 1C@ ���� ;< � �������� 9� �� �� 5��� ���� 1C@�� ������ � ����� ������ ��� �� ��� �������� �� ������ � ����� ��� � ��� ������������ ��� � ����������'-�

J��� ��� �K����'.� ���� ������ �� ���� ��� 5����� ��� ���������� ���� ;< � ������� � ���� � ������ ������ �� ��������� � ���� ��� ��� ��� � � � ���� �� ��������� � ��� �������������� � ��� �� ��� ���� 9���� �� ������ � 5� �� ���������� � ��� � ������� ������ ����� ���� $7����� �& � � ������ ��� ���� ���� � ��� ��� ����������� � ��� 1C@ �� ��� � ��� ������������ ���

���� ����� �� � ����� ��� ��������� ���� ����������� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ����

�� �� � ����� -�� � 5 !��!���4��8-�� ?%/ 5�-� �& 3���� � 5 ��� �-�548�&�0�4 ��5� 84� � ,8�� (7E�

/8�&�0� ����� MG.�� D�-����

:A99�J ��;

����� %�' I � KB�9 I M A���

I ��� �B�� :�J��� ��; I M ���� :�A��B ��;

I ��M ���� :�JK�� ��; I M ���� :�AA�� ��;

I �NM ���� :�JJ�9 ��;

��� �-�5 %�' I � BA�J I M �J�9����� I D

K���B�A

I ��� B��K :�J��� ��; I M KJ���BA�� :�A��� ��;

I ��M �A�J :�JK�B ��; I M �K���A��� :�AA�� ��;

I ��D B�� :�JB�J ��;

I �NM J�� :�JJ�9 ��;

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

���! � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ���� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ���������

0 200 400 600 800 1000

0

20000

40000

60000

80000

100000

120000

140000kC

PS

Binding Energy (eV)

(a)

C1s

O1s (b)

(c)

(f)

390 395 400 405

3500

4000

4500

5000

5500

6000

6500

7000

7500

kC

PS

Binding Energy (eV)

N1s 399.8 eV

(d)

0 200 400 600 800 1000 1200

0

5000

10000

15000

20000

25000

kC

PS

Binding Energy (eV)

C1s O1s

N1s

(e)

(g)

390 395 400 405 410

3500

4000

4500

5000

5500

6000

6500

7000

7500

kC

PS

Binding Energy (eV)

N1s 399.8 eV(h)

Binding Energy (eV)

Binding Energy (eV)

Binding Energy (eV)

Binding Energy (eV)

kC

PS

kC

PS

kC

PS

kC

PS

������ � '!� ?%/ 4,�0-�� �& 3���� � 5 ��� �-�5 %�'48�&�0�4� ��5; ����� 4��,��< �; 48�3�.H �; !��!���4��8-�� �:�4;H 0; !��!���4��8-�� M:�4;H 5; !��!���4��8-�� D:�4;� ��!; ��� �-�5 4��,��< �; 48�3�.H &; !��!���4��8-�� �:�4;H �; !��!���4��8-�� M:�4;H !; !��!���4��8-�� D:�4;� :2� � -� 4�-.��� ��� �0���H ���� -��,���-8��H ����5��-�� -���� �K �� ;

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

� ��� �� �� ���� �������� ��� �� �� ���� �������� ������������� ��� �64 ��� ����� ��� ������������ ��� ���4��� �� ���� �������� ������ � ��� �64 ����� ��� ��� �� �� �� � ���� �� ���B ��� ����� �����5� ��� ���� ��� � ��� �64 ������ ������� �� ��� ������� ��� � ��� ����� ��� ������� �� �� ��� � ������ ��� $������������ � ���& ����� ��� � ���� �� ��� �64 ����� ���� ���� ��� ����� � ����� ��������� A�G ��� A3G �������� ����� $��� ��� ��� � �������&���*3�.� 4�� ��� � ���� ����� � ��� �� � ��� ��� �� !4� @49� ����� ���� ��� =�7� ��� ��� ��� � ���� � ����� �� � ����� ����� � � ����� ���� ���� �������� ����� �"����� ��� � �� ��� ��� ���� � �� �� $A�G ��� A3G& ���"���� $G3A& �� ��� =�7 ������ ��� �� ������� ��� :� ����� ���� ������ ;7!�� G� �������� � ���� ���������� �� ��� �������� ������ ����� ��� ��� ������ � � ��� �������������� � � ����� "����� G� ��� ���������� ����� ��� ������ � � ����� "���� �� � ����� � ',�+3)'�0 E $+))�� �<& � � ++�+E$+))�* �<& � ��� �� ��� �� ���� $4��� �&� !�

� ���� � 7����� �� ��� �� � �� � ����� "���� ����$�� ��� ������& � ������ � ��� ��� � ���� � ����� ��� ���� �� ��� ���� � ��� ����� ����� � � '0 E�� � � ����� "���� ��� ���� ���� ��� ��� ����� ��� ��� ������ � ��� �������� �� ���� ��� ��� � �0 E� 4������� �� � ���� ����� ���� ��� �"�� ������ ���� $,3- E&� !�� ���� ����� ��� ��� ���� �� � �64 ������ ������������ ��� ������������� ��� �� ����� �� ��� ��� �� ���������� ���� ��� ���������+� ������� �� � �� ��� ��� �� ���� � ��� �������� �� �����

4�� � � ��� 1C@ �� ��� ��� �� ��� ;< � ���������� �"������ �� ��� ����� �"�� ������� :� ��5�� � �64��� �� 1C@ �� *0 FA ������ ;< � �������� !��� ��5��� � '* �� ���� �� 7"��� �"� ����� ���� ������ � . �� ������ ��� ���� �� ������� ������� $�� =�7& �� ����� � ��� �64 ���� ������ ���� ;< � ������� ����� �5�� �� 4�� ��� �"�� ������ �� � �� � ��� $�� ���� ��@��� �& �� ������� 1C@ $�& ���� 1C!� $!&� ��� ������� ���������� $1���8 $& $�� ���� �� ���� �� 7����� '&8 ���� �������� ������� ���������� !� ���� ���� ��7����� '� 1C@ ������� �� �� ���� ��B �� ��� $!& ������ ������� $�&8 ��� ��� 1C!� ������� �� !� ��� 1�� � ������� �� �� 4���� ����� ��� ����� ���� �����1C!�� ����� � ��� ��� �� �� �������� �� � �64�� ����8 ��� ���� ���� 1��� ��� ����� � ������ �� � �� ������� @� ��� � �� ���� ����� 1C@ 1C!�� � ���� ���� ��� �64 ��� ��� ����� �� ���� �� @��� � +�� !�� ����� 7����� '� 1���� ����� ����� �� �� ��� �� ���� �;7!� � ��� �64 �� ���� ���� � ��� ������� � �� ���� �!8 �� ��� ���� 1C!� ��� ���� � ;7!� ������� � ����"������� � ! $�� ���&�

9� 7����� �� �� 5�� ���� �������� � � �� ��� ������� ������ 4�� � � �� ��� ���� � ��� ��� ������� �� �� � � �������'/� 4�� � � ������������ ��� ���� �"������ �� �������� �"�� ������� :� ��� ��� ���� � ������� �"�� � ����� $@��� �&� ������� 1C@ ���� ������������� 5��������� ��� �������� ���������� !� �(���� ����� � ��

���� ����� �� � ����� ��� ��������� ���� ����������� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ���"

0 50 100 150 200 250 300 350 400

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8(a)

mass lo

ss (

%)

irradiation time (s)

coating DMF

coating DMAc

0 50 100 150 200 250 300 350 400

0.0

0.5

1.0

1.5

(b)

ma

ss lo

ss (

%)

irradiation time (s)

4100

5200

6700

15000

������ � �; �&&�0- �& ����5��-�� -��� � -!� ��44 ��44 �& %�' &���4 =�-!5�&&��� - 0��-� �4 :(7E � 5 (7�0H 2� � -� 4�-.� KB�� �0���;� �; �&&�0-�& 2� � -� 4�-. "�0���$ � -!� ��44 ��44 �& -!� %�' &��� :(7E 0��-� �;�

H C

O

NCH3

CH3

UVH C

O

NCH3

CH3

*N

CH3

CH3+

NCH3

CH3

+ PH P NCH3

CH3

H+

H C

O

OC

O

C

O

OCH2CH2O OC

O

C

O

OCH2CH2O

NCH3

CH3

HCH3

CH3

HNNCH3

CH3

HNCH3

CH3

H

HOCH2CH2OH

NCH3

CH3

C

O

HOCH2CH2OHC

O

C

O

NCH3

CH3N

CH3

CH3

OC

O

NCH3

CH3

#$%��� � %�44���� ���0-�� ��0!� �4� �& 2/�6�

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

���������� $)) ��� E& ��� ���� ������� ������������ �� ���� �� � ����� ��� � ��� � ���� �� C��� �� ��� � ��� ������5 �� � ���� � ��� � ������� �� ����� ��� =�7 ����� �������� $����� � ���� � ��� 1C@ ����& � ��� ������� �� ��� "����� ��� ��� ��� �� � ��� ��� $@��� , ��� 4��� '&�4�� ����� ��� ���� ������������� �� ��� ������� ������� ��7����� �� ��� ��5� �� � �� ��� �������� ������ �� ����64 �� ���� ���� ;< � �������� @� ��� � �� ���� �� ������ �(���� ����� � 1C@ $+* ��� E&� ���� ��� ���� �� ������ ���� �� ��� ������������ ������ � �� � � ������� �"�� ������� ��� �������� ������ �� � ����� ��� ��������� $,�, E& ���� ���� ������� ���� ��� ����������������� $*�/ E&� @ � 7����� �� �� 1C@ ����� ������� ������������ ������ � �� ��� ���� ���� ������� ���� ��� ��� ������ ���� �� ������� �� ������������������� ���� �(���� 1C@� G������� ����������� ������������ �� ��� ��� � ������� ��� ���� �� � � ���� � ��� �������� ����� ��� ��� ���� ��� �"���� � ���� ����� G� ��� ��� ����� ��� ����� ��� ��� ������ ��������� ����� �� �(���� 1C@ ����� ��� ���� ��� �"������� ���� ������� ���� � � ��� � ����� ��� ����� � ���� @ ��������� �� �� ������ ���� ��� � ����� �� 7����� � ��� ������������� �� ��� ������ ������ ���� ��� ������������ ������ ������� �� �� �������� ��� ���� � ����� �������� ����� � ��� �� ����� !�� ��� ���� � ��� �� � ��� ������� � ����� "����� ��� ��� ����� ��� ��� ������ ��������� ����� ��� ������������ ��� �(���� 1C@ ������ � ���������� �� � ��������� �� , ��� �0E� ����� �� � �� ����� ����� ���� ��� �"�� ������ ������ !� ���� ���� �������� ��� ���� �� � �64 ������ ��������� ��� ��� ������� ������ � � ����� �� ��� ��� ������� ���� ��� ������� ����� ����� �� � ��� ���� �� ��� �"�� ������ ������

9� ��� � ���� ;7!� ������ �� � ���� ���� ��� ����� ������� �� ����� ���� �� ������� � ���� ������ ���� ���A� �CC!� ��� ����� ����� �%!� ������� ���� ��������������� �� �� ����� � ��� ���� ���� ������� � ������ ���� ������ 4�� �� �� ����� �"�� ������ �� � �� ������ � �A� �CC!� ��� �%! �� ������ 4��� ) ���� �������� ��� � �� ���� ��� ��� � ����� ����� ����� ��������� =�7� 4�� � ��� ��� ������ � �CC! ��� �A ��� ����� ������ � ��� ��� 5��� ������ ������ � ��� ���� ����� �� ��� �� �� � � �������� ! � ��� ��� ������$0�*+E& ��� �� ���� ���� � � �������� �� $���������&� �� ����� ��� � ��� ������� �������� ��� ������� �� 0 '0 FA��)0�

4�� �������� � ��� �������� �� ���� ��� �������� �� ��5 ��� ��� �������� ��� ��� ��7 $�������� ����� �� �����&��������� ����� � � � ���� ��� ����� ��� ���� � �" ������� ���� ����� ����� =�7� ��� � ��� � ����� ������ ��

��� ����� � � �� ��� "����� ��� ��� ���� �"���� � � ��� ��� ���� �� ��� ��� ������ $� 0�,E&� 9� �� ������ ���� ���� ����� � ��� ���� �64 � ������� ������� � ��� �� ���� ��� �� ��� ������� �� ��� ��7 ����� �� ��� ��� ��5 ��� �� ��� ������� �� � ����� �� � ��� ����

!������� �� ����� ���� ��� � 5�� � �� ���� �������������� :� ���� ���� ���� �� ��� � ������ ��� �� ��� ������������ � �� � ������� ����� 4�� � ��� ��������� � �;< ���� � ���� �� ������ �� ���� ����� ��� �������������� �� �������� �� ����� � ������5� 7��� ����� ��� �� ������ ��� ������� ����� ��� � ����� � �������� ��� ����� ���� ���� 5�� ���������� �� ����������� ������������ �� ���� ���� ���� 4 �"����� ������ ;7!� ��� � ����� ����� � ���� ��� ���� �� � ������� �� �� � ��� �� � ����� � � ������� ����� � ������5 ���� � �� �� ����� �$@��� -�&� 4�� ��������� ��� � ������� �� ���� ���� ��@��� � '� 4�� �������� ���� ��� � ��� �� �������� � ��� ������ � ;< ���� �� ��� ��� ���5� ���� ���� �������� (�� ������� ��� ����� ���� ��� ����� � ��� ����� � ��� ���� �64 �� ���� ��� ������� �� �������� ���� �� ������������*� 4�� �������� �� ���� ��� �� �� ��5�� �� �� �(��������� $�?'�0&8 �� ���� �?� � ����� � ��� �� � � ��������� ���� ������ � ���� ������ ���� ����� ���� �� �����������*�)�� $7���5� � ���&� 4�� ������� � ��� ��� �� ����� ��� �������� ���� ��� ��� ���5� ��� ��� �������� �� �� ����� ��� ����� 4��� �������� ������ ������� ����� � ���� ������ ���� ������� ��� �� ���� ���� � � ��� ��� ��� ����� � � ������� ���� ��� ���� � � �64 �� ���� �� ����� ���� ��� ������� ��� � ����� > �����)'� !����� �� @��� � -�� �� �� �� ����� � � �� ��� ��� ��� �� ���B 4�� �������� �� ���� ��� ���� $���� � ����& ��

���� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ���� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ���������

C

O

N

C H3

C H3

C H3

A B

2

H C

O

N

C H3

C H3

A B

1 3

HOCH2CH2

B

N

C H3

C H3

#$%��� � �!���0�� 4-�80-8��4 �& (7E� (7�0� � 5 (�� ���

�� �� � ����� -�� � 5 !��!���4��8-�� ?%/ �& ��� �-�5 48�&�0�4 ��5�84� � 5���-!.���� �L=�-�� :���8- AA =-��I; � 5 (7EL=�-�� :���8-�� =-��I; 4��8-�� 4� ��4,�0-�3��.�

����� MG.�� D�-����

:A99�J ��;

(���-!.���� �L=�-�� I � B��J I M �A�A I D ��9

I ��� K��B :�J��9 ��; I M K��J :�A��B ��;

I ��M �9�� :�JK�K ��; I M AJ�� :�AA�� ��;

I ��D ��� :�JB�J ��;

I �NM ���� :�JJ�9 ��;

(7EL=�-�� I � B��J I M ���K I D K�K

I ��� K��� :�J��9 ��; I M K9�J :�A��� ��;

I ��M �9�� :�JK�K ��; I M A��� :�AA�� ��;

I ��D ��B :�JB�J ��;

I �NM ���� :�JJ�9 ��;

�� �� � D�-���� 0� -� - � %�� %77�� � 5 %�� 48�4-��-�4 �&-�� 2/�6�

/8�4-��-� ���5��-�� -��� "�� $ D "I$

%�' �K K��K�B�A�

%77� �� ���A

%� �� ���K

%�� � ���A

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

���� ����� �� � ����� ��� ��������� ���� ����������� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ����

kC

PS

390 395 400 405 410 415

2500

3000

3500

4000

4500

5000

5500

Binding Energy (eV)

N1s 399.8 eV(d)

0 200 400 600 800 1000

0

20000

40000

60000

80000

100000

120000

140000

160000

180000

kC

PS

Binding Energy (eV)

C1s

N1s

O1s(e)

390 395 400 405 410 415

2500

3000

3500

4000

4500

5000

5500

6000

6500

7000

kC

PS

Binding Energy (eV)

N1s 399.8 eV(h)

(b)

(f)

0 200 400 600 800 1000

0

20000

40000

60000

80000

100000

120000

140000

160000kC

PS

Binding Energy (eV)

C1s

N1s

O1s(a)

(c)

(g)

kC

PS

kC

PS

kC

PS

Binding Energy (eV)

Binding Energy (eV)

Binding Energy (eV)

Binding Energy (eV)

kC

PS

������ � '!� ?%/ 4,�0-�� �& ��� �-�5 %�' 48�&�0�4� ��5; 24� � � �O8��84 4��8-�� �& 5���-!.���� � :A� =-��I;< �; 48�3�.H �; !��!���4��8-�� �:�4;H0; !��!���4��8-�� M:�4;H 5; !��!���4��8-�� D:�4;� ��!; 24� � � �O8��84 4��8-�� �& (7E :�� =-��I� �-4 ����� 0� 0� -��-�� �4 -!� 4��� �4 -!� �O8���84 4��8-�� �& 5���-!.���� �;< �; 48�3�.H &; !��!���4��8-�� �:�4;H �; !��!���4��8-�� M:�4;H !; !��!���4��8-�� D:�4;� :2� � -� 4�-.� �� ��� �0���H���� -��,���-8��H ����5��-�� -���� �K �� �;

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

7���5� � ���� ����� ��� ����� ���� ��� ������ ����$��� � ��� ���5 ���&� 4�� ��� ��� ������� � ��� ��������� �� ��� *0 ��� �� �� ������ ���� ��� ������� � ��� �� ��� ��� ������5 ����� 4��� ����������� ��� � ����� ������� ����� ;7!�� ����� ������������� �� � �������� ��"���� � ��� ;< ���� � ������� ������

4 ���� ��� ��� ��������� � ���� ����� ��� �������� �� ����� �� ��������� � ����� � ��� ��� ��� �� ���� ��� ��� � ������ ���� ������� � ����� ��� �� ���� ������ ������������� ���� ����� �� ��#������ ��� �? � ��� ����� � ������� �� ���� ��� � ����L� ������ �� ���� $96�&��))�

@� ��� �� � ��� � ������� ?�� $����� �� �� ��� ���� �������� ������� ��� ������ �����& � ��� �������� �� ����� 4���������� �� ���� ��� � ������ �� �� �(���� �����$�?'�0&� ���� �� ��������� �� ?�� $����� �� ������?�� �����&H4 ��$��� "������&����������� ��� �� ���$4 �� ?A& ����� $�?-�,&� G���� � ��� 96� � -�'� ?�� ���?-�, ��� �� ��� ��� �� �� ������ ������ �����)*� 9� � ������ ��� ����������� � ?�� ��� �� �������� �� ��� � ������ ��� ������ ������� ��� �������� �������� �� ���� ������ �������� ?�� ������� 4� ��� ��� � ���� �� ������3����� ��� ������� ��� ��� ����� ��� ����� � ��� �������� ���������� �� ����� ��� ����� �� ������ ��"�� ������� �� ������ ��� �"��������)+�),� ?� ���� ������ � ) ���� / ������ ���� $!6A� � ����� ��� � ?��& �������� �������� �������� �� ��� �� ���� ���� ��� ���� � ?��� �������� ' ��� ��� � ��� �������� ����� ������ � ���� �� ����� ������ ���5� ������ � ���� ����� ��� 4��� ������ �� �� ��������� ���� ��� ��� ����� � ����� �� ��� ������� �� � ��� ��� ������)-� ��� �� � ��� ��������� ���� ��� �

���� ��� ���������� � ����� �� �� ��� �64 �� ���� ���� ����������� ������� ! ����� ������� ��� � ��� �� ��������� ������),� �� ���� ����� ����� ���� )�)� ���������������� � � ��� ��� ����� � � ?�� � � ���� ���� �� ����� @� ��� �������� ���� ��� ������ $@��� -�& ����� ���� ��� � ������� ��� ����� �� � ��� �� ���� ���� �������� ��� ���� ��� �� ����� �� ������ ��� �� �� �� ���B ���� ��� �� ��� �������� ������ 4���� ��������� �� � �� �� ����� 4 �"���� ����� �� �" ������ ��� �� ���� � ���� � ��� �������� �� ���� ��� ���� ���� � ?�� ���� �� ����� ��� ���� ��� ���� ������� � ��5�� �� � � ����� � ��� �������� ������ ����� ����� � ���� � ;< ������� ������ �� ��� ��������� � �� ����� ��� �64 ����� ���� 4�� ���5 ��������� ��� �� ������ ��5��� � ���� ��� �� ����� ?���� � �� �� ���� ���� ������ ��5�� ��� �� ����� �� ��� � �"�� ������ ���� � �� ��� ����� �� ���� ������ ����� � ��5��� �� �� �� �� �� ����� ���� ������ �� ��� ���5 � ���������� $����� � �� ����&�4�� �� �� �� ������ ���� ��� ����� ��� ����������� �?�� ��� �� ������� � �� � ��� ���������� �� ��� ������3����� ��� ������ ��� ��� ������� � ����������� 4�� �� ��� �� � ������ �� ��� � ���������� ����� ����� �� ��� ��� ���� �������3����� ��� ������� ��� � � � �������� ����� ����� ������ ��� ��������� ?�� ��� ��� ������ ����������� �������� ��� ��5� ?�� ��� � ��� ���� � ��� � ���� ���� �� � �� �� ��� � ���� ����� ���),�

@� ��� �"�� ������ � ��� ���� ���� ������ ��� �������� �� ������ ������������ ����� 9�> $@94A 9�>& �� �� ������ �������� �� ���� ��� �� �� �������� ������� ���� ! � ������ �������� �� ���� ��� � ��� �� ��� ����� ��� ���� � ���� � �� ����� ��� ��5�� �� � 4 �� ?A ���� � ����� � 9�> �� )- FA � )0 ���� 4�� 96� � 9�> �� -�'������ �� �? -�. �� ��� �� ��� ��� �� �� ������ ������ �����).� !��� �� ��� ������� � ���� �� �������� ��� � ���� ��� �� ���� ��� ������ �� �� ������� ��� ����� ��� �� �� � ��� �� ��� �� � ���� � � ���5 ���5� ���$@��� -�&� @� ������ ��� ��������� �� ����� �"������� ���� ��*.. �� � ���� � ��� ���� �� � M +'03+)0 �� ���� �� ��������H���5� ��� ��������� ��� ���� !� ���� �� ��� ����� �@��� � -�� ��� ��� � ��� �� ������� ��������� ������ ��� �� ��� � ���� ������ $��� ����� � ���5� ��� ���& ��� ����+B� $����� �� ����� ������ � ������� ��� ��"��8 � ������&�4�� ��������� ���� �� ��� � �� �� ��� ��� � ����� C��������� ���� ���� ������� � � ���� � ����� � � � �����$9�>� ����� �� ��������� �7!� ��������� ���& � � ����� ���8��� ������� ��� ��� ��� � ����� � � ���5� ��� �� ���� � 'B� � '0B���)/3+'� @ @94A 9�>� ��� ������ ���� ��� ����� ���� 'B�3�0B���)/3*)� G� ���� �� �������� � ���� ��������� ������� �A��)/� ��� � ��� ���� ��� ����� �� ������������ �������*0�*'� 4��� ��� ��� ��� ��� �� ��� � ��� ��� ����� ����� ����� ����8 � ������(�� ���� �� A� �� ��� ��� �� 9�> ����� � ���� � ��� ��� ��� � ���� 'B���*�� 9�� � 5� ��� �� ������� ��������� ��� ������� ��� ����� ������� ��� ������ ��� �� �� $@��� .� ����� � ���& ��� ��� ��������� � ���� �������� � � ��� ����� ������ � 4�� ��� �� � ���5� ��� ��� ��� �� �������� �� ��� ������ ��������� ���� � ��������� �������� ��� �� ��� ��������� ��������� � � ��� ���5� ���� 4�� ��������� � � ��� �64

���� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ���� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ���������

(a)

(c)

(b)

(d)

������ � �; 7�0��40�,� ����� �& -!� ��-����0 :��; ,!�-���4C� �; 7�0���40�,� ����� �& -!� /8��C��� 6�5�4-�� �5 ��0��,��0�44� � 48�&�0��2/�6 ����5��-�� -��� =�4 �K �� H -!� ��� �-�5 &��� =�4 4-�� �5 �. �=�-�� 4��8-�� �& /8��C��� 6�5� &����=�5 �. 8�-��4� �0 =�4!� �� 0; 7��0��40�,� ����� �& -!� ,�--�� �5 ��� �-�5 48�&�0� �&-�� ���0-��4-�-�0 4��&��44����. �& �6%� 5; E�8���40� 0� ��0��40�,� ����� �& -!� ,�--�� �5��� �-�5 48�&�0� �&-�� ���0-��4-�-�0 4��&��44����. �& ��� 2/�6 ����5��-�� -��� =�4 �K �� � '!� � 4�- �4 -!� �� � ,��&��� �& -!� &�8���40� 0� � -� 4�-.�& -!� E'���� ,�--�� � :5;�

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

���5� ��� ��� �� � ���� � �� ������ ������B �� ��� ����� � ���� ��� ���� � ��� ���5� ��� ���H ����� �� ����� � � ��� �� ��� �64 �� ����� A ���������� ��� ��� � ���� � � � ���� ����� ��� $$6>&,

�+'� �7!�+)�& �� ������5� ��� ��� ���� ���� � ��� ���� ��� �� ����������� ����� G� ��� ��� ����� ��� ����� ������� � � ����� ��� �64 ����� ��� ��� ���� � ��� ��� �"������ �� ����� ��� � � 5� ���+)�+*� 9� � � 5� �� ���� � ����� ���������� ���� � �������� ��� ���� � ��� ���5� ��� ����� ����� !� ���� �� @��� � .� ��� ���5� ��� ��������� #��� �� ���� ��� �� �� $����� �� �& ��� �� ������ ����� ���� ����� ��� �� ��� �64 �� ���� $����� �� �&� 4��� �������� �� ���� ������ ����� �� � � 5 $@��� -�&� ��� ��������� � � ��� ���5 � ��� ��� ����� � � ��� ����� ������� � �64 ��������� ��� 9�> ������ ���� � �� �������� ��� ���� ������� � ��� ���5� ��� ���� �� ��� �������� 4�� ��� ����� ��������� ��� �� ������� �� ���� ������ ��� ����� �� ����� � � ��� ��� �����������++� � ���� ���� ������ ��� ����� ���� � ��� �� ��� �64 � � ��� ����� ������ ��� ������ ����� ���� ����������� � ���� ����� ��������� ��� ������� ����� �� ��� ��� ���5� ��� ��� ������� $���� ''B�&� :���� ����� ��� �� �� �������� ��� ���� � 9�> � �� �� ���� �� ������B �& � � ������ ���� � 9�> ��������� �����$������ � �B+00& ���������� ��� ����� ��� ��� � ������5� ���8 ��& ��� ��� �� ����� ���� ������� ��� �� �� ������ ���5� ���� � ���������� ��� ���� ������� ������ �� ��� ��� ���� � ����� ������ ��� �� ��� ������ �� � ���� �������� ��� ���� �� ��� ���5� ���� !������ � �������� �"�� ������ ����� ���� � ��������� �� ������������ ��� �� ���� �� �� ������� ��� ���� � ����� ������ �� ���� $�� ��� �64� ���� �� ��� ���� 9�> ��� � ��� �"�� ������& ��� �������� �� ���� ������ � ���������� ��� ���� 9�> ��� ���� �"�� ������8 ���& ������������ ��� 9�> ������ ��� ���� ���5� ���� ������ ���� ����� ���� ���� ��� ��� ����� ��� � ��� ����� ��� ������ � �

��� ���� � ����� � �� � �� �������� ��� ����N���� ���5� ��� ����� ����� ���� 9�> ��� ��� �� ���������� ��� ����� ��� � � ����� �� ��� ��������

9� ������� � ��� ��������� ��� ��� ������� �� ��� ����������� ��� �"�� ������ �� ��� �������� � �� ��� ��� ����� �� � �������� ��� �"�� ������ ��� ��� ��� ����� ���� ������ ��� �� �� ��� ����� ���� ��� ����� �� ��� �������� ��� �� �� � $@94A& �� ��� ��������� 9�>������ !� ���� �� @��� � . $����� �� �&� ���� ��� �������� ��� ��������� ������ ��� �� �� ��� ����� ������������������ ��� � ��� �������� ���� � ��� ���5� ��� $���� ��� � ������ �� � � ��� �� ��� �� ���� ����&� ����� ������ ����� � �� ������ �� ����� ���� ��� ������� �� ������� �� ��� ��� ����� � � �� � ��� ���������� ����� ��� ����� �������������� � @94A 9�> �� ��� �� ������� ��������� �� � ��� ������� ��� �� ��� ��� ��� ���5� ����

$ %����������

;��� ;< � �������� 1C@ ���� ��� ������������� ����� ����� ������ $������������&� ����� ��� �� ���� �� ���5 ���� ���� ��� �64 ������ � ��� � ��� �� ��� ������ �������� � ��� �� ��� �64 ����� ����� �� ����� �������5� ��� ����� � �� �������� ��� �� �������� ������ �� ���� ��� ���� � ������� !�� ������ � ���� �� ���� ���� �� ������� ������� ��� ����� ��� ���� ��� �� ���������� ����� ;7!�� :� �������� � ��� ��� �� ��� ��� ������� � ?�� ��� 9�> �� �������� �64 �� ����� $��� ��� ���� ��� ������� �"���� � ��� �������� � ����&� ������ � ��� ��� �"� ���� ����� ��� ��� � ���������� ��� ����� ���� �������� � ��� �� �������������� ����� �� ���� �������� �� � � ����" �������@� ��� � 5 ��� ���� ��������� �� ������ ���� �� ������ � ���� � � ��$������� ���& �������� ��� ����� ���5� ���� ��� ������ ��� ������ ���� � ��� ����� ���� � ������ ��� ��� �������� ��� ���� � ������ �� � �� ���� ���� ��� ����� ��� ����������� � ?�� ������ ;7!���� �� �� ���� � ����� ��� 5���� � ���� �� ���� �������� �� ����� ������ ���� ����� ���� �� �A� �CC!� �������� ����� �%!�

& '(��������

�������� ��� ��������B A��� ��� �64 ��� $�00 �� �� ����5����&��� ��� ��� �������� ���� + ��O+ ��� ��� ���� ���#����� � 7" ��� �"� ����� ���� ������ � '* � � ���� ���� ����� ��� ������������ � ���� 1C@ $!� � ���&� 1C!� $!� � ���&� ��� �������������(���� ����� $� )) ��� E& �� � �� ������ � � ���#��� A�������������� A����� ��� ���� ������ �� ��������� 7���5� � ���76 )> ��� ������� � � 7����� A������ A� %��� ?�� �������� !6A �������� ����� �� � �� ������ � � 7�� !�� ���� �� ������� A�� ��� @94A 9�> $��� ���� �����& ��� ������� � ����#��� =�� P��� Q� ��������� A� %��� ��� 1����������� ����� ��� ������� � � !� � $//E&����� �� �� !�"B 4�� ���� ���� ���� � �� � � ��� ��������

��� ��� ��� �� � ��� ��� ������ � � ���� ���� �� @��� � � �+,�� 4��

���� ����� �� � ����� ��� ��������� ���� ����������� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ����

500 600 700 800 900 1000

0

1000

2000

3000

4000

5000

d

c

b

a

Flu

ore

sce

nce

Inte

nsity (

a.u

.)

Wavelength (nm)

a Aminated Surface (Before Photobleaching)

b Background (Before Photobleaching)

c Virgin PET Surface (No Photobleaching)

d Aminated Surface (After Photobleaching)

������ ! E�8���40� 0� 4,�0-�� �& -!� ���,�--�� �5 48�&�0�4 � � %�'��0C���8 5< �; � 4�5� -!� 0��0�� =�-! �� ��������F�5 ��&��� ,!�-�����0!�� �H �; -!� ��0C���8 5 184- �8-4�5� -!� 0��0�� ��&��� ,!�-�����0!� �H0; 3���� %�' 48�&�0� =�-!�8- � . ,��-�� ��������F�-�� �G,����� -4H � 55; � 4�5� -!� 0��0�� =�-! �� ��������F�5 �&-�� ,!�-�����0!� ��

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

���� � ���� �� �� � �� ���� ! � ����� ����� ����� � 1C@��� �������� � ��� ���� �64 ��� ����� � ��� �� ����� 4�� �����"��� ������ �� $�G��& ��� ��� �� ���� ����� ��� ��� � �� ����� ��� �� ��� ��� �� ���� ��� �� � ���� �(��� ��� ���� ������� � ���� � � � � (�� �� ����� @ ��� � �������� � ������������5 ��� ����� � ��� �G�� ��� �� ���� � ��� ��� � ���� ��� � ��� 4��� ������� ��� ��� � ��� ��� ��� � ������� �� ;<���� �� � ����� ��� � � � ��� ������ $����� � ���� � ���� � �� �� � ���� �000 :&� !��� ��� � �������� ��� ���� �64 ��� �����5�� ��� ��� ���#����� � 7"��� �"� ����� ���� ������ � . � � ���� ��� ��� ����� ������ � ����� � ��� �� ����� C��� ��� ��� � ����� ��� �� ������� �� 6(����� �

C��� �� �E� M $��3�0&H�0��00 E $�&

��� � �0 �� ��� ���� � ����� ���� ��� �� �� ��� ���� � � ��������������������� ���#$����"%�& �# �"��������B ! ����� ���� ���������� ���� ��� �������� �� ����� � ������5� ��� ��� ������� ���� 7��� 5� � ��� � ����������� ����� �� ����� ��� ����� ?�� $' ��&��� ������� �� 4 �� ?A ����� ����� $'. �%&� ��� ��� �? ��� �� #����� � -�,� 9�> ��� ������� �� 4 �� ?A ����� ����� $������ ��B+00&� ����� ��� �� ��#����� � �?-�.B ����� ���� ��� 96�� 4�� ��� ����� �� ���� ��� � ������ �� ��5��� ���� �� ���� �� ��� �� ������ ����� $�?'�0& � )0 ���� 4�� ���� ������ ��� ������� �?�� $9�>& ��� �������� �� ���������� ��� � ������ �������� �� ���� ��� ?�� $9�>& ����� � )0 ��� �� )- FA8 �� ��� ����������� ����� ����� ��� �� � ��� � ���� ��� �� ���������� �� � ��� ?�� $9�>&� 4�� ���� ������ ��� ���� � ?�� �� ��� ��� ����� �� ���� ��� ����5�� �� �"����� ?�� ��������� ��� � ���� �� � !6A ����� ��� ������ ��� ���� ��� ������� � ������������ ��� �� ����� 4�� �� ���� ��� ������ ���� ����� ������ ����� ��� � ����� ��� ���� ��� ������� 4�� ��� ���� � @94A 9�> �� � ����� ���� �������� �� ���� ��� ������������ �� �� �� ����� ��� ���� ��� ��� ��� ����� ����� ����� ��������������'����B =�7 ����� � �� � ������� ���� � �?9 +)00H=�7

���� ����� ���� !HC� �"������� �� � *+F ���� $������� ��� ���� ���� �� ���� ��� ��� ��� ���� ��� � ��� ������ �����&� 4�� �������������� ��� �� ��� ��� ����� � ��� ���� �� �� ���5 ��� � '.+�0 �<�4�� ����� ��� � ABGB2 ��� ����� ���������� �� ��� ����� �$� ����� �� ��� ��������� � &8 ���5 ��������� ��� �� �� � ��� ����� ���� ����� �� ����� >������� �������� �� ��� ���5 �����@49� ����� � �� � �� ��� � � 2���� 2�"�� ,-0 ����� ���� ����* ��3� ������� � �� ���� ���� ���������� ��� ��������� $!4�&������ � $�9Q6 !4�C�" 99& ��� ������� ���� R�7� $�M'�*)& �� �� �� �� ������� ������ ���� � > ������ �� ������� ��� �� � ������� � ��'��1 ���� ������ $7� � ��� !>� >� ����& ���� �� ���� ��� � 0�0000� �� C�� ����� ��� ������ �� � �� ��� �� � � 2� 5� 46'000 � ������ $45�� P����&� @� ������� ��� ���� �������� � ��5�� �� � 2�5� 6����� 6,00: $45�� P����&8 ��� �"����������� $��"& ��� *.. ��� 4�� ������� �� ������ ������ �� � (����� ���� ����� �� 9�!7 �H' ���� ������ ����� ������� ������ $9!7&� �����"� ����������� $� ������& �� � �� ��� ��� � ��� �� �� ���� ���� ��� �� 5 ������ @� ������� ����� � �� � ������ � � �� � ��� ����� ����� ����� ���� $�������� �C'000� ;�Q�&�(������ ���� �� ! D ��� �� ��" M +�* ��8 ��� ��� ��������� � ���� ���� ��� ��� ���� � E � ��� �� ��� ���������� @ ��������������� �� ��� ��������� ��� � ������� �� �� � ��� � �� �������� �� �� � ��� � '�+ ���� ���� �� ��� ��� � ���� ��������� ��� ����� ������������� ��������� ��� ���� ���������� � ����� ���� ���� 5��������� ��� �� ����� � ����������

��������B P�� '-� '00*@��� �� ���B P���� � �.� '00+

3��� �& J� ;����� Q� Q��� J� 95���� ��() ���&") ��) �))*� *+,� ��

�& !� 7� ?�����������"��) �&"-) �))+� *.*� **)� �& 1� 6� �� �� �� �� � ����) ���&") ��) �))&� */� +'/� �& �� �� 7����� ����) ���&") ��)�))!� *,� '+��

�'� :� A���� 4� P� C�A� ���� �����"�������� �)),� +.� -.��)� !� J� @������ 4� P� C�A� ���� 0���"�� �))*� *1� ++.,��*� 1� A��� 4� 7�� �� �����"�������� !---� ++� �)-��+� ;� 7������ � �� P ���� :� >��� � :� 6�5� !� >S��T��� �

C� > ����� !� ;���� ����2) ���") 3��) ��) !--$� 14� ++/��,� 4� 7����� �� 4� C������� �����"�������� �))&� 4,� -.0/��-� :� :� �� 4� P� C�A� ���� �� ���&���-��� �# ���&"�� ������ ��� ��$

�������� '�� ��� $6��B ?� @� C� 5� 2� C� ��5���� A� >� G�� �� �� �>� C������ P� 9� Q �������&� P�� :��� ��� 7��� 2�� J 5 �)*)�7���� <�� �� ,-*�

�.� �� 1������ ��� 4� P� C�A� ���� �����"�������� �)))� +4� *�0,��/� 2� 9����5�� 7� 4���5�� Q� 2� ������� Q� C�����5�� �����"��������

�)))� +4� .+,,���0� �& �� 7������� �"����) ���#) ����� 3""�%�'���� ��������) �))$�

'�� ,*-� �& ?� P� > ����� � �� A� A������ � 4� �� >���������� >� P�� ��� ���&") ���-�) 5�") ���") ���) 6() ���&") ���")7 �))$� +1� ,+-�

���� 2� R������� A� >� � �����"� 1� 1�� ��� P� �� ���"� P� �����������) ����") �))+� 4+8� .+�

��'� J� P� :���� A� ?� A���� C� A� J��� >� ?� ?����� �� A� J�� �) ��"%�)��) �))-� 9+� '-+�

��)� 1� J� :�� :� 7� >����5�� 7� %�� �) �����) ��) ������) �)).� /� +0����*� J� !���� %� ��������� �) �--�) ���&") ��) �)*+� +4� *00/���+� %� 2� �U�� C� 4������ 2� �� C�5���� !� 1� ��������� �� >�

Q����� ����&�� �))$� **:� *,)���,� �� 7� A������� C� <� 7� ��� 2� 6� 1����� �) �--�) ���&") ��) �)*.�

+.� �/���-� C� 7� 6���� %� 1� @���� � Q� :� !�� � 7� ?� R� ����� �) �--�)

���&") ��) �)*!� 4,� '*-���.� >� A� !����� ���&") ���) ��) �),+� *8� '''���/� �� 1������ ��� !� 2����� Q� ����5��� 4� P� C�A� ���� 0���"��

!--�� *,� )),.��'0� C� A���� �� J���� 6� ?����� !� �� �� =� A� ?����� 1� 7�� ��

P� :��5� � 1� P� %�5�� �� C� 7� C ��� 7� �� !� @� � ������ �))+�4,1� ,�0�

�'�� %� C� 1��� �� 1� 7� >���� � 7� P� �� 5� R� %�� 7� :� A����� A� !� C� 5��� ������ !--!� 4/8� �.),�

�''� <� 2� C ��� 4� J� C ���� ����) ���") �)))� ,*� )��0��')� �& P� %��� �� 6� G������ >� C� :���������� 0���"�� �)))� *9� '0++�

�& !� Q��� � 2� !�� �� 6� Q��� ?� �������5� >� C� :�������������) ���") ���) �)).� 4:� '�/� �& �� 7� Q���� 7� 4�5������ 6� G������1� 6� 9���� � >� C� :���������� �"������� �)))� 4.� '),)�

�'*� �� C������ P� C� � ���� �������"�������� �))+� 4/� )++'��'+� Q� >� 2��� ?� :� 4�� 6� 4� Q���� Q� %� 4��� 0���"�� �))*� *1�

'.'0��',� 6� ;������ J� ;����� ?� R����� J� 95���� �) ���&") ��) ���� �;

���&") ���") �))-� 4:� '.)-��'-� <� V������� P� @�5� ����%��< �# ����&�� �# =����� ���(����� � ���

���� �� ?� 7��� ���� $4 ���� 6��B C� �� C����&� 6�� ? ���2�� J 5 �),+� �� ))'�

�'.� :� 4� J���� �� �K���� ���) ���&") �) �)))� +9� �++-��'/� �� J���� P� J� 1���� :� 4� J���� �����"��) ���") ��&�) !--&� 4.9�

�0/,��)0� 4� 9� A � !� P� GLA�� � >� :� 7������� P� P� A�� :����� �$

"����"�������� !--&� 9� *,)��)�� 4� 7� Q�� � !� 7� ?������� �� 1� ����� � �� P� C�6��� �� ��&���$

���"��� ��-���� �# ���&"�� ���#���� $6�B Q� %� C����&� ������ ���� 2�� J 5 �)*$� <� '� �� .,��

�)'� >� A���� J� 9�� J� 9�������� !� C������� 7� %������ �� �� ������ ����>����� ���") �)),� :� -)0�

�))� �& 7� :� Q�� � ?� 2� Q��� 4� 6� C��5� �) �") ���") ���) �))&�**8� ..�-� �& >� 1���� � �� %�� � Q� %���5� J� %��� P� 7������� �$����) ���������) �))&� /� ,--�

�)*� �& A� 7��� :� %�� J� 7��� =� R����� P� 7���� ���������") ���� �)))�11� )*0�� �& :� %�� C� =���� R� :���� A� 7��� C� R��� �� ����!�"� !--�� +:8� �'�� �& !� A��� P� 4���� :� %�� R� :���� A� 7���C� R��� �����) ���") ��&�) !--�� ,*� ')�

�)+� 4� C������� 4� 7����� �� 0���"�� �)).� **� ''-'�

���� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ���� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ���������

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

�),� �� �� ���������� P� A������ �� Q� :�� !� ��(�W� �� 7�� �� �� !�C�>�� C� ���� � ?� Q��� 1� C� ����� 1� �� A� ����� 0���"��!--�� *,� )*-'�

�)-� 2� A� ���������� C� 4 ��� �� 2� @ ���� C� �� ������ !� >����C� !�� 1� 2��5� 5� P� 4� C�1������ ����) ���") !--!� ,1� )0)0�

�).� �& 1� R��� =� :���� %� �� ��� 4� �������� A� !��� 0���"�� !--$�*/� �0 ++-� �& !� 7���� ����� C� ?��� �� 7� Q���� >� ��� �� 0���$"�� !--&� 4.� ---/�

�)/� P� %��� �� 6� G������ >� C� :���������� 0���"�� �)))� *9� '0++��*0� A� � ������� � ;� 7��� � :� Q� �� P� 1������ ����) ���") !--&� ,8�

,�)0��*�� 4� A�� @� :��� =� P��� P� A���� :� %��� =� R��� :� A�� 0���"��

!--$� */� .�'-��*'� !� �������� 7� 65�� S�� >� C� <� ��� 4� %�� �� ����) ���") !--$�

,9� ,/,.��*)� 6� 1���� ���� !� �� �� �� ?� 7������ !� �������� �� C����� ?� ���

����5� �) �") ���") ���) �))*� *4.� +00��**� P� @���� A� >�� P� 7���� ���") �����) !--&� *8� �)�/��*+� !� Q������������� 7� P�� Q� J� 7��� 4� 4� 4 ��� >� 6��� P� J���

P� 7���� �� %���� � ��() �����) !--$� *9� �//+�

�*,� R� J���� !� C� ���� !� %� <����� ?� 7���� !� A��5��� 0���"��!---� *8� -*.'�

�*-� R� J���� !� A��5��� ��() �����) !---� *4� *�)��*.� P� ?���� !� A��5��� �) �") ���") ���) !--�� *4+� ,/*)��*/� !� �� �� �� P� �� ������� �� C����� ?� �� ����� �� 6� 1���� ����

��() �����) !---� *4� �0,-��+0� C� <������ C� ?� R� ���� C� R����� 0���"�� !--!� *:� ,,-���+�� !� C� ���� R� J���� �� !����� !� A��5��� ����) ���") !--�� ,+�

�*)��+'� Q� %� � ���� >� C� :���������� ������ �))�� 494� ��,*��+)� !� 7���� �� P� 7� ����� � 6� ����� 2� C� ��� C� !� ��� ���

?� ?� >� ���� 0���"�� �))*� *1� ++',��+*� P� 7� ����� � �� �� ��� � !� 7���� �� 7� % ������ ?� ?� >� ���� 0���$

"�� �)))� *9� +�-)��++� :� Q� :��� C� !� %����� A� :� ?����� 6� �� 6������ �) ����")

��) �)))� ::� .''��+,� �� J���� P� J� 1���� :� 4� J���� ���&"�� !--$� 11� -�+-�

XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX

���� ����� �� � ����� ��� ��������� ���� ����������� � ���� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �� !��� ����

����

�����

�� ���� � ���L� %�--�� �5 %��.��� /8�&�0� �. 2�����!-� 580�5 ��� ��.4�4

top related