346 G. Pox'A, F. M. ALBE~ und E. RE])uLEscu-G~I~O~E Bd. 207

unters. Kiel, 11, 111 (1910). -- 20 SiLZER, F. : Mikrochim. Aeta (Wien) 1962, 835; vg]. diese Z. 196, 66 (1963). - - 21 SCttMn)TS, W., u. D. B~SC~: Forsehungsber. Wirtschafts- u. Verkelu'sminist. iWordrhein-Westfalen Nr. 67, KSln und 0pladen, Westdeutscher Verlag 1954. -- 2~ SC~:~n)TS, W., u. W. Bi~TSC~E~: diese Z. 181, 54 (1961). - - 28 STvc~:, W. : Mikroehim. Acts (Wien) 1960, 421; vgl. diese Z. 186, 370 (1961). -- 2a V]~d]~A, lV[., J. LAKO~ff u. L. L]~/~R: Collect. ezechoslov, chem. Commun. 27, 1033 (1962) ; vgl. diese Z. 196, 64 (1963). - : ua Vr~Ei~A, M., u. D. ~OBL: Collect. czeehoslov, chem. Commun. 25, 2013 (1960); vgl. diese Z. 188, 64 (1961).

K.-H. SZ]~]~IELI)A, Institut ffir lVleereskunde der Universitit, 23 Kiel, HohenbergstraBe 2

K u r z e M i t t e i l u n g

Zur Bestimmung N-substituierter Aniline mit Natriumehlorit

Von

G. PoPA~ F. M. ALBERT und E. R~DULEScU-GRIGORE

(Eingegangen am 17. A1ori1196g)

Wie bere i ts gezeigt worden is t i, k a n n m a n Dime thy lan i l i n mi t

N a t r i u m c h l o r i t als Reagens bes t immen. Wei t e re Versuche zeigten, dab die pho tomet r i sche Be s t immung von

Anil in, Monoi~thylanil in u n d D i i t h y ] a n i l i n ebenso wie die yon D ime thy l - ani l in durchf f ih rba r ist.

Ani l in u n d die be iden ~ thy l~n i l i ne h a b e a ebenso wie die Methyl - de r iva t e ihr A b s o r p t i o n s m a x i m u m bei 533 nm.

U m die R e a k t i o n au f D ime thy l - oder Di~thyl~ni l in in Gegenwar~ der ande ren durchff ihren zu k6nnen, ace~yliert m a n die p r im~ren u n d die sekunds Amine m i t Essigsi~ureanhydrid u n d ff ihrt d a n n die F a r b - re~kt ion m i t fes tem Iqa t r iumchlor i t a u f die D ime thy l - oder Di i i thyl - d e r i w t e durch. Die Ergebnisse der unten ~ngegebenen Arbei t sweise s ind besser als die n~ch der frfiher beschr iebenen.

Arbeitsverfahren Apparat und Reagentien. Man verwendet ein Pulfrich-Pho~ometer der Fa.

Carl Zeiss, Jena. Probel6sungen. A. Die ~thanolischen AminlSsungen enthielten 161 #g/ml Anilin,

367 #g/ml Mono~'thylanilin nnd 355,9 #g/m1 Diithylanilin. B. Die essigsauren LSsungea enthielten 326,4 /tg/ml Anilin, 382,8#g/ml

Mono~thylanilin und 286,4/~g/ml Di~thylanilin. C. Die LSsungen enthielten 282 ttg/ml Anilhl, 127 ]~g/ml l~onomethylanilin

und 109/~g/ml Dimethylanilin.

1965 Bes~immung l~-substituierter Aniline 347

Andere Reagentien. 10 ~ LSstmg yon 50 ~ Natriumchlorit in 50o/0igem Athanol; w~l~rige, 10~ Salzs~ure; Eisessig; Essigsgureanhydrid.

Ausfiihrung~ A. t"i~r die Bestimmung von Anilin, Monotithylanilin und DiSthyl- anilin in ~ithanolischer L6sung. In einen 10 ml-Mel~kolben bringt man mit einer Mikropipette 0,25--4,5 ml AminlSsung. Dann sauert man mit 2--8 Tr. 10~ Salzsaure an (pit 6,5--7), fiigt 1--6 ml l~atriumchloritlSsung hinzu, fiillt mit 95~ Athanol zur Marke auf, schiittelt um und lohotometriert bei 533 nm. Die violette, best~ndige Farbe entwickelt sich in 2--3 man. Ein ~Jberschul~ yon NatriumcMorit oder Salzs~ure fiihrt zur Entf~rbung der LSsung und zu starker Chloren~wicklung. Wenn die Farbentwicklung 10 rain fiberschreitet, ist zu wenig Natriumchlorit anwesend.

B. Fi~r die Bestimmung yon DiSthylanilin in Gegenwart yon A nilin und Monoiithyl- anilin in essigsaurer L6sung. In einen 10 ml-MeBkolben bringt man 0,3--4 ml ProbelSsung und fiigt 1--2 ml Essigs~ureanhydrid und einige K5ruchen festes l~atriumchlorit hi~zu. Die violette Farbe entwickelt sich sofor~. Man fiillt mit Eisessig zur lVlarke auf und photometriert bei 533 rim. Ein l~lberschu~ yon I~aSrium- cMori~ ffihr~ zu Chlorentwicldung und die Bestimmung mu] wiederholt werden.

C. Die Bestimmung yon Dimethylanilin in Gegenwart yon Monomethylanilln in essigsaurer JL6sung erfolgt nach der ffir Diiithylanilin angegebenen Vorschrif~.

Zusammenfassung Es wird eine photometrische Bestimmungsmethode beschrieben fiir

AoSlin (40--720 #g/ml), Monos (90--1650 #g/ml) und Di~thyl- anilin (100--1600/~g/ml) mit Natrinmchlorit in /ithanolisch-w/~rigen LSsungcn, sowie ffir Di~thylanilin (85--1140keg/ml) und Dimethyl- anflin (30--330/~g/m]) neben den prim~ren und sekund~ren Aminen in essigsaurer L6sung mit demselben Reagens. Das Verfahren liefert gute Ergebnisse.

Summary A photometric procedure is described for the determination of aniline

(40--720 #g/ml), monoethylaniline (90--1650 #g/ml), and diethylaniline (100--1600#g/ml) with sodium chlorite in aqueous ethanolie solutions and of diethylaniline (85--1140/tg/ml) and dimethylaniline (30 to 330/~g/ml) in presence of the pr imary and secondary amines in acetic acid solution using the same reagent. Good results have been obtained,

Literatur 1 roPA, G., E. G~Go~E und F. M. A L B ~ : diese Z. 193, 324 (1963).

Prof. Dr. G. Po~A, Slolaiul Independen,~ei 89, Bucure~ti (l~um~nien)