universidad nacional de trujllo
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJLLO
FACULTAD DE INGENIERÍA
Escuela Académico Profesional De Ingeniería De Materiales
TESIS DE INVESTIGACION
“INFLUENCIA DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE Y CONTENIDO DE
HIPOCLORITO DE SODIO EN AGUA DE MAR NATURAL SOBRE EL
POTENCIAL ELECTROQUIMICO Y VELOCIDAD DE CORROSION DEL
ACERO API 5L X42 PS L2 PROTEGIDO CATODICAMENTE CON
CORRIENTE IMPRESA.”
Para optar el título de:
INGENIERO DE MATERIALES
AUTORES:
Bach. AMASIFUEN CARBAJAL, Deivy Anthony.
Bach. CARDOZO NEIRA, Marvin Diomedes.
ASESOR:
Dr. CARDENAS ALAYO, Ranulfo Donato
TRUJILLO - PERÚ
2019
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i
JURADO
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PRESIDENTE:
------------------------------------------------------------------
SECRETARIO: ING.
------------------------------------------------------------------
ASESOR: ING. Donato Cárdenas Alayo
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ii
DEDICATORIA
DEIVY
A mis padres Gladys y Greygan por ser
el mejor regalo que me ha dado la vida,
por su infinito amor, por ser el motor de
mi vida, por el apoyo brindado y por sus
consejos que día a día me dieron fuerza
para poder realizar mis sueños.
A mi gran amigo Gustavo
Arribasplata (QEPD), porque juntos
empezamos este sueño en el cual hoy
de alguna manera formas parte.
A Dios porque sin el todo esto no
sería posible.
A Lizet por estar a mi lado, brindándome
su comprensión, cariño y apoyarme
durante todo este tiempo, tu ayuda ha
sido fundamental.
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DEDICATORIA
A MI MADRE
A MI PADRE
A MIS SERES QUERIDOS
MARVIN
Por haberme dado la vida y su apoyo
incondicional, gracias por inculcar
en mí el ejemplo de esfuerzo y
valentía, de no temer las
adversidades, porque Dios está
conmigo siempre.
Por los ejemplos de perseverancia y
constancia que lo caracterizan y que me
ha infundado siempre, por el camino de
los valores permitiéndome llegar a
cumplir hoy un sueño más en mi vida.
A todos aquellos que participaron
directa o indirectamente en la
elaboración de esta tesis, a esas personas
maravillosas que confiaron en mí
persona, mostrándome su apoyo único y
moral.
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iv
AGRADECIMIENTO
A la Universidad Nacional de Trujillo, por habernos formado profesionalmente en
la Escuela de Ingeniería de Materiales que pertenece a la facultad de Ingeniería y por
habernos permitido desarrollar nuestra tesis en el Laboratorio de Corrosión y
Degradación.
Al Dr. Donato Cárdenas Alayo por permitirnos desarrollar la presente
investigación bajo su asesoramiento, por su orientación y conocimientos impartidos
durante nuestra formación profesional.
A la empresa SERMABU S.R.L por confiar en nosotros al donarnos el material
de estudio para así permitirnos desarrollar un tema de investigación novedoso y de gran
proyección en el ámbito académico científico.
A todos los docentes del Departamento de Ingeniería de Materiales, por sus
conocimientos y consejos brindados, especialmente al Dr. Donato Cárdenas Alayo por el
apoyo constante al desarrollo de la Escuela Académico Profesional de Ingeniería de
Materiales y por ende de todos nuestros compañeros estudiantes.
A nuestras familias que siempre nos apoyaron económica y moralmente para
concluir nuestra carrera profesional y poder hacerlo realidad, a ellos muchas gracias.
De la misma manera a todos nuestros amigos y compañeros de la Escuela
Académico Profesional de Ingeniería de Materiales, que de una u otra forma nos apoyaron
durante nuestra preparación universitaria y en el desarrollo de este trabajo de
investigación.
A todas las personas nombradas nuestro agradecimiento y reconocimiento por siempre.
Los autores.
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ÍNDICE
DEDICATORIA ii
AGRADECIMIENTO iv
ÍNDICE v
LISTA DE FIGURAS viii
LISTA DE TABLAS xi
NOMENCLATURA xiii
RESUMEN xiv
ABSTRACT xv
I. INTRODUCCIÓN 1
1. 1. Realidad problemática 1
1. 2. Antecedentes empíricos 4
1. 3. Antecedentes teóricos 6
1.3.1. Corrosión electroquímica 6
1.3.2. Etapas del proceso de corrosión electroquímica 9
1.3.3. Variables que influyen en el comportamiento de la corrosión 10
1.3.4. Aceros al carbono 11
1.3.4.1. Tuberías de acero al carbono 12
1.3.5. Diagrama de pourbaix 13
1.3.5.1. Diagrama de pourbaix para el hierro 14
1.3.6. Electrodos de referencia 15
1.3.6.1. Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). 19
1.3.7. Protección catódica 22
1.3.7.1. Protección catódica por corriente impresa 23
1.3.7.2. fundamento electroquímico 25
1.3.7.3. Medida del potencial de protección 27
1.3.7.4. Densidad de corriente mínima para protección
Catódica 28
1.3.7.5. Ventajas y limitaciones 30
1.3.7.6. Algunos criterios utilizados en la práctica 31
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vi
1.3.8. Fuente de corriente 31
1.3.8.1. Rectificadores 32
1.3.8.2. Dinamo con motor térmico 33
1.3.9. Ánodos auxiliares 33
1.3.9.1. Chatarra de hierro 33
1.3.9.2. Grafito 33
1.3.10. Sobre protección. 34
1.3.11. Hipoclorito de sodio (NaOCl) 35
1.3.11.1. Propiedades Físicas del Hipoclorito de sodio 37
1.3.11.2. Propiedades Químicas del Hipoclorito de sodio 37
1.3.11.3. Aplicación y usos 39
1.4. Problema 40
1.5. Hipótesis 40
1.6. Objetivos 40
1.6.1. Objetivo General 40
1.6.2. Objetivos Específicos 41
1. 7. Importancia: 41
II. MATERIALES Y METODOS 42
2.1. Materiales de estudio 42
2.2. Métodos 43
2.2.1. Tipo de investigación 43
2.2.2. Diseño de contrastación 43
2.2.3. Procedimiento experimental 45
III. RESULTADOS Y DISCUSIONES
3.1. Velocidad de corrosión y potencial electroquímico del acero api 5l x42 psl2
sin ningún tipo de protección 50
3.2. Velocidades de corrosión y potencial electroquímico del acero api 5l x42 psl2
protegido catódicamente con corriente continua 54
IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 61
4.1. Conclusiones 61
4.2. Recomendaciones 62
V. BIBLIOGRAFÍA 63
VI. ANEXOS 66
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vii
6.1. Anexo 1: Normas 66
6.2. Anexo 2: Fichas técnicas 74
6.3. Anexo 3: Cálculos para la velocidad de corrosión 81
6.4. Anexo 4: Cálculos estadísticos 84
6.5. Anexo 5: Tablas 95
6.6. Anexo 6: Fotografías 105
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viii
LISTADO DE FIGURAS
Fig. N°01. Mecanismo de corrosión de un acero sumergido en agua de mar natural. 6
Fig. N°02. Sentido del flujo de electrones y de la corriente eléctrica en una celda de
corrosión. 8
Fig. N°03. Representación de las etapas parciales que intervienen en un proceso de
corrosión. 9
Fig. N°04. Diagrama de Pourbaix para el sistema Fe-H2O. 14
Fig. N°05. Serie electroquímica de los metales. 18
Fig. N°06. Representación esquemática del electrodo de referencia Cu/CuSO4. 19
Fig. N°07. Equivalencia de potencial relativas a los electrodos de referencia
utilizados en protección catódica. 21
Fig. N°08. Celda de corrosión microscópica. 22
Fig. N°09. Protección catódica aplicada en una estructura. 24
Fig. N°10. Esquema de protección catódica con corriente impresa de una
tubería enterrada. 25
Fig. N°11. Esquema del fundamento electroquímico de la protección catódica. 26
Fig. N°12. Diagrama potencial -pH para el hierro (Fe) a 25 °C. 27
Fig. N°13. Esquema de un transfor rectificador monofásico. 32
Fig. N°14. Formula del hipoclorito de sodio 35
Fig. N°15. Nomenclatura de las sales que provienen de la reacción de un ácido y
una base. 36
Fig. N°16. Diagrama esquemático del problema de investigación. 40
Fig. N°17. Representación del material de estudio. 42
Fig. N°18. Diagrama de bloques del procedimiento experimental. 45
Fig. N°19. Diagrama de las conexiones para obtener las mediciones deseadas. 47
Fig. N°20. Velocidad de corrosión según % añadido de hipoclorito de sodio. 51
Fig. N°21. Diagrama de Pourbaix para el Fe con el posible punto de operación del
fenómeno evaluado. 52
Fig. N°22. Velocidad de Corrosión y Potencial Electroquímico de Protección en función
de la densidad de corriente aplicado al acero API 5L x42 PSL2 sumergido en agua de mar
natural conteniendo 5% de hipoclorito de sodio. 55
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Fig. N°23. Velocidad de Corrosión y Potencial Electroquímico de Protección en función
de la densidad de corriente aplicado al acero API 5L x42 PSL2 sumergido en agua de mar
natural conteniendo 10% de hipoclorito de sodio. 56
Fig. N°24. Velocidad de Corrosión y Potencial Electroquímico de Protección en función
de la densidad de corriente aplicado al acero API 5L x42 PSL2 sumergido en agua de mar
natural conteniendo 15% de hipoclorito de sodio. 58
Fig. N°25. Velocidad de Corrosión del acero API 5L x42 PSL2 a diferentes densidades
de corriente aplicada al 5%, 10% y 15% de contenido de hipoclorito de sodio. 59
Fig. N°26. Velocidad de Corrosión del acero API 5L x42 PSL2 a diferentes densidades
de corriente aplicada al 5%, 10% y 15% de contenido de hipoclorito de sodio. 60
Fig. N°27. Área total sumergida del material de estudio 81
Fig. N°28. Rectificador de corriente de 5 A y 15 V. 105
Fig. N°29. Probetas de acero API 5L x42 PSL2. 105
Fig. N°30. Hipoclorito de sodio al 7.5%. 106
Fig. N°31. Recolección de agua de mar de playa Huanchaco. 106
Fig. N°32. Bidones conteniendo agua de mar natural. 107
Fig. N°33. Filtrado del agua de mar natural. 107
Fig. N°34. Eliminación de restos de arena y otros. 108
Fig. N°35. Multitéster PRASEK PR-301. 108
Fig. N°36. Soldimix para los ensambles. 109
Fig. N°37. Cubas de vidrio usadas en el proceso de protección catódica. 109
Fig. N°38. Listones de madera para sujetas las probetas de acero. 109
Fig. N°39. Ensamble de los listones y cubas de vidrio. 110
Fig. N°40. Cables con cocodrilos para conexiones. 110
Fig. N°41. Preparación de la solución para los ensayos. 110
Fig. N°42. Lijado de las probetas antes de los ensayos. 111
Fig. N°43. Lavado de las probetas de acero API 5L x42 PSL2 luego del lijado. 111
Fig. N°44. Enjuague de las probetas de acero API 5L x42 PSL2. 111
Fig. N°45. Pesaje de las probetas antes de realizar el ensayo. 112
Fig. N°46. Probetas de acero sumergidas en agua de mar natural más 5% de
Hipoclorito de sodio. 112
Fig. N°47. Probetas de acero sumergidas en agua de mar natural más 10% de
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x
Hipoclorito de sodio. 113
Fig. N°48. Probetas de acero sumergidas en agua de mar natural más 15% de
Hipoclorito de sodio. 113
Fig. N°49. Probetas de acero con protección catódica por corriente impresa. 114
Fig. N°50. Probetas de acero sin ningún tipo de protección. 114
Fig. N°51. Media del potencial electroquímico sin protección. 114
Fig. N°52. Media del potencial electroquímico de protección. 115
Fig. N°53. Ácido clorhídrico para la preparación de la solución de limpieza
de productos de corrosión. 115
Fig. N°54. Urotropina. 116
Fig. N°55. Pesamos 3.6g de urotropina x cada litro de solución a preparar. 116
Fig. N°56. Limpieza de los productos de corrosión luego de estar expuestos
en solución. 117
Fig. N°57. Secado superficial luego del enjuague. 117
Fig. N°58. Secado para eliminar todo rastro de humedad. 117
Fig. N°59. Media del pH del agua de mar con pHmetro. 118
Fig. N°60. Medida del pH del hipoclorito de sodio con pHmetro. 118
Fig. N°61. Media del pH del hipoclorito de sodio con papel pH. 118
Fig. N°62. Media del pH de la solución al 5% de hipoclorito de sodio con
pHmetro. 119
Fig. N°63. Media del pH de la solución al 10% de hipoclorito de sodio
con pHmetro. 119
Fig. N°64. Media del pH de la solución al 15% de hipoclorito de sodio
con pHmetro. 119
Fig. N°65. Media del pH de la solución al 5% de hipoclorito de sodio
con papel pH. 120
Fig. N°66. Media del pH de la solución al 10% de hipoclorito de sodio
con papel pH. 120
Fig. N°67. Media del pH de la solución al 15% de hipoclorito de sodio
con papel pH. 120
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xi
LISTA DE TABLAS
Tabla N°01. Conversión aproximada entre las escalas de potencial relativas
a los electrodos de referencia más utilizados. 20
Tabla N°02. Requerimientos de corriente para la protección catódica del acero. 29
Tabla N°03. Potencial de protección adoptada generalmente en el suelo y
agua de mar. 34
Tabla N°04. Propiedades físicas del hipoclorito de sodio NaOCl. 37
Tabla N°05. Dimensiones de la tubería de acero API 5L x42 PSL2. 42
Tabla N°06. Niveles de las variables de estudio. 43
Tabla N°07. Diseño de matriz experimental 44
Tabla N°08. Velocidad de corrosión y potencial electroquímico (Cu/CuSO4)
para las probetas de acero API 5L x42 PSL2 sin protección, expuestas en
agua de mar natural conteniendo 5% de hipoclorito de sodio, durante 5 días. 50
Tabla N°09. Velocidad de corrosión y potencial electroquímico (Cu/CuSO4)
para las probetas de acero API 5L sin protección, expuestas en agua de mar
natural conteniendo 10% de hipoclorito de sodio, durante 5 días. 50
Tabla N°10. Velocidad de corrosión y potencial electroquímico (Cu/CuSO4)
para las probetas de acero API 5L sin protección, expuestas en agua de
mar natural conteniendo 5% de hipoclorito de sodio, durante 5 días. 51
Tabla N°11. Velocidades de corrosión y potenciales electroquímicos
(respecto al electrodo Cu/CuSO4), de las probetas de acero API 5L x42 PSL2
expuestas en agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio al 5% durante
5 días, protegidos catódicamente con diferentes densidades de corriente. 53
Tabla N°12. Velocidades de corrosión y potenciales electroquímicos
(respecto al electrodo Cu/CuSO4), de las probetas de acero API 5L x42 PSL2
expuestas en agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio al 10% durante
5 días, protegidos catódicamente con diferentes densidades de corriente. 56
Tabla N°13. Velocidades de corrosión y potenciales electroquímicos
(respecto al electrodo Cu/CuSO4), de las probetas de acero API 5L x42 PSL2
expuestas en agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio al 15% durante
5 días, protegidos catódicamente con diferentes densidades de corriente. 57
Tabla A-01. Procedimiento de Limpieza química para remoción de productos de
corrosión. 70
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Tabla A-02: dimensiones de tubería api 5l x42 74
Tabla A-03: propiedades químicas 75
Tabla A-04: propiedades mecánicas 75
Tabla A-05: ficha técnica del hipoclorito de sodio 76
Tabla A-06: hoja de datos de seguridad para materiales peligrosos 77
Tabla N°14. Potenciales electroquímicos obtenidos experimentalmente. 85
Tabla N°15. Cuadro resumen del análisis de varianza para el potencial
de protección. 89
Tabla N°16. Velocidad de corrosión obtenidos experimentalmente. 90
Tabla N°17. Cuadro resumen del análisis de varianza para el potencial de protección. 94
Tabla N°18. Influencia del agua de mar artificial en unión con el 5% de hipoclorito de
sodio sobre la velocidad de corrosión del acero API 5L grado B. 95
Tabla N°19. Influencia del agua de mar artificial en unión con el 10% de Hipoclorito
de sodio sobre la velocidad de corrosión del acero API 5L grado B. 95
Tabla N°20. Influencia del agua de mar artificial en unión con el 15% de hipoclorito de
sodio sobre la velocidad de corrosión del acero API 5L grado B. 96
Tabla N°21. Medida del pH de las soluciones que se usó en el desarrollo
de este trabajo. 96
Tabla N°22: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida
catódicamente por corriente impresa con una densidad de corriente de 0.005 mA/cm2.97
Tabla N°23: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida
catódicamente por corriente impresa con una densidad de corriente de 0.01 mA/cm2. 98
Tabla N°24: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida
catódicamente por corriente impresa con una densidad de corriente de 0.02 mA/cm2. 99
Tabla N°25: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida
catódicamente por corriente impresa con una densidad de corriente de 0.03 mA/cm2. 100
Tabla N°26: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida
catódicamente por corriente impresa con una densidad de corriente de 0.04 mA/cm2. 101
Tabla N°27: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida
catódicamente por corriente impresa con una densidad de corriente de 0.05 mA/cm2. 102
Tabla N°28: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida
catódicamente por corriente impresa con una densidad de corriente de 0.06 mA/cm2. 103
Tabla N°29: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida
catódicamente por corriente impresa con una densidad de corriente de 0.07 mA/cm2. 104
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xiii
NOMENCLATURA
V : Voltios
E : Potencial
mV : Mili voltios
pH : Grado de acidez o basicidad de una solución acuosa.
Cu/CuSO4 : Cobre/sulfato de cobre
CaCO3 : Carbonato de calcio
NaCl : Cloruro de sodio
NaOCl : Hipoclorito de sodio
A : Área
ρ : Densidad
Δm : Diferencia de masa
t : Tiempo (años).
μm : Micrómetros
dm : Decímetro
ECSC : Electrodo de cobre/sulfato de cobre
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xiv
RESUMEN
En el presente trabajo de investigación, se evaluó la influencia de la densidad de
corriente aplicada y el contenido de hipoclorito de sodio en agua de mar natural, sobre el
potencial electroquímico y la velocidad de corrosión del acero API 5L X42 PS L2
protegido catódicamente con corriente impresa.
Para la recolección de datos, se sumergieron, en una solución de agua de mar
natural con hipoclorito de sodio al 5%vol, 10%vol y 15%vol, con la apropiada corriente
impresa, por un tiempo de 120 horas, probetas rectangulares de acero API 5L X42 PS L2,
con dimensiones de 70x40x7mm. La determinación de la velocidad de corrosión de estos
materiales se realizó por el método gravimétrico.
Los resultados finales indican que los mejores valores de corriente aplicada son:
0.06mA/cm2 – 0.07mA/cm2. Con los cuales se logra las velocidades de corrosión mas
bajas, por lo tanto, los mejores rangos de protección catódica del acero evaluado, ya que
nos permite ubicar a las probetas de acero evaluadas en zona de inmunidad
termodinámica.
Estos resultados también indican que la corriente aplicada y el contenido de
hipoclorito de sodio, afectan significativamente la velocidad de corrosión y potencial
electroquímico, lo que comprobó con el ANAVA calculado.
Palabras clave: Electrodo de referencia, corriente impresa, corrosión.
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xv
ABSTRACT
In the present research, the influence of the applied current density and the
hypochlorite sodium percentage (5%, 10% and 15%) contained in natural seawater on the
electrochemical potential and corrosion rate were evaluated. For the API 5L X42 PS L2
steel catholically protected with impressed current.
For data collection, they were submerged, in a solution of natural sea water with
5%, 10% and 15% sodium hypochlorite, with the appropriate cathodic protection with
direct current, for a time of 120 hours, rectangular specimens of Steel API 5L X42 PS L2,
with dimensions of 70x40x7mm. The determination of the corrosion rate of these
materials was carried out by the gravimetric method.
The final results indicate that the best applied current values are: 0.06mA / cm2
- 0.07mA / cm2. With which the lowest corrosion rates are achieved, therefore, the best
ranges of cathodic protection of the evaluated steel, since it allows us to locate the steel
specimens evaluated in thermodynamic immunity zone.
These results also indicate that the applied current and the sodium hypochlorite
content significantly affect the corrosion rate and electrochemical potential, which was
verified with the calculated ANAVA.
Keywords: Reference electrode, printed current, corrosion.
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1
I. INTRODUCCIÓN
1.1. REALIDAD PROBLEMÁTICA
La corrosión se define como el deterioro o la destrucción de un material debido a
una reacción con su entorno. De manera más general, puede entenderse como la
tendencia natural que tienen los materiales a buscar su forma más estable o de
menor energía interna y corresponde por lo tanto a un proceso espontáneo.
(Fontana, 2015.)
Uno puede preguntarse ¿por qué existe la corrosión? Podemos empezar diciendo
que la corrosión de los metales es en cierto sentido inevitable. Recordemos que
los metales, (salvo los metales nobles se encuentran en estado nativo en la Tierra),
no existen como tales en naturaleza, sino combinados con otros elementos
químicos formando los minerales, como los óxidos, sulfuros, carbonatos, etc.
(Ávila y Genesca, 2011)
La corrosión se manifiesta como pérdidas locales o generalizadas de material, lo
que puede causar un mal funcionamiento en los equipos o accidentes por rupturas
de piezas. Es un problema industrial importante y hay una gran inversión de las
empresas para crear recubrimientos protectores o para utilizar metales o
aleaciones más resistentes, de manera que se pueda disminuir los efectos de la
corrosión. (Weston y Webb, 2003)
La producción de acero y la mejora de sus propiedades mecánicas han hecho
posible su empleo en los dominios más variados. Desgraciadamente, el desarrollo
en la utilización de los productos siderúrgicos va acompañado, de un aumento en
el tributo que cada año se paga a la corrosión, sépase que aproximadamente un
25% de la producción anual de acero es destruido por la corrosión. (Ávila y
Genesca, 2011)
Se estima que entre el 3 y 4% de PBI (producto bruto interno) de un país se pierde
como consecuencia de los procesos de corrosión de metales. También esta
aceptado que entre el 20 y 25% de estas pérdidas podrían evitarse aplicando lo
que hoy se sabe sobre los mecanismos básicos de la corrosión de los metales y
aplicando tecnologías adecuadas para reducir sus efectos. (Otero, 2001)
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Por otro lado, es importante también considerar los efectos secundarios de la
corrosión, como es la contaminación ambiental (la contaminación de agua y
alimentos), la pérdida de productividad y los daños ocasionados por accidentes a
personas. Prácticamente todos los medios ambientes son corrosivos en algún
grado. El fenómeno de corrosión puede ser rápido o lento, lo que depende
generalmente de las características del material, así como del medio ambiente. Sin
embargo, variables como la temperatura y la presión también influencian a la
corrosión. (Soto, 2013)
Es entonces precisamente cuando todos los conocimientos que se tienen de la
lucha contra la corrosión deben de ser aplicados para que un metal o aleación
perdure más años en servicio, sin transformarse rápidamente en formas
combinadas (óxidos, sulfuros, etc.). Para tal fin se emplean diversas técnicas de
protección tales como: la alteración superficial de los metales. Un metal dado
puede combinarse o alearse con otros metales, para mejorar su resistencia a algún
tipo de corrosión. Se puede aislar físicamente al metal del medio en que se
encuentra expuesto. También se puede alterar la velocidad de corrosión de un
metal al modificar las diferencias de potencial eléctrico existentes. (Ávila y
Genesca, 2011)
El agua de mar contiene un amplio rango de sustancias que hacen difícil su uso
industrial o técnico. Además de contener sal, también contiene cantidades
importantes de carbonato de calcio, algas y numerosos microorganismos los
cuales generan problemas cuando se utiliza en aplicaciones industriales o técnicas.
Además de generar la formación de incrustaciones, Los microorganismos se
multiplican y forman lo que se conoce como biopelícula dentro de tuberías y
equipos, afectando la transferencia de calor y puede inclusive llegar a taponar
sistemas completos. El tratamiento de agua de mar a nivel industrial, comienza
con pasos de purificación, como filtros para deshacerse de los sólidos en el agua.
De todos modos, la corrosión sigue siendo uno de los más grandes problemas que
resultan de la utilización de agua mar para usos técnicos o industriales. La mayoría
de las máquinas y equipos y las tuberías están hechas de acero estructural y
empiezan a corroerse fuertemente en un lapso muy breve. (Merus, 2016)
Actualmente, en la zona sur del Perú, se tiene estructuras de acero en contacto con
agua de mar conteniendo hipoclorito de sodio, añadido para eliminar los
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microorganismos, ello podría agravar el fenómeno corrosivo y las condiciones de
protección catódica reportadas para aguas de mar limpias por lo que sería muy
interesante, hacer un estudio que involucre la contaminación del agua de mar con
hipoclorito de sodio y las condiciones operativas de una protección catódica con
corriente impresa, aplicada en aceros estructurales de grado API 5L.
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1.2. ANTECEDENTES EMPÍRICOS
- Cayotopa y Salirrosas (2006), en su tesis “Influencia de la densidad de
corriente aplicada sobre la velocidad de corrosión del acero ASTM A-36, del
latón y aluminio 1100protegidos catódicamente con corriente continua
sumergido en una solución al 3.5% de cloruro de sodio”. Perú. Universidad
Nacional de Trujillo. Determinaron que el acero ASTM A-36 requiere una
corriente d protección de 532 mA/m2 para llevarlo a un potencial de protección
de -950 mV (Cu/CuSO4) y mínima corrosión de 2.2 µm/año. Los autores nos
aportan el procedimiento del ensamble del circuito y el procedimiento de la
limpieza de las probetas luego de la exposición en la solución.
- Polo y Solorzano (2014), Evaluaron “la influencia de la densidad de corriente
de protección sobre la velocidad de corrosión y potencial electroquímico de
un acero API 5L GRADO B sumergido en agua de mar artificial protegido
catódicamente con corriente impresa”. Perú. Universidad Nacional de
Trujillo. Determinaron que el rango efectivo de la densidad de corriente de
protección esta entre 500 y 600 mA/m2, los potenciales de protección
obtenidos se encontraron en un rango entre -922 a -978 mV (Cu/CuSO4),
obteniendo velocidades de corrosión de 6.19 y 3.14 µm/año. Los autores nos
aportan el rango de densidad de corriente con la que vamos a empezar a
trabajar cuando apliquemos la corriente impresa.
- Refait y colaboradores (2015), Evaluaron la “Corrosión y protección
catódica de un acero al carbono AISI 1010 en la zona de marea: productos,
mecanismos y cinética”. Determinaron que las tasas de corrosión promedio
del acero AISI 1010 disminuyeron de 90 um/año a 9 um/año bajo protección
catódica. Los autores nos aportan que la protección catódica por corriente
impresa induce la precipitación de CaCO3 y/o Mg (OH)2 en la superficie del
acero, lo cual podría influir en la velocidad de corrosión.
- Yanbao y colaboradores (2016), Evaluaron “Efectos de la interferencia de
corriente alterna en la protección catódica para tuberías API 5L X60”.
Determinaron que Para el potencial de -850 mV, cuando la interferencia de
corriente alterna es inferior a 100 A/m2, la velocidad de corrosión del acero
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API 5L X60 era inferior a 0,1 mm/año. Con el aumento de la densidad de
interferencia de corriente alterna a más de 100 A /m2, la tasa de corrosión del
acero API 5L X60 aumentó drásticamente. Disminuir el potencial de
protección catódica estándar existente a -950 mV puede disminuir el daño por
corrosión en el acero API 5L X60. Los autores nos aportan rangos de potencial
electroquímico para la protección de un acero API 5L.
- Basim y colaboradores (2012), Evaluaron “Protección catódica del acero al
carbono en una solución de NaCl 0.1N y el efecto de la velocidad de flujo”.
Determinaron que el aumento de la velocidad de rotación (0-0.262 m/s)
aumenta la velocidad de corrosión de 25.27 g/m2d a 154.44 g/m2d a 45°C la
corriente impresa requerida para la protección catódica depende de la
temperatura y la velocidad de rotación. La velocidad de corrosión de la
muestra de acero al carbono en solución de NaCl 0.1N muestra una tendencia
inestable con la temperatura. Los autores nos aportan que la velocidad de
corrosión puede verse afectada por la temperatura del medio y la velocidad de
rotación.
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1.3. ANTECEDENTES TEÓRICOS
1.3.1. CORROSIÓN ELECTROQUIMICA
La corrosión es un proceso electroquímico en el cual un metal reacciona con
su medio ambiente para formar oxido o algún otro compuesto. La celda que
causa este proceso está compuesta esencialmente por tres componentes: un
ánodo, un cátodo y un electrolito (la solución conductora de electricidad). El
ánodo es el lugar donde el metal es corroído, el electrolito es el medio
corrosivo y el cátodo, que puede ser parte de la misma superficie metálica o
de otra superficie metálica que este en contacto, forma el otro electrodo en la
celda y no es consumido por el proceso de corrosión. En el ánodo el metal
corroído pasa a través del electrolito como iones cargados positivamente
liberando electrones que participan en la reacción catódica. Es por ello que la
corriente de corrosión entre el ánodo y el cátodo consiste en electrones
fluyendo dentro del metal y de iones fluyendo dentro del electrolito.
Fig. N°01. Mecanismo de corrosión de un acero sumergido en agua de mar natural.
(http://www.fondear.org/infonautic)
Tal corrosión es un proceso espontáneo que denota la existencia de una zona
anódica (que sufre la corrosión), una zona catódica y un electrolito, siendo
imprescindible la presencia de estos tres elementos para que este tipo de
corrosión pueda existir (se requiere asimismo de contacto eléctrico entre la
zona anódica y la catódica). (Galvele, 2010)
El ánodo: Lo constituye el elemento metálico que está siendo corroído o
degradado desde sus átomos eléctricamente neutros a la forma iónica con la
consecuente pérdida de electrones. Estos iones pueden permanecer en
solución o reaccionar para formar productos insolubles de corrosión. Si esto
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último ocurre, se obstaculizaría la disolución del metal retardando el proceso
corrosivo, en tal caso se dice que la superficie del metal está pasivada. La
reacción de corrosión de un metal M es expresado por la siguiente relación.
Mo → M+ z+ ze-
El cátodo: El cátodo generalmente no se corroe, los electrones producidos en
el ánodo, se combinan en la superficie metálica del cátodo con determinados
iones presentes en el electrolito. Tres reacciones comunes e importantes
pueden ocurrir en el cátodo dependiendo del pH de la solución.
Para pH < 7
2H+ + 2e- → H2 … (1)
O2 (g) + 4H+ + 4e- → 2H2O … (2)
Para pH ≥ 7
O2 (g) 4H+ + 4e- → 2H2O … (3)
Podemos resumir lo anterior diciendo que para que exista corrosión deben
cumplirse unas ciertas condiciones mínimas. Estas son:
1. Debe haber un ánodo y un cátodo.
2. Debe existir un potencial eléctrico entre los dos electrodos (ánodo y
cátodo).
3. Debe haber un conductor metálico que conecte eléctricamente el ánodo
y el cátodo.
4. Tanto el ánodo como el cátodo deben estar sumergidos en un
electrolito conductor de la electricidad.
Una vez cumplidas estas condiciones puede circular una corriente eléctrica
dando lugar a un consumo de metal (corrosión) en el ánodo.
La diferencia de potencial creada entre el ánodo y el cátodo provoca una
migración de electrones desde el ánodo al cátodo a lo largo del conductor
metálico externo, un alambre de cobre, por ejemplo, como se indica en la fig.
N°02.
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Fig. N°02. Sentido del flujo de electrones y de la corriente eléctrica en una celda de
corrosión. (https://www.monografias.com)
En el ánodo, al perder electrones, quedan iones de hierro cargados
positivamente Fe2+, los cuales pueden combinarse con iones cargados
negativamente OH-, que se encuentran en las inmediaciones del ánodo
pudiéndose formar ocasionalmente hidróxido ferroso Fe (OH)2, el cual puede
reaccionar con posterioridad para formar hidróxido férrico Fe (OH)3 conocida
como herrumbre.
En el cátodo y procedentes del ánodo van llegando electrones, a través del
conductor metálico externo. Estos electrones cargados negativamente al llegar
a la interface cátodo-solución, se combinan con los iones hidrógeno cargados
positivamente H+ para formar gas hidrógeno H2. (Galvele, 2010)
Desde un punto de vista conceptual, hay algunos puntos de importancia que
conviene aclarar por lo que se respecta al flujo de corriente eléctrica. El
concepto convencional de corriente supone un flujo desde un potencial
positivo (+) a un potencial negativo (-). Esto puede llevar a una cierta
confusión ya que la representación convencional del flujo de la corriente
eléctrica es precisamente en la dirección opuesta al flujo de los electrones.
Conviene recordar los siguientes puntos, en los términos del flujo de corrientes
convencionales:
1. La corriente eléctrica de acuerdo con la convención circula desde el polo
positivo (+) al negativo (-) en un circuito eléctrico. Esto indica que en
nuestro caso la corriente circulará del cátodo hacia el ánodo, a través del
conductor metálico.
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2. En el electrolito, el transporte de la corriente eléctrica tendrá lugar
entonces del ánodo al cátodo.
3. Habrá un consumo y por tanto la consiguiente pérdida de metal, en
aquellos lugares del ánodo en que la corriente abandone el electrodo para
pasar al electrolito. (Galvele, 2010)
1.3.2. ETAPAS DEL PROCESO DE CORROSION ELECTROQUIMICA.
En todo proceso de corrosión electroquímica intervienen un cierto número de
etapas en serie, de las cuales la más lenta será la que controle la velocidad del
proceso global.
Considerando un proceso simple de corrosión, con el electrolito neutro o
alcalino, las etapas serian:
a) Generación de electrones y cationes en la interfase metal electrolito, en
las áreas anódicas de las celdas locales.
b) Absorción y disociación de las moléculas de oxígeno, seguida de una
ionización por medio de los electrones liberados en (a), en las áreas
catódicas.
c) Transporte de los productos de reacción, M2+ y OH-, hacia el seno de
la disolución y a la vez de los reactantes (moléculas de oxígeno) en
sentido contrario, a través de la capa de transito o difusión que rodea
el electrodo. La fig. N°03 muestra estas etapas. (Evans R. 2013)
Fig. N°03. Representación de las etapas parciales que intervienen en un proceso de
corrosión. (https://es.slideshare.net)
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1.3.3. VARIABLES QUE INFLUYEN EN EL COMPORTAMIENTO DE LA
CORROSION.
La resistencia a la corrosión de una aleación de aluminio depende de las
variables metalúrgicas y ambientales. Las variables metalúrgicas que afectan
la corrosión son la composición y la forma de fabricación. Estos determinan
la microestructura lo que decide si la corrosión localizada ocurre y el método
de ataque.
Las variables ambientales químicas y físicas afectan la corrosión. La
influencia química del ambiente depende de su composición y la presencia de
impureza tal como iones de metales pesados. Las variables físicas son la
temperatura, grado de movimiento y agitación, y presión. (Ramos. 2003)
A) Variables Ambientales
• Efecto del agua: el agua puede aparecer en la forma de gotitas aisladas,
como una película delgada de humedad condensada sobre una
superficie de metal o como una solución acuosa. El agua en contacto
con el aire contiene oxígeno disuelto, el cual debe estar presente para
que la corrosión de un metal ocurra. (Ramos. 2003)
• Efecto del pH: con una regla general, la película de oxido protector es
estable en soluciones acuosas en el rango de pH de 4 a 9. Y usualmente,
la película de oxido es rápidamente soluble en ácidos fuertes y álcalis.
Por lo tanto, la corrosividad de un ambiente no puede ser determinado
solamente por el pH, porque la naturaleza de los iones individuales en
la solución puede ser el factor controlante. (Ramos. 2003)
• Efecto del hidrogeno: el hidrogeno se disolverá en el metal o sus
aleaciones en el estado fundido y durante los tratamientos térmicos
cercanos al punto de fusión en atmosferas conteniendo vapor de agua o
hidrocarbonos. En la solidificación, esto causa porosidad y
empollamiento superficial lo que se conoce como la fragilidad por el
hidrogeno. (Davies. 2015)
• Efecto de la presión: generalmente la presión no altera
significativamente la resistencia a la corrosión de los metales y sus
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aleaciones. Un incremento de la presión puede minimizar el daño por
cavitación en casos especiales. (Davies. 2015)
• Efecto del movimiento del fluido: el movimiento de un fluido o gas
corrosivo (incluyendo el vapor) sobre la superficie de los metales puede
acelerar la velocidad de corrosión. La corrosión causada por los efectos
de la velocidad está influenciada por la dureza del metal, velocidad del
flujo, composición del fluido, temperatura y pH. (Davies. 2015)
La presencia de solidos suspendidos en un líquido en movimiento
puede acelerar el ataque de la corrosión por la ruptura de la película
protectora. (Ramos. 2003)
1.3.4. ACEROS AL CARBONO
El acero es una aleación hierro-carbono principalmente. Cubre una amplia
gama de productos en la industria y la construcción, dada la gran diversidad
de distintos tipos de acero, estos se clasifican en base a su contenido de
carbono en:
A) Acero de bajo carbono: Entre 0.08 hasta 0.25% en peso de carbono. Son
blandos, pero dúctiles, muy trabajables. Se endurecen únicamente por
carburación, utilizados en la industria automotriz, tuberías, elementos
estructurales de edificios y puentes, varillas de refuerzo, corazas de barcos,
etc.
B) Acero de medio carbono: Entre 0.25-0.60% en peso de carbono. Para
mejorar sus propiedades se tratan térmicamente. Son más resistentes que
el acero de bajo carbono, pero menos dúctiles. Se emplean en la
manufactura de piezas que requieren una alta resistencia mecánica y al
desgaste. La soldabilidad requiere cuidados especiales.
C) Acero de alto carbono: Entre 0.6-1.4% en peso de carbono. Son aún más
resistentes que el acero de medio carbono, pero menos dúctiles. Se añaden
otros elementos formando carburos (como el wolframio) para incrementar
la dureza. Se emplean generalmente para la fabricación de herramientas.
D) Aceros aleados: Los aceros aleados contienen en su composición química
una proporción determinada de varios elementos con el fin de mejorar las
propiedades físicas, mecánicas o químicas. Los elementos que se agregan
pueden ser: carbono, cromo, molibdeno, vanadio cobre, tungsteno, cobalto
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o níquel, en cantidades que exceden las cantidades mínimas establecidas,
además de mayores cantidades de manganeso y silicio. (MIPSA, 2006)
1.3.4.1. TUBERÍAS DE ACERO AL CARBONO
Las tuberías de acero al carbono cuentan con innumerables propiedades que
las hace ideales para diversas aplicaciones. Son altamente resistentes,
maleables y de bajo costo. En comparación con el PVC, son mucho más
resistentes y menos costosas que el acero inoxidable. Además, poseen una alta
resistencia a la presión.
A. Tipos de tubería
• Tubos de acero sin costura: Los tubos de acero al carbono sin costura
son utilizados principalmente para la conducción de fluidos y gases.
Además, son aplicados en diversas industrias tales como, industria
química, petroquímica, pesquera, sector minero, sector energía, entre
otras industrias.
• Tubos de acero con costura: Los tubos de acero al carbono con
costura son utilizados para transportar estructuras, así como fluidos y
líquidos (agua, vapor y gas).
B. Principales aplicaciones
Estas tuberías son ideales para la conducción de fluidos, tales como agua,
gas, vapor, aire, aceite, petróleo, productos derivados del petróleo, aguas
tratadas, entre otros. Además, también son utilizadas como soporte
estructural de naves industriales y vialidades.
Dentro de las industrias, estas son utilizadas para cubrir diferentes
necesidades como:
• Industria energética: Dentro de esta industria, las tuberías de acero
son utilizadas para conducir el vapor que se crea en la generación de
electricidad y a la vez, para enfriar las torres en las que se genera este
vapor.
• Industria hidráulica: Las tuberías de acero tienen como principal
función transportar el agua potable, así como aguas tratadas y negras.
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• Industria del acero: Estas tuberías son utilizadas para transportar el
agua utilizada para enfriar los molinos y el vapor que se libera durante
los procesos de la planta.
• Construcción: Las tuberías de acero son utilizadas como tubos
estructurales y brindan soporte a las naves industriales. (DINCORSA,
2012)
1.3.5. DIAGRAMA DE POURBAIX
La disolución metálica ocurre a través de diferentes reacciones entre el metal
y el electrolito. Si la disolución ocurre a través de la formación de óxidos o
hidróxidos, el potencial de equilibrio correspondiente depende del pH de la
solución. La formación de productos solubles favorece la disolución metálica
mientras que los productos insolubles pueden llegar a proteger al metal
pasivándolo. Los diagramas de Pourbaix de potencial vs. pH, reúnen esta
información en forma ingeniosa. Consisten en líneas horizontales, verticales y
oblicuas. Las primeras corresponden a reacciones que no dependen del pH, tal
como por ejemplo un metal que se oxida perdiendo dos electrones:
M →M2++ 2e-
Las líneas verticales corresponden a reacciones que dependen del pH pero que
son independientes del potencial tales como:
M2++ 2H2O →M(OH)2+ 2H+
Las líneas inclinadas se relacionan con reacciones en las cuales hay un
intercambio de electrones y cambio de pH, por ejemplo:
M + 2H2O →M(OH)2+ 2H++ 2e-
El plano Potencial / pH queda por lo tanto dividido en zonas en la que son
termodinámicamente estables distintas especies químicas. No debe olvidarse
que estos diagramas no informan sobre la velocidad a la cual tendrán lugar
dichos procesos. (Del valle, 2001)
Estos diagramas proporcionan una firme base termodinámica para la
interpretación de las reacciones de corrosión. Dado que el potencial del
proceso está relacionado con la variación de la energía libre de la reacción, es
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posible hallar las condiciones termodinámicas de equilibrio del sistema en
función del potencial y expresarla en términos de pH. (Otero, 2001)
Estos diagramas indican los campos de estabilidad de los metales y sus
compuestos oxigenados en función del potencial y el pH. Sin embargo, debe
insistirse que bien sirve de guía, debe usarse con precaución para hacer
predicciones, puesto que en su elaboración no se tiene en cuenta las
condiciones cinéticas de las reacciones.
El principal uso de los diagramas de pourbaix que pueden ser constituidos para
todos los metales son:
• Predecir si hay o no corrosión.
• Estimar la composición de los productos de corrosión.
• Predecir cambios del medio ambiente que ayuden a prevenir o reducir
el ataque corrosivo. (Otero, 2001)
1.3.5.1. DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL HIERRO
De acuerdo a la figura N°04, estos diagramas definen zonas en las que las
especies químicas pueden estar como sólidos insolubles y solubles, como
iones. Las zonas se dividen en: zona de pasivación, de inmunidad y de
corrosión. (Hernández, 2017)
Fig. N°04. Diagrama de Pourbaix para el sistema Fe-H2O.
(https://www.researchgate.net/figure)
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- ZONA DE PASIVIDAD
El hidróxido de hierro forma una capa protectora en la superficie del metal,
que reduce su actividad química y por lo tanto su velocidad de corrosión,
por ello se le denomina zona de pasividad.
- ZONA DE INMUNIDAD
En esta región del diagrama la especie termodinámicamente estable es el
Fe, por lo tanto, el metal es inmune y no sufre corrosión.
- ZONA DE CORROSIÓN
Las especies estables del hierro se encuentran como iones, por lo tanto, es
una condición propicia para la disolución del metal. El diagrama de
Pourbaix para el sistema Fe –H2O (fig. N|04) permite ver que a potenciales
más positivos que –0.6 V(SHE) y pH menor que nueve, los iones ferrosos
son la sustancia estable por lo que el hierro deberá corroerse en estas
condiciones suministrando iones Fe+2 tal y como se indica en la ecuación:
Fe → Fe+ + 2e-
En el diagrama de Pourbaix para el sistema hierro -agua, la región azul
indica que el hierro no se corroe bajo estas condiciones de potencial y pH,
es decir si el potencial de corrosión del hierro se hace suficientemente
negativo, por ejemplo –1.2 V, el fierro no se corroerá en ningún sistema
que varié desde pH muy ácido hasta pH muy básico. Esta observación es
el fundamento de la protección catódica del fierro. (Hernández, 2017)
1.3.6. ELECTRODOS DE REFERENCIA
Los procesos que tienen lugar en la interface metal-solución de cualquier
metal está en contacto con un electrolito. Los procesos que tienen (medio
agresivo), no se pueden medir de una manera absoluta (tiene que ser tan solo
relativa). El metal en contacto con el electrolito tiene por un lado tendencia a
disolverse, con lo que queda cargado negativamente.
Me → Men+ + ne-
Y, por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal:
Men+ + ne- → Me
Con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento:
Me ↔ Men+ + ne-
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Se ha creado pues una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito.
Para poder medir esta diferencia de potencial se adoptó un electrodo patrón
que es el electrodo normal de hidrógeno al cual por convención y a cualquier
temperatura se le asignó el valor cero. (Ávila, 2009)
Este electrodo está constituido por una lámina de platino-platinado sobre la
cual se hace burbujear gas hidrógeno a la presión de una atmósfera, sumergida
en una solución ácida (electrolito), cuya actividad de iones hidrógeno a 25°C
es la unidad, de acuerdo con la reacción de equilibrio:
2H+ + 2e- → H2
En las condiciones mencionadas, el potencial de este electrodo es únicamente
función del pH, según la siguiente expresión:
E = 0.059 pH
Tomando como referencia el electrodo de hidrógeno, el potencial de un metal
cualquiera sumergido en una solución de sus iones de actividad igual a la
unidad corresponde a la fuerza electromotriz de una pila, en la cual el semi
elemento metal/solución de sus iones actúa como polo positivo ósea de cátodo
y el electrodo de H2 como polo negativo o ánodo, según la convención
propuesta por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC),
universalmente aceptada. Lo anterior lo podemos representar de una manera
esquemática como:
-Pt, H2 (1 atm)/H+ (aH+=1) // Men+/ Me +
Donde una barra indica la presencia de una interfase y la doble barra significa
la presencia de una unión electrolítica o puente salino entre ambos semi
elementos de la pila. En la convención propuesta el polo negativo o ánodo se
coloca en el lado izquierdo de la pila, en la forma en que tiene lugar la reacción
de oxidación:
H2 → 2H+ + 2e-
Los electrones generados en esta reacción pasarán al otro electrodo, positivo
o cátodo a través de un conductor metálico externo de cobre, por ejemplo,
donde los iones Men+ serán reducidos. La reacción global del proceso será la
siguiente:
H2 + M → en- + 2H+ + Me
El potencial de la pila propuesta se puede determinar a partir de:
E pila = E cátodo + E ánodo
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Basándose en lo anterior, se pueden presentar dos casos:
a) E pila > 0
b) E pila <0
El primer caso supone, dado que el electrodo de H2, por convenio se toma con
un potencial de 0 voltios, que necesariamente el semi elemento que actúa
como polo positivo debe de tener un potencial de reducción positivo, lo cual
es términos energéticos equivale a decir que la reacción:
Men+ + ne- ↔ Me
Está desplazada hacia la derecha. Un voltímetro que uniera los dos semi
elementos que constituyen la pila debería conectarse de tal manera que el polo
(-) se uniera al electrodo de hidrógeno y el polo (+) al del metal. Es decir, el
polo (+) de mayor potencial siempre (cátodo), se une a ese mismo polo del
voltímetro y el polo (-) de menor potencial (ánodo), se une al negativo del
voltímetro. En estas condiciones, la diferencia de potencial medida
correspondiente a la pila formada, seria numéricamente igual al potencial de
reducción del semi elemento derecho de la pila, Men+/Me. Si se construyen
pilas de estas características, se podrían determinar los potenciales de
reducción de todos aquellos semi elementos cuyo potencial es positivo o
mayor que cero (el del hidrogeno). (Ávila, 2009)
En el segundo caso, al ser el potencial de la pila menor que cero (negativo),
esto implica necesariamente que el flujo de electrones irá en sentido contrario,
es decir, que la producción de electrones se deberá a la oxidación (disolución)
del metal del semi elemento de la derecha:
Me → Men+ + ne-
Lo cual implica que la reacción esta desplazada hacia la derecha, favorecida
energéticamente. Estos electrones suministrados serán tomados por el otro
semi elemento y tendrá lugar a la siguiente reacción:
2H+ + 2e- → H2
La reacción global sería:
Me + 2H+ ↔ Men+ + H2
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Todos aquellos semi elementos que unidos a un electrodo normal de
hidrógeno den un potencial de pila negativo, con la convención propuesta
tendrán un potencial de reducción más negativo que el del hidrógeno o sea
menor que cero. (Ávila, 2009)
De esta forma se construye la serie electroquímica de los metales representada en la fig.
N°05. (http://www.quimitube.com/limpiar-plata-metodo-casero)
Fig. N°05. Serie electroquímica de los metales.
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Las dificultades operativas que se presentan en el manejo de un electrodo de
hidrógeno siendo demasiado frágil para la mayoría de las aplicaciones
prácticas, han dado lugar a la utilización de otros electrodos de referencia que
lógicamente deben reunir determinadas condiciones. Aparte de ser manejables
y de construcción sencilla, la condición fundamental es que el potencial de
equilibrio de la reacción de oxido-reducción (redox) que tenga lugar en ellos,
permanezca constante respecto al electrodo de hidrógeno. En estas
condiciones, en cualquier momento se podría inferir un potencial al electrodo
de hidrógeno o viceversa. (Ávila, 2009)
El electrodo de referencia más utilizado es el siguiente:
1.3.6.1. Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4).
Está formado por una barra cilíndrica de Cu sumergida en una solución de
CuSO4 saturada. El contacto electrolítico con la solución o suelo se realiza
mediante un puente salino formado por un tapón de madera balsa. En la fig.
N°06 se ilustra este tipo de electrodo. (Ávila, 2009)
Fig. N°06. Representación esquemática del electrodo de referencia Cu/CuSO4.
(https://www.researchgate.net)
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La reacción de electrodo es la siguiente:
Cu ↔ Cu2+ + 2e-
Su potencial de equilibrio a 25°C esta dado por:
E = 0.340 + 0.0295log [Cu2+] v vs ENH
Con la solución saturada de CuSO4 se tiene E = +0.318 v vs. ENH, pero para
uso práctico se considera un valor de 0.30 v. este tipo de electrodo puede
utilizarse en cualquier ambiente sea en el suelo, agua de mar o aguas dulces.
Entre otras ventajas presenta la sencillez de su preparación y su gran
estabilidad. Cuando se utiliza en agua de mar, puede contaminarse con
cloruros por lo cual es aconsejable su uso en suelos y aguas dulces. (Ávila,
2009)
Tabla N°01: Conversión aproximada entre las escalas de potencial relativas a los
electrodos de referencia más utilizados. (http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx)
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La equivalencia aproximada entre las escalas de potencial relativas a los electrodos
de referencia utilizados en protección catódica, con indicación de los intervalos de
corrosión, protección y sobreprotección para acero al carbono se muestra en la fig.
N°07.
Fig. N°07. Equivalencia de potencial relativas a los electrodos de referencia utilizados en
protección catódica. (http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx)
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1.3.7. PROTECCIÓN CATÓDICA
La corrosión es el resultado de una reacción electroquímica impulsada por una
diferencia de potencial entre dos electrodos, un ánodo y un cátodo, conectados
mediante un paso electrónico e inmerso en el mismo electrolito. En el caso de
la corrosión uniforme, existen muchos sitios anódicos y catódicos
microscópicos sobre la superficie de la estructura metálica. (Nace, 2006)
Fig. N°08. Celda de corrosión microscópica. (http://www.revistasbolivianas.org.bo)
El concepto de la protección catódica implica reducir a cero la diferencia de
potencial entre los sitios anódicos y catódicos, obteniendo como resultado
cero corrientes de corrosión. Esto puede lograrse imprimiendo corriente hacia
la estructura desde un electrodo externo y polarizando los sitios catódicos se
polarizan hacia los potenciales de todos los sitios catódicos alcanzan el
potencial de los sitios anódicos más activos, se elimina la corrosión en la
estructura. Ahora la estructura pasa a ser el cátodo de una celda de corrosión
macroscópica intencional.
La corrosión del metal cesara una vez que la corriente aplicada de protección
catódica iguale o exceda la corriente de corrosión. (Nace, 2006)
La corriente de protección catódica es suministrada desde un ánodo de
protección catódico externo, corriente que circula a través del electrolito hacia
el metal y reduce la diferencia de potencial entre los sitios anódicos y
catódicos. (Nace, 2006)
En la práctica se puede aplicar la protección catódica para proteger metales
como acero, cobre, plomo, latón, aceros inoxidables y aluminio, contra la
corrosión en todos los tipos de suelos, y medios acuosos. No puede emplearse
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para evitar la corrosión en áreas de metal que no están en contacto con el
electrolito. (Procainsa, 2006)
La protección catódica constituye el complemento más eficaz para la
protección de elementos recubiertos con protecciones pasivas o aislamientos.
La corrosión concentrada producida por los frecuentes fallos del aislamiento,
quedará anulada por la presencia de un sistema complementario de protección
catódica. Por tanto, la combinación de ambas técnicas es la solución
económicamente más rentable contra la corrosión en medios acuosos (suelo o
agua). (Procainsa, 2006)
Los sistemas de protección catódica contra la corrosión, pueden aplicarse para
proteger las siguientes instalaciones: (Procainsa, 2006)
• Partes externas e internas de barcos y submarinos.
• Plataformas de perforación petrolera y equipos.
• Sistemas de refrigeración con agua de mar: compuertas, mallas, etc.
• Muelles, diques y boyas.
• Intercambiadores de calor de aceros inoxidables.
• Tuberías enterradas, gaseoductos y oleoductos.
• Compuertas de canales.
• Pilotaje sobre fondos marinos.
• Tanques de almacenamiento.
• Calderas, condensadores.
• Estructuras de concreto para la protección de varillas.
• Equipos industriales cuyas superficies se encuentran en contacto con
algún electrolito corrosivo, etc.
1.3.7.1. PROTECCIÓN CATÓDICA POR CORRIENTE IMPRESA
El sistema de protección catódica con corriente impresa se llevó a cabo
aproximadamente cien años después que el de los ánodos galvánicos. En este
sistema de protección catódica se utiliza la corriente suministrada por una
fuente continua para imprimir la corriente necesaria para la protección de una
estructura, como se indicó con la Fig. N°09.
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Fig. N°09. Protección catódica aplicada en una estructura. (http://www.inglcorrales.cl)
Este procedimiento consiste en unir eléctricamente la estructura que se trata
de proteger con el polo negativo de una fuente de alimentación de corriente
continua (pura o rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra
el circuito. Los electrodos auxiliares se hacen de chatarra de hierro, aleación
de ferro silicio, grafito, titanio platinado, etc. Es completamente indispensable
la existencia del electrolito (medio agresivo) que completa el conjunto para
que se realice el proceso electrolítico. (Ávila y Genesca, 2011)
Este sistema de protección catódica tiene la característica de que utiliza como
ánodo dispersor de la corriente (electrodo auxiliar) materiales metálicos que
en mayor o menor grado se consumen con el paso de la corriente. Sin embargo,
el intercambio necesario de corriente con el electrolito tiene lugar a través de
reacciones electroquímicas, las cuales dependen tanto del material anódico
como del ambiente que rodea al mismo e incluso de la densidad de corriente
que este suministra.
Por ejemplo, en el caso de un ánodo de chatarra de hierro o de acero al
carbono, la reacción electrolítica es la de disolución del hierro:
Fe → Fe2+ + 2e-
Y por tanto el ánodo se consume con el tiempo. Para aquellos ánodos que se
pueden considerar insolubles o inertes, por ejemplo, el de titanio platinado, la
reacción electroquímica puede ser:
4OH- → O2 + 2H2O + 4e-
2Cl- → Cl2 + 2e-
Según el ambiente y la densidad de corriente suministrada por el ánodo.
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Los componentes de un sistema de protección catódica con corriente impresa
son: a) un ánodo dispersor, b) una fuente de corriente continua y c) el cable
portador de la corriente. En la Figura N°10 se presenta un esquema de la
protección de una tubería enterrada en el suelo. (Ávila y Genesca, 2011)
Fig. N°10. Esquema de protección catódica con corriente impresa de una tubería
enterrada. (https://www.mindmeister.com)
1.3.7.2. FUNDAMENTO ELECTROQUÍMICO
Las condiciones para que exista corrosión electroquímica son la presencia de:
ánodo, cátodo, conductor eléctrico y conductor iónico. Los metales y
aleaciones poseen tres de las cuatro condiciones necesarias para que exista
corrosión, si logramos eliminar una de las cuatro condiciones, lograremos la
protección deseada. El procedimiento que elimina los ánodos de la superficie
metálica haciéndola toda catódica se le conoce como Protección Catódica.
Esto puede lograrse aplicando una corriente eléctrica externa que polariza los
elementos de las pilas de acción local al potencial de circuito abierto de los
ánodos, por lo tanto, toda la superficie está en el mismo potencial y no fluye
corriente de acción local. Acudiendo a los diagramas de Evans potencial-
corriente, en la figura 11, se ha representado las reacciones anódica y catódica
de un metal en contacto con un medio de baja resistencia, prolongándose la
curva catódica por debajo del potencial de corrosión Ecorr. (Uhlig, 1979)
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Fig.N°11. Esquema del fundamento electroquímico de la protección catódica. (Uhlig, 1979)
Si polarizamos catódicamente el sistema hasta E1 observamos una reducción
de la intensidad de corrosión a i1. Si bien a este potencial ya se han suprimido
muchas zonas anódicas, todavía quedan algunas, por lo que no se ha
conseguido eliminar totalmente la corrosión. Esto se conseguirá polarizando
metal hasta E2 punto correspondiente al potencial anódico en circuito abierto
EA. Así pues, el fundamento electroquímico de la protección catódica consiste
en la aplicación de una polarización externa lo suficientemente para que toda
la estructura metálica actúe de cátodo, o lo que es lo mismo, la aplicación
externa de una corriente eléctrica de modo que se origine una fuerza
electromotriz igual y opuesta a la de la reacción de disolución metálica. La
protección catódica se define, como el establecimiento de un estado de
inmunidad mediante polarización catódica. Pourbaix en sus diagramas
potencial-pH (figura 11) relativos a los sistemas metal-agua y metal-solución
acuosa define la zona de inmunidad como aquella en que la concentración de
ión metálico en el electrolito en contacto con el metal es inferior o igual a 10-
6g/L. (Uhlig, 1979)
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Fig. N°12. Diagrama potencial -pH para el hierro (Fe) a 25 °C.
(http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx)
El punto O corresponde al potencial de corrosión de -0.44 V con respecto al
electrodo de referencia de hidrógeno (SHE), que aplicando corriente se lleva
al punto O’ que corresponde a un potencial de -0.62V (SHE), pasando de la
zona de corrosión a la zona inmune. Los diagramas de Pourbaix nos ofrecen
una primera indicación para el conocimiento del potencial de protección,
parámetro de singular importancia a la hora del diseño de cualquier sistema
de protección catódica, basada en consideraciones termodinámicas y propone
considerar inmune a la corrosión a un metal que se encuentre a potenciales
más negativos que correspondería al valor de su potencial de corrosión
aplicando una corriente. (Uhlig, 1979)
1.3.7.3. MEDIDA DEL POTENCIAL DE PROTECCIÓN
En la determinación del potencial de la estructura; a proteger se puede incurrir
algunos errores, ligados sobre todo a una mala situación del electrodo de
referencia, los cuales solo pueden conocerse o eliminarse si se conoce la
magnitud del potencial que se mide. (García, 2001)
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El potencial que se desea conocer, con el fin de valorar las condiciones de
protección de la estructura, es precisamente el de la estructura con respecto al
ambiente que la rodea. Este potencial se puede medir directamente
(considerando despreciable el término de la caída óhmica) si se coloca el
electrodo de referencia en la vecindad inmediata, es decir, junto a la estructura.
(Ávila y Genesca, 2011)
El potencial de protección podría definirse entonces como aquel al cual la
velocidad de corrosión debe mantenerse lo suficientemente baja, esto es,
menor a un límite fijado. (García, 2001)
Experimentalmente, la determinación del potencial de protección puede
realizarse encontrando las características de polarización catódica,
potencial/logaritmo de la densidad de corriente, con lo que se determina el
valor del potencial en el cual se inicial el comportamiento lineal de las
características catódicas. Este valor del potencial, de hecho, señala cuando la
velocidad del proceso de corrosión es despreciable.
En otros casos puede resultar oportuno imponer una discusión del potencial
mayor de la que es estrictamente necesario para reducir la velocidad de
corrosión, por debajo del límite aceptable desde el punto de vista técnico.
(Ávila y Genesca, 2011)
1.3.7.4. DENSIDAD DE CORRIENTE MÍNIMA PARA PROTECCIÓN
CATÓDICA
Es la densidad de corriente que debe aplicarse al metal para llevarlo al
potencial de protección. Depende mucho de las condiciones del medio, tales
como temperatura, agitación, aireación, composición, etc., y del tipo de
material o aleación. Depende así mismo de la presencia de recubrimientos, y
su estado de conservación, existencia de capas calcáreas, vitrificados, etc. Es
quizá el parámetro a considerar más importante a la hora de aplicar protección
catódica a una estructura determinada, y su importancia reside no solamente
desde el punto de vista de la protección conseguida, sino que su magnitud
incide directamente en la economía del sistema. Su determinación suele
realizarse empíricamente. En la tabla N°02 se presentan los requerimientos de
corriente aproximados para la protección catódica del acero. (Flores, 2018)
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Tabla N°02: Requerimientos de corriente para la protección catódica del acero.
(NACE, 2002)
A. TEMPERATURA
Incrementa la velocidad de corrosión en soluciones aireadas en tanto no se
haga lo suficientemente elevada, para que el efecto de la disminución de
la concentración de oxígeno en el agua llegue a contrarrestar y superar los
efectos combinados de un aumento del coeficiente de difusión y de la
velocidad de la reacción electroquímica de reducción del oxígeno y de una
disminución del espesor de la película de difusión. En soluciones
desairadas los incrementos de temperatura motivan siempre un aumento
de la velocidad de corrosión. La temperatura favorece también la
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despolarización de la superficie del metal facilitando el alejamiento del
hidrógeno gas producido catódicamente sobre ella. (Flores, 2018)
B. AGITACIÓN
Incrementa la velocidad de corrosión tal como podría esperarse de un
fenómeno de difusión, a causa del adelgazamiento de la película de
difusión. La agitación acelera el transporte de oxígeno a través de la masa
de volumen y facilita la progresión del oxígeno a través de la capa de
difusión. La agitación también disminuye la pendiente de la curva de
polarización catódica desplazando hacia la derecha el punto de corte de las
curvas de polarización anódica y catódica. (Flores, 2018)
C. FORMACIÓN DE DEPÓSITOS CALCÁREOS SOBRE LA
SUPERFICIE A PROTEGER
La formación de depósitos reduce apreciablemente la superficie metálica
expuesta al medio corrosivo, y a su vez, la densidad de corriente mínima
para la protección. Para soluciones aireadas esta reducción en la densidad
de corriente representa el 50 -75 %, en cambio, con soluciones desairadas,
es bastante menos acusada, a menudo solo de 25 –40 %. (Flores, 2018)
D. TIEMPO
Es otro factor a tener en cuenta para el cálculo de la densidad de corriente
mínima ya que cada valor de la densidad de corriente aplicada, el potencial
evoluciona en función del tiempo, para estabilizarse. (Flores, 2018)
1.3.7.5. VENTAJAS Y LIMITACIONES
A. VENTAJAS
- Puede diseñarse para un amplio intervalo de potencial y corriente.
- Un ánodo o lecho anódico puede suministrar una gran corriente.
- Con una sola instalación se pueden proteger superficies muy grandes.
- Potencial y corriente variables.
- Se puede utilizar en ambientes de resistividad elevada.
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- Eficaz para proteger estructuras no recubiertas o mal recubiertas.
(García, 2015)
B. LIMITACIONES
- Puede causar problemas de interferencia.
- Está sujeto a la rotura de la fuente de corriente.
- Requiere de una inspección periódica y de mantenimiento.
- Requiere de una fuente de corriente continua.
- Posibilidad de condiciones de sobreprotección con daños a
recubrimientos y problemas de fragilización por la acción del
hidrógeno.
- Conexiones y cables sujetos a rotura.
- Tiene un costo elevado. Esencialmente, se puede decir que este método
es más conveniente que el de los ánodos de sacrificio, cuando se tratan
de proteger estructuras muy grandes o con una gran demanda de
corriente y cuando la resistividad del ambiente es elevada (suelos).
(García, 2015)
1.3.7.6. ALGUNOS CRITERIOS UTILIZADOS EN LA PRÁCTICA
El potencial de protección puede definirse como aquel en el cual cualquier
aumento del grado de protección implica poco costo, ligado directa o
indirectamente al aumento de la corriente necesaria, con la ventaja que se
deriva de la consecuente disminución de la velocidad de corrosión.
De hecho, en la gran mayoría de los casos 8 por ejemplo en la protección
catódica en suelos, agua de mar, etc.) los criterios que tienen aplicación son
aquellos que están basados en la experiencia práctica. (Ávila y Genesca, 2011)
1.3.8. FUENTE DE CORRIENTE
El sistema de corriente impresa requiere de una fuente de corriente continua,
no importa de dónde provenga, a condición de que se mantenga pese al paso
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del tiempo. Un sistema de corriente impresa debe de poder funcionar de forma
permanente al menos durante diez años. (Procainsa, 2002)
Instrumentación: Voltímetros y amperímetros, sistemas de regularización.
Otras fuentes de corriente: es posible que habiendo decidido utilizar el sistema
de corriente impresa, no se disponga en la zona de líneas de distribución de
corriente eléctrica, por lo que sería conveniente analizar la posibilidad de hacer
uso de otras fuentes como:
• Baterías, de limitada aplicación por su bajo drenaje de corriente y vida
limitada.
• Motores generadores.
• Generadores termoeléctricos.
1.3.8.1. RECTIFICADORES
Aparatos que permiten el paso de corriente en un solo sentido se conocen
como el nombre de rectificadores. Estos aparatos se alimentan de corriente
alterna. Si se trata de un rectificador monofásico (fig. N°13), estará constituido
por un transformador monofásico T, alimentado a 110 o 120 V (tensión de la
red de distribución). Un puente monofásico reductor P compuesto por 4 diodos
o grupos de diodos d selenio o silicio. Este puente reduce las dos alteraciones
de la corriente monofásica. El selenio es más barato, pero también más frágil
que el silicio.
Fig. N°13. Esquema de un transfor rectificador monofásico. (https://www.researchgate.net)
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Un voltímetro permite controlar la tensión de salida y un amperímetro la
intensidad total. La tensión de salida puede ser regulada con ayuda d regletas
el cual permite una regulación continua desde cero al valor máximo.
(Procainsa, 2002)
1.3.8.2. DINAMO CON MOTOR TÉRMICO
Permite la protección catódica en donde no existe posibilidad de suministrar
energía eléctrica, como en el caso de los desiertos o zonas selváticas.
(Procainsa, 2002)
1.3.9. ANODOS AUXILIARES
Todos estos ánodos van consumiéndose a mayor o menor velocidad con el
paso de la corriente. Así por ejemplo la chatarra de hierro se consume muy
rápidamente y el titanio platinado a un ritmo muy lento. A continuación, se
describen casa uno de estos electrodos. (Crespo, 2012)
1.3.9.1. CHATARRA DE HIERRO
Por ser lo más económico la chatarra de hierro es utilizada con frecuencia
como ánodo auxiliar. Dentro de los perfiles es el carril viejo el más utilizado
y dentro de las fundiciones la tubería. Puede ser aconsejable la utilización de
este tipo de ánodos en terrenos de resistividad elevada y es recomendable
también que se le rodee de un relleno artificial constituido por carbón de coque
(con un diámetro medio de partícula de 10mm). El consumo medio de los
lechos constituidos por perfiles de acero viene a ser de 5 Kg/A-año y de 8-10
Kg/A-año para la tubería de fundición. (Crespo, 2012)
1.3.9.2. GRAFITO
El grafito puede utilizarse principalmente en terrenos de resistividad media
con un relleno de grafito o de carbón coque. Este ánodo es frágil, por lo que
su transporte y embalaje debe ser cuidadoso. Sus dimensiones varían: su
longitud oscila entre 1000 y 2000mm, su diámetro entre 60 y 100mm. Son
más ligeros en peso que los de ferro silicio. (García, 2001)
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1.3.10. SOBREPROTECCIÓN
Se dice que una estructura o, en ocasiones, alguna parte de la misma esta
sobreprotegida cuando la densidad de corriente intercambiada en su superficie
es mayor que la necesaria para una protección completa. En general, esta
condición sucede cuando la protección catódica se efectúa mediante el sistema
de corriente continua.
Evidentemente la sobreprotección debe evitarse, tanto porque implica un
consumo inútil de electricidad, un mayor consumo del ánodo, etc.; y
especialmente, por ejemplo, si una estructura sumergida no está protegida con
un buen recubrimiento (una estructura vieja por ejemplo) o sencillamente no
está protegida por algún recubrimiento, no es conveniente, especialmente en
terrenos muy aireados, aplicar el criterio de los -850 mV vs Cu/CuSO4, porque
la corriente necesaria para alcanzar este potencial puede resultar muy elevada.
En este caso, por ejemplo, se prefiere recurrir al criterio conocido como
“desplazamiento del potencial”, el cual consiste en disminuir 300 mV el
potencial de la estructura con respecto al potencial de corrosión libre. (García,
2001)
Tabla N°03: Potencial de protección adoptada generalmente en el suelo y agua de
mar. (http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx)
Con ello se consigue que los valores de potencial natural del acero o hierro en
medio acuoso, pase de valores -300 a -500 mV (Cu/CuSO4 en disolución
Metal o aleación Cu/CuSO4 (Saturado) Agua de mar
Ag/AgCl/agua de mar
Acero al Carbono
Condiciones normales -850 mV -800mv
Condiciones anaerobias -950 mV -900mV
Plomo -600mV -550mV
Cobre y sus aleaciones -500 a -650 mV -450 a -600 mV
Aluminio -950 va -1200 mV -900 a -1150 mV
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saturada), hasta valores inferiores a -850 mV a -950 mV (Cu/CuSO4 en
disolución saturada) con el fin de situar a este en zona de protección por
inmunidad, donde se han invertido las reacciones de oxidación, y, por tanto,
no existe corrosión. (Ávila y Genesca, 2011)
Por ejemplo, en agua de mar, cuando en la estructura que se quiere proteger
se miden potenciales más negativos de -1150 mV vs. Cu/CuSO4 saturado, es
señal de una densidad de corriente demasiado elevada, por lo que pueden tener
lugar efectos negativos en virtud de:
- Una alcalinización excesiva.
- Desprendimiento de hidrógeno.
A altas densidades de corriente tiene lugar la reducción del agua, según:
2 H20 + 2 e- H2 + 2 OH-
En condiciones de sobreprotección, el pH aumenta provocando la corrosión
de aquellos metales como el Al, el Zn o el Pb y, sobre todo, el ampollamiento
o degradación del recubrimiento.
1.3.11. HIPOCLORITO DE SODIO (NaOCl)
Conocido también como líquido Blanqueador, Soda blanqueadora, Sal Sódica
del Ácido Hipocloroso, Blanqueador, Oxicloruro de Sodio. El Hipoclorito de
Sodio se puede preparar en forma anhidro, con una pureza superior al 90%,
pero se descompone con facilidad al cabo de pocos días, en ocasiones con
fuerza explosiva.
Fig. N°14. Formula del hipoclorito de sodio.
(https://es.wikipedia.org/wiki/Hipoclorito_de_sodio)
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También forma un mono hidrato que es difícil de obtener puro. Otro de sus
hidratos tiene fórmula molecular NaOCl.2.5H2O, y se trata de un compuesto
cristalino tetragonal, que tiene poca estabilidad para su uso comercial. El
Hipoclorito de Sodio pentahidratado, NaOCl.5H2O, tiene un punto de fusión
de 27ºC, por lo cual se debe mantener refrigerado para que conserve su estado
sólido.
En vista de la inestabilidad del Hipoclorito de Sodio sólido, se encuentra más
comúnmente en solución acuosa. Las concentraciones de Hipoclorito de Sodio
encontradas en el comercio se pueden clasificar en dos grandes grupos:
soluciones acuosas con concentración de Cloro activo inferior al 10%, y
soluciones acuosas con concentración de Cloro activo superior al 10%. Las
soluciones acuosas de Hipoclorito de Sodio poseen un ligero color amarillo, y
un olor característico a Cloro. (Kirck, 2007)
Fig. N°15. Nomenclatura de las sales que provienen de la reacción de un ácido y un base.
(https://www.goconqr.com)
La inhalación de los vapores del Hipoclorito de Sodio se debe evitar ya que
puede causar irritación de las vías respiratoria. El Hipoclorito de Sodio es un
agente oxidante fuerte que produce quemaduras cuando está en contacto con
la piel o los ojos. Su ingestión puede producir quemaduras de la boca, la
garganta y el estómago. Los síntomas de intoxicación con Hipoclorito de
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Sodio incluyen sensación de ardor, tos, dolor de garganta, dificultad al
respirar, náusea y vómito. (Kirck, 2007)
1.3.11.1. PROPIEDADES FÍSICAS DEL HIPOCLORITO DE SODIO
Tabla N°04: Propiedades físicas del hipoclorito de sodio NaOCl. (Kirck; Othmer,
2007)
1.3.11.2. PROPIEDADES QUÍMICAS DEL HIPOCLORITO DE SODIO
En general, los Hipocloritos son agentes oxidantes fuertes. Su carácter de
oxidante fuerte le permite actuar como agente de blanqueo y desinfección;
estas propiedades se aprovechan para el tratamiento de fibras y la eliminación
de microorganismos en el agua. Las soluciones de Hipoclorito de Sodio caen
dentro de dos clasificaciones: blanqueadores de uso doméstico, que contienen
entre 5 y 5.5% de Cloro disponible, y soluciones fuertes o comerciales, que
contienen entre 12 y 15% de Cloro disponible. El término “contenido de Cloro
disponible”, también denominado Cloro activo y compara el poder oxidante
Propiedad Valor
Peso Molecular
(g/mol) 74,4
Estado Físico Líquido
Solubilidad en Agua
Soluble en agua fría, se descompone en agua caliente
(Concentración cloro activo: 6,5%) 100% en agua (5% de NaOCl
en agua)
pH
12 (Concentración cloro activo: 6,5%)
9-10 (5% de NaOCl en agua)
Límites de
Inflamabilidad (% vol) No combustible
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del agente con aquel de la cantidad equivalente de Cloro elemental empleado
para hacer la solución. (Kirck; Othmer, 2007)
Las soluciones de Hipoclorito de Sodio se descomponen en dos maneras: a
Cloruro de Sodio (NaCl) y Oxígeno (O2) (reacción 1), o por
desproporcionamiento a Cloruro de Sodio y clorato de Sodio (NaClO3)
(reacción 2):
1) 2NaOCl (+catalizador) → 2NaCl +O2
2) 3NaOCl → 2NaCl + NaClO3
La última de estas dos reacciones ocurre en dos pasos: un paso lento inicial en
que se forma el clorito de Sodio (NaClO2) (reacción 3), y un paso rápido de
desproporcionamiento entre el Hipoclorito y el clorito (reacción 4):
3) 2NaOCl → NaCl + NaClO2 (lento)
4) NaOCl + NaClO2 → NaCl + NaClO3 (rápido)
En las soluciones de Hipoclorito de Sodio se da un balance dinámico, que se
representa por la siguiente ecuación (2) (reacción 6):
6) NaOCl + H2O → NaOH + HOCl <=> Na+ + OH- + OCl-
De acuerdo con un estudio acerca del mecanismo de acción del Hipoclorito de
Sodio sobre microorganismos (2), éste compuesto actúa como un solvente de
materia orgánica, específicamente de ácidos grasos, a quienes transforma en
sales de ácidos grasos (jabones) y glicerol (C3H8O3), reduciendo la tensión
superficial de la solución remanente. Además, el Hipoclorito de Sodio
neutraliza los aminoácidos, formando agua y sales. Con la disminución de
iones Hidroxilo (OH) mediante la formación de agua, se reduce el pH,
estimulando la presencia de Acido Hipocloroso que en contacto con
componentes orgánicos actúa como solvente, libera Cloro que se combina con
el grupo amino de las proteínas, formando cloraminas. El Acido Hipocloroso
y los iones Hipoclorito (OCl) llevan a la degradación e hidrólisis de
aminoácidos.
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1.3.11.3. APLICACIONES Y USOS
El principal uso de los Hipocloritos es en el blanqueado de fibras. Las
soluciones de Hipoclorito pueden ser utilizadas para blanquear hasta cierto
nivel de blancura, luego del cual el ataque sobre la celulosa supera las ventajas
del ataque sobre el material coloreado. El Hipoclorito de Sodio se utiliza
comúnmente en: blanqueado, desinfección, control de olor, cloración de aguas
de proceso o para bebida, eliminación de légamo y algas en piscinas,
eliminación de pelo en la industria del cuero. Se emplea también en las
industrias de pollos, granjas porcícolas, industrias lecheras, procesadoras de
alimentos, refinerías de petróleo, refinerías de aceite, industria textil, industria
de la pulpa y el papel, manufactura de jabón.
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1.4. PROBLEMA DE LA INVESTIGACIÓN
¿Cómo afecta la densidad de corriente y la concentración de hipoclorito de sodio
en agua de mar natural sobre el potencial electroquímico y velocidad de corrosión
de un acero API 5L x42 PSL2 cuando protegido catódicamente con corriente
impresa?
Figura N°16. Diagrama esquemático del problema de investigación.
1.5. HIPÓTESIS
A medida que aumenta la densidad de corriente catódica aplicada y la
concentración de hipoclorito de sodio en agua de mar natural, disminuirá el
potencial electroquímico y su velocidad de corrosión del acero API 5L x42 PSL2,
cuando se encuentre protegido catódicamente con corriente impresa.
1.6. OBJETIVOS
1.6.1. Objetivo General:
• Determinar la influencia de la densidad de corriente continua aplicada y la
concentración de hipoclorito de sodio en agua de mar natural sobre el
potencial electroquímico y velocidad de corrosión del acero API 5L x42
PSL2 cuando está protegido catódicamente con corriente impresa.
Densidad de
Corriente
Concentración de
medio acuoso
Protección Catódica
con CC. Acero API x42
PSL2
Potencial
Electroquímico
Velocidad
de corrosión
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1.6.2. Objetivos Específicos:
• Determinar el rango apropiado de densidad de corriente de protección y el
porcentaje de concentración de hipoclorito de sodio en agua de mar natural
que nos permita que el acero API 5L x42 PSL2 permanezca protegido
catódicamente con corriente impresa.
• Elaborar una gráfica densidad de corriente (mA/cm2) vs potencial
electroquímico (mV) y la velocidad de corrosión (µm/año), que permita
aplicar de manera apropiada determinados amperajes midiéndose luego la
velocidad de corrosión y potencial electroquímico logrado.
1.7. IMPORTANCIA DE LA INVESTIGACIÓN
La importancia de la realización de este trabajo de investigación nos permitirá
presentar a la comunidad científica y tecnológica, datos de densidad de corriente
catódica aplicada al acero API 5L x42 PSL2, que contribuyan a la obtención de
un potencial de protección y a una disminución en la velocidad de corrosión,
cuando está sumergida en agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio.
Nos permitirá aplicar los valores de densidad de corriente catódica aplicada en los
rangos de protección a estructuras metálicas expuestas a la corrosión por estar en
medios agresivos, por ejemplo, todo artefacto o estructura que están sumergidas
parcial, totalmente o conteniendo agua de mar con hipoclorito de sodio.
Además, pretende demostrar que, con la técnica de protección catódica con
corriente impresa, se podrían reducir considerablemente los gastos ocasionados
por problemas de corrosión; teniendo que llevar este trabajo a un pilotaje para
poder predecir el ahorro que nos generaría esta técnica, asegurando de este modo
que la vida útil de las estructuras se prolongue.
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II. MATERIALES Y METODOS
2.1. MATERIALES DE ESTUDIO
E. UNIVERSO OBJETIVO
Está constituido por aceros API en contacto con agua de mar.
F. UNIVERSO MUESTRAL
Tubo de aceros API 5L x42 PSL2 en contacto con agua de mar
contaminada con hipoclorito de sodio. (Ver Tabla N°05)
Tabla N°05: Dimensiones de la tubería de acero API 5L x42 PSL2.
G. MUESTRA
Estuvo constituida por 72 probetas de acero API 5L x42 PSL2, de
geometría plana de 70x40x7mm.
Fig. N°17. Representación del material de estudio.
Diámetro
Nominal
(Pulgadas)
Diámetro
Exterior
(Pulgadas)
Espesor de
Pared
(mm)
Longitud
(m)
Presión de
Prueba
(Kg/cm2)
8 8.625 7 6 175
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2.2. METODO
2.2.1. TIPO DE INVESTIGACION
Esta investigación es aplicada ya que se hace la investigación para dar una
solución a un problema que es identificar como afecta la densidad de corriente y
la concentración de hipoclorito de sodio en agua de mar natural sobre el potencial
electroquímico y la velocidad de corrosión de un acero API 5L x42 PSL2 cuando
está sumergido en agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio y está
protegido catódicamente con corriente impresa, en donde el objetivo será reducir
la velocidad de corrosión y el potencial electroquímico, aumentando la densidad
de corriente del acero API 5L x42 PSL2.
Es experimental ya que las variables independientes serán elegidas por el
investigador.
2.2.2. DISEÑO DE CONSTRASTACION
En el presente trabajo de investigación se realizará el diseño experimental tipo
bifactorial, en el que se variará la concentración de hipoclorito de sodio en agua
de mar natural y la densidad de corriente, midiendo el potencial electroquímico
cuando se aplican sobre un acero API 5L x42 PSL2.
Tabla N°06: Niveles de las variables de estudio.
Variables independientes
de estudio Niveles de estudio
Factor A: Densidad de
corriente (mA/cm2)
a1=0.005, a2=0.01, a3=0.02,
a4=0.03, a5=0.04, a6=0.05,
a7=0.06, a8=0.07.
Factor B: Concentración
de medio acuoso (%) b1=5; b2=10, b3=15.
Variables dependientes
de estudio
Factor X: Potencial
electroquímico
(mA/ECSC) x1, x2, x3, x4, x5, x6, x7, x8
Factor Z: Velocidad de
corrosión (µ/año) z1, z2, z3, z4, z5, z6, z7, z8
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Tabla N°07: Matriz de diseño experimental
Factor A: Densidad de Corriente
Factor B: Concentración de Medio Acuoso.
Número total de pruebas, para medir la velocidad de corrosión del acero API 5L
x42 PSL2 son:
[(N.º Niveles de A) x (N.º Niveles de B) x (N.º de réplicas) + (N.º Patrón) x (N.º
de réplicas)] = [(9)x(3)x(3) + (3)x(3)] = Número total de pruebas para medir =
90
Factor B
b1 b2 b3
Factor A
a1 a1b1 a1b2 a1b3
a2 a2b1 a2b2 a2b3
a3 a3b1 a3b2 a3b3
a4 a4b1 a4b2 a4b3
a5 a5b1 a5b2 a5b3
a6 a6b1 a6b2 a6b3
a7 a7b1 a7b2 a7b3
a8 a8b1 a8b2 a8b3
a9 a9b1 a9b2 a9b3
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2.2.3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Fig. N°18. Diagrama de bloques del procedimiento experimental.
Análisis de Resultados
Resultados
Limpieza, secado y pesaje
final de las probetas
Retiro de probetas
Ensayo sin protección
catódica
Ensayo con protección
catódica
Acondicionamiento del
circuito de Protección
Catódica
Preparación del medio
corrosivo
Corte y acondicionamiento
de las probetas de acero
API 5L x42 PSL2
Compra de Materiales
Elaboración de informe
científico
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A. Compra de materiales.
Se compró un tubo de acero API 5L x42 PSL2 de medidas de 8” de diámetro
nominal y 6 metros de longitud del proveedor METALES Y SERVICIOS. Para
la elaboración del medio acuoso se empleó agua de mar natural que fue traída de
la playa de Huanchaco-Trujillo, se compró hipoclorito de sodio al 7.5% (lejía)
del proveedor QUIMVAC E.I.R.L, se utilizó agua destilada la cual la se obtuvo
en el laboratorio de corrosión y protección de metales del departamento de
ingeniería de materiales de la Universidad Nacional de Trujillo (UNT).
Materiales adicionales que fueron usados como bolsas, stikers para rotular y
guardar las probetas, cables conectores, motor eléctrico y baterías de 9V para las
conexiones del sistema, guantes de látex y detergente para el lavado de las
probetas, todos estos materiales se consiguieron en tiendas del centro comercial
Albarracín.
B. Corte y acondicionamiento de las probetas de acero API 5L x42 PSL2.
Se cortaron las probetas de acero API 5L x42 PSL2 según las dimensiones dadas
anteriormente. A todas las probetas se les hizo un agujero de 1/16 pulgadas en
la parte superior para que se puedan conectar los cables con la probeta para
realizar el estudio. Las superficies de las probetas fueron limpiadas según norma
ASTM ISO 8407, la cual recomienda realizar una limpieza química, este método
nos permitió eliminar grasa, suciedad y otros contaminantes de la superficie de
la muestra en estudio. Se sumergió en una solución de agua y detergente, con
ayuda de un cepillo se froto hasta retirar residuos de grasa presente en la
superficie de las probetas.
Las probetas antes de ser sumergidas en el medio corrosivo se pesaron en una
balanza electrónica (exactitud ± 0.0001g) y se codificaron antes de realizar cada
prueba experimental.
C. Preparación del medio corrosivo.
Se preparó la solución después que el agua de mar natural extraída se haya
filtrado para así eliminar microrganismos, sustancias sólidas, etc. presentes en
esta que puedan alterar los resultados finales. Después de llenar el recipiente con
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la solución, se agregó el hipoclorito de sodio al 5, 10 y 15% en volumen, se
midió el pH de la solución con ayuda de un pH-metro digital y con papel de pH.
D. Acondicionamiento del circuito de protección catódica por CC.
Las conexiones se hicieron de la siguiente manera:
• Para medir el potencial de protección del acero API 5L x42 PSL2, se usó
un contra electrodo de plomo que se conectó a la terminal positiva de la
fuente, mientras que el acero API 5L x42 PSL2 a la terminal negativa, para
medir el potencial se usó un multitester, el cual se conectó desde la salida
negativa (com) al electrodo de referencia (Cu/CuSO4) y el positivo (V) a
la placa de acero API 5L x42 PSL2.
• Para medir la intensidad de corriente (A) se hicieron las siguientes
conexiones: En el multitester el cable negativo (com) se conectó a la placa
de acero API 5L x42 PSL2, mientras el cable positivo (A) se conectó al
contra electrodo de plomo para así cerrar el circuito y mantener el paso de
corriente por el sistema.
Fig. N°19. Diagrama de las conexiones para obtener las mediciones deseadas.
E. Ensayo sin protección catódica.
Se utilizaron 9 probetas del acero API 5L x42 PSL2, estas muestras se
sumergieron en el agua de mar natural más hipoclorito de sodio al 5, 10 y 15%.
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Se dejaron las probetas en estas condiciones durante 5 días, estas probetas de
control sirvieron como probetas patrón comparativo para el ensayo de protección
catódica.
F. Ensayo con protección catódica.
Se utilizaron 81 probetas divididas en 24 grupos de 3. Se colocaron las probetas
en la solución de agua de mar natural más el hipoclorito de sodio al 5, 10 y 15%,
se colocó el contra electrodo de plomo conectado al terminal positivo de la fuente
de corriente continua, el terminal negativo se conectó a la probeta de acero API
5L x42 PSL2, el electrodo de referencia Cu/CuSO4 se conectó al terminal
negativo del multitester, el terminal positivo se conectó a la probeta. Durante las
pruebas a las probetas se les suministro las densidades de corriente propuestas
en la tabla N°05 Niveles de las variables de estudio. El ensayo tuvo una duración
de 5 días, durante los cuales se controlará que el potencial se mantenga constante
y midiendo cada determinado tiempo la corriente aplicada. Esta prueba permitió
determinar mediante la pérdida de peso del material de estudio sus
correspondientes velocidades de corrosión y determinar su densidad de corriente
aplicada para cada uno de ellos.
G. Retiro de las probetas.
Las probetas se retiraron apropiadamente del medio en el cual se expusieron una
vez cumplido el plazo establecido (5 días), siempre teniendo en cuenta la
codificación y fueron colocados en contenedores apropiados (bolsas) para su
posterior limpieza.
H. Limpieza, secado y pesaje final de probetas
Las probetas de acero API 5L x42 PSL2 se limpiaron según el procedimiento
descrito en la norma ISO 8407, la solución que se usó para limpiar fue 500 ml
de ácido clorhídrico y 3.5 g de Hexametilentetramina (urotropina) aforado a 1000
ml de agua destilada. Las probetas estuvieron en la solución por 5 minutos para
luego dar un cepillado suave lo que facilitó la remoción de los productos de
corrosión formados durante la exposición en el medio. Finalmente, se tuvo que
enjuagar con agua destilada y luego se secó. Posterior a la remoción de los
productos de corrosión de la superficie de las probetas se midió su peso usando
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para ello una balanza digital la que cuenta con una exactitud de 0.0001g luego
se determinó la pérdida de peso y su correspondiente velocidad de corrosión que
se halló con la siguiente formula
𝑉𝑒𝑙. 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑜𝑠𝑖𝑜𝑛 (𝜇𝑚
𝑎ñ𝑜) =
∆𝑚
𝑡. 𝜌. 𝐴
Donde:
Δm: diferencia de masa (g)
t: tiempo (años)
A: área total sumergida (cm2)
ρ: densidad (g/cm3)
I. Análisis de resultados
Se procedió al análisis de los resultados para determinar la influencia de cada
una de las variables en estudio. El análisis de varianza (ANAVA) se efectuó a
un nivel de confianza del 95%, usamos este nivel de confianza un intervalo de
confianza del 95% indica que el valor poblacional se encuentra en un
determinado rango de valores con un 95% de certeza. Esta probabilidad ha sido
fijada por consenso en un 95% en base a supuestos de normalidad. Y se usó el
Excel para realizar gráficos que nos permitió una mejor visualización de
resultados y así poder explicar mejor el fenómeno producido.
J. Elaboración del informe científico.
Con los datos tabulados y graficados, se precedió a escribir el informe científico
siguiendo la normatividad vigente de la escuela de ingeniería de materiales de la
Universidad Nacional de Trujillo.
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III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1. VELOCIDAD DE CORROSIÓN Y POTENCIAL ELECTROQUÍMICO
DEL ACERO API 5L X42 PSL2 SIN NINGÚN TIPO DE PROTECCIÓN.
En la Tabla N°08 se presenta la velocidad de corrosión promedio y el potencial
electroquímico promedio de las probetas de acero API 5L x42 PSL2 que se
sumergieron en una solución de agua de mar natural que contiene 5% de
hipoclorito de sodio, siendo su velocidad de corrosión 1020.90μm/año y su
potencial electroquímico -531mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4).
Tabla Nº08: Velocidad de corrosión y potencial electroquímico (Cu/CuSO4) para
las probetas de acero API 5L x42 PSL2 sin protección, expuestas en agua de mar
natural conteniendo 5% de hipoclorito de sodio, durante 5 días.
En la Tabla N°09 se presenta la velocidad de corrosión promedio y el potencial
electroquímico promedio de las probetas de acero API 5L x42 PSL2 que se
sumergieron en una solución de agua de mar natural que contiene 10% de
hipoclorito de sodio, siendo su velocidad de corrosión 1577.18μm/año y su
potencial electroquímico -530mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4).
Tabla Nº09: Velocidad de corrosión y potencial electroquímico (Cu/CuSO4) para
las probetas de acero API 5L x42 PSL2 sin protección, expuestas en agua de mar
natural conteniendo 10% de hipoclorito de sodio, durante 5 días.
En la Tabla N°10 se presenta la velocidad de corrosión promedio y el potencial
electroquímico promedio de las probetas de acero API 5L x42 PSL2 que se
Densidad de
Corriente
(mA/m2)
Potencial (mV)
(Cu/CuSO4)
Área
(m2)
Pérdida de
peso (g)
Velocidad de
Corrosión
(mdd) (μm/año)
0 -531 0.00714 1.7100 220.12 1020.90
Densidad de
Corriente
(mA/m2)
Potencial (mV)
(Cu/CuSO4)
Área
(m2)
Pérdida de
peso (g)
Velocidad de
Corrosión
(mdd) (μm/año)
0 -530 0.00714 1.2140 340.07 1577.18
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sumergieron en una solución de agua de mar natural que contiene 15% de
hipoclorito de sodio, siendo su velocidad de corrosión 2221.55μm/año y su
potencial electroquímico -531mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4).
Tabla Nº10: Velocidad de corrosión y potencial electroquímico (Cu/CuSO4) para
las probetas de acero API 5L x42 PSL2 sin protección, expuestas en agua de mar
natural conteniendo 15% de hipoclorito de sodio, durante 5 días.
El fenómeno corrosivo presentado, ha sido una corrosión uniforme y se ha
formado incluso herrumbre, identificada como producto de corrosión marrón
rojizo.
Los iones de halógenos (como los cloruros) son agentes muy agresivos
ocasionando al acero una corrosión localizada conocida. Generalmente los
cationes (Ca2+, Na+ y K+), que forman parte del agua de mar, tienen poco efecto
en la velocidad de corrosión de los metales, sin embargo, sus aniones (Cl-, SO42-,
HCO3-) son en su mayoría agentes muy corrosivos e influencian la corrosión por
picadura.
Fig. N°20. Velocidad de corrosión según % añadido de hipoclorito de sodio.
Densidad de
Corriente
(mA/m2)
Potencial (mV)
(Cu/CuSO4)
Área
(m2)
Pérdida de
peso (g)
Velocidad de
Corrosión
(mdd) (μm/año)
0 -531 0.00714 0.0578 479.00 2221.55
0.00
500.00
1000.00
1500.00
2000.00
2500.00
5% 10% 15%
1020.90
1577.18
2221.55
VE
L. D
E C
OR
RO
SIO
N E
N u
m/a
ños
% DE HIPOCLORITO DE SODIO
VELOCIDAD DE CORROSION SIN PROTECCION
5%
10%
15%
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En la figura N°20 se puede apreciar que aumenta la velocidad de corrosión a
medida que aumenta el porcentaje de hipoclorito de sodio que se añade al agua de
mar natural, esto se debe a que al agregar mayor cantidad de hipoclorito de sodio
aumenta la cantidad de aniones Cl- presentes en la solución de estudio, lo que
aumenta la conductividad del electrolito, lo que se traduce en favorecer el
fenómeno corrosivo.
Fig. N°21. Diagrama de Pourbaix para el Fe con el posible punto de operación del fenómeno
evaluado.
Como se muestra en la Fig. N°21 del diagrama de Pourbaix para el sistema acero
-H2O a 25 °C, transformando estos potenciales del electrodo de referencia de
Cu/CuSO4al electrodo de Hidrógeno, y considerando el pH entre 9.66 y 9.72 del
agua de mar con hipoclorito de sodio al 5%, 10% y 15%, el acero se encuentra en
zona de pasivación, es decir se están formando hidróxidos.
De lo mencionado podemos inducir que el acero API 5L x42 PSL2 se corroe en
contacto con agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio, permitiendo
en sus zonas catódicas la formación de iones oxidrilo (OH-) por reducción del
oxígeno en medio acuoso, según la reacción de semi celda:
2H2O + O2 + 4e- 4OH-
P
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Esta reacción recibe los electrones necesarios cuando el acero desde sus zonas
anódicas, la cual se corroe (oxida), produciendo cationes metálicos y electrones
según la reacción:
2Fe Fe2+ + 4e-
Los iones ferrosos (Fe2+), con lo iones oxidrilos (OH-), forman el hidróxido
ferroso [Fe (OH)2], según la reacción:
Fe2+ + 2OH- Fe (OH)2
Este último producto es inestable y poco compacto y por la presencia de oxígeno
en el medio acuoso se sigue oxidando, formando herrumbre [Fe (OH)3], según la
reacción:
2Fe (OH)2 + H2O + ½O2 2Fe (OH)3
A pesar que la formación de la capa de herrumbre cubre toda la superficie, la
adherencia al metal base es muy pobre, pues se desprende con relativa facilidad,
generando la coloración marrón rojizo en el agua de mar artificial.
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3.2. VELOCIDADES DE CORROSIÓN Y POTENCIAL ELECTROQUÍMICO
DEL ACERO API 5L x42 PSL2 PROTEGIDO CATÓDICAMENTE CON
CORRIENTE CONTINUA.
En la Tabla N°11 y figura N°22, se pueden apreciar los resultados obtenidos en
las pruebas para el acero API 5L x42 PSL2 sumergidos en agua de mar natural
conteniendo hipoclorito de sodio al 5%, protegidos catódicamente con corriente
continua.
Tabla Nº11: Velocidades de corrosión y potenciales electroquímicos (respecto al
electrodo Cu/CuSO4), de las probetas de acero API 5L x42 PSL2 expuestas en
agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio al 5% durante 5 días,
protegidos catódicamente con diferentes densidades de corriente.
Al obtener la figura N°22, se puede apreciar que la aplicación de corriente
catódica afecta de manera significativa la velocidad de corrosión y potenciales
electroquímicos de protección.
El potencial de corrosión del acero API 5L x42 PSL2 cuando no se suministró
ningún tipo de corriente catódica fue de -530 mV (Cu/CuSO4), a este potencial le
correspondió una velocidad de corrosión de 1020.90 μm/año (Tabla N°08).
Densidad de Corriente
(mA/cm2)
Potencial
(mV)
Cu/CuSO4
Velocidad de
Corrosión
(mdd)
Velocidad de
Corrosión
(µm/año)
0.005 -609 195.86 908.39
0.01 -708 183.56 851.32
0.02 -795 158.69 736.00
0.03 -880 130.14 603.57
0.04 -952 101.60 471.19
0.05 -1028 55.02 255.19
0.06 -1110 43.96 203.88
0.07 -1190 44.85 207.99
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Fig. N°22. Velocidad de Corrosión y Potencial Electroquímico de Protección en función de la
densidad de corriente aplicado al acero API 5L x42 PSL2 sumergido en agua de mar natural
conteniendo 5% de hipoclorito de sodio.
Según la Fig. N°22 se nota que, polarizando catódicamente el acero en estudio,
aplicando una densidad de corriente de 0.06 mA/cm2 se logra un potencial de -
1110 mV (Cu/CuSO4) y una velocidad de corrosión de 203.88μm/año, lo que
indica que se logró disminuir la velocidad de corrosión aproximadamente un 80%.
En la Tabla N°12 y Fig. N°23, se pueden apreciar los resultados obtenidos en las
pruebas para el acero API 5L x42 PSL2 sumergidos en agua de mar natural
conteniendo hipoclorito de sodio al 10%, protegidos catódicamente con corriente
continua.
-1300
-1200
-1100
-1000
-900
-800
-700
-600
-500
0.00
200.00
400.00
600.00
800.00
1000.00
1200.00
0 0.005 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07
Pote
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O4)
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Densidad de Corriente mA/cm2
Velocidad de Corrosion Potencial Electroquimico
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Tabla Nº12: Velocidades de corrosión y potenciales electroquímicos (respecto al
electrodo Cu/CuSO4), de las probetas de acero API 5L x42 PSL2 expuestas en
agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio al 10% durante 5 días,
protegidos catódicamente con diferentes densidades de corriente.
Al elaborar la Fig. N°23, se puede apreciar que la aplicación de corriente catódica
afecta de manera significativa la velocidad de corrosión y potenciales
electroquímicos de protección.
Fig. N°23. Velocidad de Corrosión y Potencial Electroquímico de Protección en
función de la densidad de corriente aplicado al acero API 5L x42 PSL2 sumergido en
agua de mar natural conteniendo 10% de hipoclorito de sodio.
Densidad de Corriente
(mA/m2)
Potencial
(mV)
Cu/CuSO4
Velocidad de
Corrosión
(mdd)
Velocidad de
Corrosión
(µm/año)
0.005 -611 316.54 1468.05
0.01 -708 283.82 1338.96
0.02 -794 264.41 1239.58
0.03 -881 238.82 1107.20
0.04 -954 212.30 977.07
0.05 -1028 151.67 703.00
0.06 -1109 122.97 570.23
0.07 -1190 125.92 584.35
-1300
-1200
-1100
-1000
-900
-800
-700
-600
-500
0.00
200.00
400.00
600.00
800.00
1000.00
1200.00
1400.00
1600.00
1800.00
0 0.005 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07
Po
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(Cu
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Densidad de Corriente mA/cm2
Velocidad de Corrosion Potencial Electroquimico
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El potencial de corrosión del acero API 5L x42 PSL2 cuando no se suministró
ningún tipo de corriente catódica fue de -530mV (Cu/CuSO4), a este potencial le
correspondió una velocidad de corrosión de 1577.18μm/año (Tabla N°09).
Según la Fig. N°23 polarizando catódicamente el acero en estudio, aplicando una
densidad de corriente de 0.06 mA/cm2 se logra un potencial de -1109mV
(Cu/CuSO4) y una velocidad de corrosión de 570.23 μm/año, así mismo, se logró
disminuir la velocidad de corrosión aproximadamente un 64%.
En la Tabla N°13 y Figura N°24, se pueden apreciar los resultados obtenidos en
las pruebas para el acero API 5L x42 PSL2 sumergidos en agua de mar natural
conteniendo hipoclorito de sodio al 15%, protegidos catódicamente con corriente
continua.
Tabla Nº13: Velocidades de corrosión y potenciales electroquímicos (respecto al
electrodo Cu/CuSO4), de las probetas de acero API 5L x42 PSL2 expuestas en
agua de mar natural conteniendo hipoclorito de sodio al 15% durante 5 días,
protegidos catódicamente con diferentes densidades de corriente.
Al obtener la Figura N°24, se puede apreciar que la aplicación de corriente
catódica afecta de manera significativa la velocidad de corrosión y potenciales
electroquímicos de protección.
Densidad de Corriente
(mA/m2)
Potencial
(mV)
Cu/CuSO4
Velocidad de
Corrosión
(mdd)
Velocidad de
Corrosión
(µm/año)
0.005 -611 440.02 2040.75
0.01 -707 391.01 1813.45
0.02 -795 356.15 1651.79
0.03 -881 310.35 1439.39
0.04 -954 293.69 1362.09
0.05 -1028 217.10 1006.87
0.06 -1110 204.47 946.11
0.07 -1191 206.26 956.59
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El potencial de corrosión del acero API 5L x42 PSL2 cuando no se suministró
ningún tipo de corriente catódica fue de -531 mV (Cu/CuSO4), a este potencial le
correspondió una velocidad de corrosión de 2221.55 μm/año (Tabla N°10).
Fig. N°24. Velocidad de Corrosión y Potencial Electroquímico de Protección en
función de la densidad de corriente aplicado al acero API 5L x42 PSL2 sumergido en
agua de mar natural conteniendo 15% de hipoclorito de sodio.
Polarizando catódicamente el acero en estudio, aplicando una densidad de
corriente de 0.06 mA/cm2 se logra un potencial de -1110 mV (Cu/CuSO4) y una
velocidad de corrosión de 946.11 μm/año, así mismo, se logró disminuir la
velocidad de corrosión aproximadamente un 57%.
Por otro lado, conforme se aumenta la densidad de corriente, el potencial
electroquímico y la velocidad de corrosión disminuyen muy drásticamente
encontrándose que para 0.06 mA/cm2 se obtiene una menor velocidad de
corrosión para los 3 porcentajes de contenido de hipoclorito de sodio tal como se
muestra en la figura N°25.
-1300
-1200
-1100
-1000
-900
-800
-700
-600
-500
0.00
500.00
1000.00
1500.00
2000.00
2500.00
0 0.005 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 Pote
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Densidad de Corriente mA/cm2
Velocidad de Corrosion Potencial Electroquimico
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Fig. N°25. Velocidad de Corrosión del acero API 5L x42 PSL2 a diferentes densidades
de corriente aplicada al 5%, 10% y 15% de contenido de hipoclorito de sodio.
Esta significativa disminución en la velocidad de corrosión se justifica, debido a
que termodinámicamente se ha logrado ubicar al acero API 5L x42 PSL2 en una
zona de inmunidad. En la Fig. N°25 se observa que para una dosis de 5%, 10% y
15% de Hipoclorito de Sodio, se logro disminuir notablemente la velocidad de
corrosión, a un potencial electroquímico de -1110mV, por lo cual, la resistencia a
la corrosión fue alta. Para estos porcentajes de Hipoclorito de Sodio, también se
puede observar la tendencia que la densidad de corriente disminuye la velocidad
de corrosión y el potencial electroquímico obteniendo siendo el mejor resultado
en el nivel de densidad de corriente, 0.06 mA/cm2. En la Fig.N°25 se puede
apreciar que la dosis de hipoclorito afecta de manera significativa a la resistencia
a la corrosión del acero API 5L x42 PSL2. Se puede observar que la tendencia es
similar para los 3 porcentajes de hipoclorito de sodio 5%, 10% y 15%. Además,
al suministrar corriente, produce la formación de una capa de depósitos calcáreos
que protege aún más la probeta de estudio.
Este desplazamiento de condiciones de corrosión a inmunidad, se logró,
polarizando catódicamente el acero API 5L x42 PSL2, es decir aplicando corriente
0.00
500.00
1000.00
1500.00
2000.00
2500.00
0 0.005 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07
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Densidad de Corriente mA/cm2
5% 10% 15%
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catódica, lo que hace variar el potencial de corrosión hacia un valor más negativo,
ubicando en zona de inmunidad, en términos de los diagramas de pourbaix.
Fig. N°26. Velocidad de Corrosión del acero API 5L x42 PSL2 a diferentes densidades
de corriente aplicada al 5%, 10% y 15% de contenido de hipoclorito de sodio.
Así mismo se pudo apreciar que al suministrarle una elevada densidad de corriente
se generó un aumento en la velocidad de corrosión, esto debido a que se llevó al
metal a condiciones de sobreprotección que amplía la descomposición del agua
en hidrogeno y oxígeno, variando las condiciones del medio acuoso que la hace
sumamente agresiva.
Se presume que los electrones requeridos para las reacciones catódicas, ya no eran
provistos por la corrosión (oxidación) del hierro, sino que eran suministrados por
la fuente de corriente continua, conectada desde su polo negativo a la probeta a
proteger.
P
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IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
4.1. CONCLUSIONES
• Se logró determinar experimentalmente que la influencia de la densidad
de corriente catódica aplicada, produce una significativa disminución en
el potencial electroquímico de protección y la velocidad de corrosión del
acero API 5L x42 PSL2 sumergido en agua de mar natural conteniendo
hipoclorito de sodio al 5%, 10% y 15%.
• Se determinó experimentalmente la velocidad de corrosión y el potencial
de protección del acero API 5L x42 PSL2, sumergido en agua de mar
natural conteniendo hipoclorito de sodio al 5%, 10% y 15% siendo
1020.90 μm/año y -530mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4),
1577.18 μm/año y -530mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4) y
2221.11 μm/año y -510mV (respecto al electrodo de Cu/CuSO4)
respectivamente.
• Se determinó el rango apropiado de densidad de corriente catódica
aplicada para proteger al acero API 5L x42 PSL2 sumergido en agua de
mar natural conteniendo hipoclorito de sodio al 5%, 10% y 15%, el cual
se encuentra entre 0.06 – 0.07 mA/cm2, con lo que se consigue valores
de potenciales de protección dentro de zonas cercanas a la zona de
inmunidad en un rango de -1110 a -1191 mV (respecto al electrodo de
Cu/CuSO4). Así mismo a esas densidades de corriente de protección
catódica, se logró generar un rango de velocidad de corrosión entre
203.88 y 207.99 μm/año, 570.23 y 584.35 μm/año, 946.11 y 956.59
μm/año, respectivamente.
• Se elaboró un diagrama de densidad de corriente vs. potencial
electroquímico de corrosión vs. velocidad de corrosión para el acero API
5L x42 PSL2 sumergido en agua de mar natural más hipoclorito de sodio
al 5%, 10% y 15%, que nos permite obtener a una determinada velocidad
de corrosión el valor de potencial electroquímico requerido con su
respectiva densidad de corriente.
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4.2. RECOMENDACIONES
• Realizar estudios de protección catódica con corriente impresa a
diferentes materiales metálicos, evaluando la velocidad de corrosión y
potencial de protección en función de diferentes variables como son:
Velocidad de agitación (difusión de oxígeno), temperaturas elevadas (>
Temperatura ambiente), y otros medios acuosos.
• Utilizar otras concentraciones de pureza del hipoclorito de sodio (<7.5%)
y usar otras cantidades de porcentaje en volumen para formar un medio
acuoso de agua de mar natural más hipoclorito de sodio.
• Realizar un estudio microscópico a la capa superficial blanquecina que
se forma sobre las probetas de acero API 5L x42 PSL2 cuando se les
aplica una corriente elevada para poder determinar cuáles son los
productos que se forman en esta capa.
• Optimizar estos estudios, transportándolos a nivel piloto, evaluando el
factor económico que nos permita aplicar los resultados a escala
industrial.
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Ciencia de la corrosión. Corrosión y protección catódica de un acero al carbono
AISI 1010 en la zona de marea: productos, mecanismos y cinética. Volumen 90.
PP 375-382.
• SOTO, C. 2013. “ESTUDIO DE CORROSIÓN DE ACERO INOXIDABLE
AISI 316 EN SOLUCIONES CLORADAS”. Memoria para optar al título de
ingeniero civil químico. Universidad de Chile. Santiago de chile. Chile.
• UHLIG H. 1979. “Corrosión y Control de la Corrosión”. Editorial Urmo S.A,
Madrid.
• YANBAO, G; HAI, T; TAO, M; DEGUO, W y SHUHAI, L. 2016. Revista de
Ciencia e Ingeniería del Gas Natural. Efectos de la interferencia de corriente
alterna en la protección catódica para tuberías API 5L X60. Volumen 36. PP 414-
423.
• WESTON, J. y WEBB, W. “The link between operational practice and
maximising the life of stainless steel electrodes in electrowinning and
electrorefining applications”. Presentado en la conferencia: Copper/Copre 2003.
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VI. ANEXOS
ANEXOS 1: Nomas
NORMA ISO 8407
CORROSIÓN DE METALES Y ALEACIONES –REMOCIÓN DE PRODUCTOS
DE CORROSIÓN DE MUESTRAS ENSAYADAS EN CORROSIÓN
1. ALCANCE Y CAMPO DE APLICACIÓN
1.1 Esta norma internacional específica los procedimientos para la
remoción de los productos de corrosión formados sobre las probetas
estandarizadas de metal y aleaciones durante su exposición en medios corrosivos.
1.2. Los procedimientos especificados están diseñados para remover
productos de corrosión sin remover significativamente el metal base.
Esto permite una determinación exacta de la pérdida de masa del metal o aleación que
ocurre durante la exposición en medios corrosivos.
1.3. Estos procedimientos, en algunos casos, pueden aplicarse a
recubrimientos. Sin embargo, se deben considerar posibles efectos del
substrato.
2. PROCEDIMIENTOS
2.1. Los procedimientos para remover productos de corrosión pueden dividirse en tres
categorías generales: química, electrolítica y mecánica.
2.1.1. ideal sería un procedimiento de remover solamente productos de corrosión y
no metal base. Para determinar la pérdida de masa del metal base cuando se
remueven productos de corrosión, las muestras de control no corroídas deben ser
limpiadas por el mismo procedimiento usado en las muestras de ensayo. Pesando
la muestra control antes y después de la limpieza (se sugiere pesar hasta la quinta
cifra significativa), la medida resultante de pérdida de metal de la limpieza puede
utilizarse para corregir la pérdida de masa por corrosión.
2.1.2. El procedimiento dado en 2.1.1 puede no ser fiable para casos donde van a
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limpiarse muestras corroídas intensamente. La aplicación de réplicas de
procedimientos de limpieza para probetas con superficies corroídas se dará
frecuentemente, aún en ausencia de productos de corrosión, resultando en una pérdida de
masa continua. Esto se debe a que las superficies corroídas, particularmente de una
aleación multifase, son frecuentemente más susceptibles a corroerse que una nueva
superficie maquinada o pulida por procedimientos de limpieza. En tales casos es preferible
los siguientes métodos de determinación de pérdida de masa debido a los procedimientos
de limpieza.
2.1.2.1. Los procedimientos de limpieza deben repetirse en las muestras varias veces. La pérdida
de masa debe determinarse después de cada limpieza por pesaje de la probeta (se sugiere
hasta la quinta cifra significativa).
2.1.2.2. La pérdida de masa debe mostrarse en una gráfica en función del número de ciclos de
limpieza (ver la figura). Dos líneas deben obtenerse: AB y BC. La proyección de esta
última corresponderá a la pérdida de masa usada para estimar la velocidad de corrosión
del metal después de remover los productos de corrosión. La verdadera pérdida de masa
debido a la corrosión corresponderá al punto D obtenido por extrapolación de la línea
BC. Cuando el método de limpieza no corroe al metal, la línea BC será horizontal y la
pérdida de masa verdadera será aquella representada por el punto B y además D
tendrá el valor de B.
2.1.2.3. Para minimizar incertidumbres asociadas con corrosión en metales por el método de
limpieza, el método que deberá escogerse será el que proporciona la menor pendiente
de la línea BC (cerca de la horizontal).
2.1.2.4. Tratamientos repetidos pueden requerirse para completar para una completa remoción
de productos de corrosión. La remoción puede confirmarse por exanimación con un
microscopio de bajos aumentos (7x a 30x). Esto es particularmente usado en superficies
picadas, cuando los productos de corrosión se acumulan en las picaduras.
2.1.3. Esta repetición de tratamientos puede también ser necesaria debido a los
requerimientos de 2.1.2.1.
2.1.4. Todas las soluciones de limpieza deberán prepararse con agua destilada y reactiva
de grado químico.
2.1.5. Cualquier procedimiento de limpieza deberá seguirse por un completo enjuague
de las muestras de ensayo con agua destilada y secado inmediato.
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2.2. Los procedimientos químicos incluyen la exposición de las muestras
corroídas en una solución química específica la cual está diseñada
para remover los productos de corrosión con mínima disolución de
metal base. Diversos procedimientos se listan en el anexo.
2.2.1. La limpieza química es frecuentemente precedida por un ligero cepillado de
la muestra de ensayo para desprender, remover productos de corrosión gruesos.
2.2.2. Un retiro intermitente de muestras de la solución química para un ligero
cepillado puede facilitar la remoción de productos de corrosión bien adheridos.
2.2.3. La limpieza química es frecuentemente seguida por un ligero cepillado para
remover los productos.
2.3. Una limpieza electrolítica también puede usarse para la remoción de los productos de
corrosión. Diversos métodos para ensayos de corrosión del hierro, hierro fundido o acero
son dados en el anexo.
La limpieza electrolítica debería ser precedida por un cepillado de las muestras para
remover los productos de corrosión gruesos. El cepillado también debería seguir a la
limpieza electrolítica para remover cualquier depósito o fango. Esto ayudará a minimizar
cualquier rede-posición de metal de productos de corrosión reducibles, lo cual puede
reducir la aparente pérdida de masa.
2.4. Los procedimientos mecánicos pueden incluir raspado, frotado, cepillado, métodos
ultrasónicos, choques mecánicos y ráfagas de impacto (arenado o arenado a chorro, etc.). Estos
métodos son usados para remover grandes incrustaciones de productos de corrosión. Restregar
con un cepillo de cerdas y un abrasivo suave, agua destilada deben usarse para remover los
productos de corrosión.
Una limpieza mecánica fuerte resultará con la remoción de metal base, así que se debe tener
cuidado al realizarse. Estos métodos deben utilizarse solamente cuando otros fallan para
proporcionar una adecuada remoción de los productos de corrosión. Junto a otros métodos, la
corrección para pérdida de metal debido al método de limpieza es recomendada. La fuerza
mecánica usada en la limpieza debe mantenerse constante como sea posible.
PRECAUCIÓN: Este método puede ser peligroso para el personal. No deben
emplearse personal sin experiencia o sin supervisión de un profesional.
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Fig. A-01. Pérdida de masa respecto al número de limpieza en la remoción de
productos de corrosión (Norma ISO 8407).
3. REPORTE DEL ENSAYO
Los resultados de la prueba deben incluir la siguiente información:
a) Referencia a esta norma Internacional.
b) El procedimiento utilizado en la remoción de productos de corrosión seguido en
el ensayo de corrosión.
c) Para los procedimientos químicos, la composición y concentración de reactivos
químicos empleados, la temperatura de la solución y duración de limpieza.
d) Para los procedimientos electrolíticos, la concentración y composición de los
reactivos empleados, la temperatura de la solución, el material anódico y duración
de limpieza.
e) Para los procedimientos mecánicos, el método mecánico especifico empleado
(cepillado con el cepillo de cerdas, espátula etc.), cualquier componente abrasivo
utilizado, y duración de la limpieza.
f) Donde se usen múltiples procedimientos, los detalles apropiados para cada método
y la secuencia de los métodos.
g) Los resultados procedentes de la limpieza de probetas de control (ver 2.1.1) o las
etapas repetitivas de limpieza (ver 2.1.2) diseñados para estimar la pérdida de masa
deben ser explicados en el procedimiento de limpieza.
Pérdida
De
Masa
Número de ciclos de limpieza de los productos de corrosión
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En la fig. No1 se observa la gráfica (los números de ciclo de limpieza vs pérdida de masa del
material) al tener tres puntos (estos puntos se refieren a la pérdida de masa después de cada
limpieza por pesaje de la probeta) una pendiente casi constante y según la norma ISO/DIS 8407
hacemos una proyección de esta pendiente hacia el eje "y" del gráfico. La proyección de esta
última corresponderá a la pérdida de masa usada para estimar la velocidad de corrosión del metal
después de remover los productos de corrosión. La verdadera pérdida de masa debido a la
corrosión corresponderá al punto D obtenido por extrapolación de la línea BC.
PROCEDIMIENTOS QUÍMICOS Y ELECTROLÍTICOS PARA REMOCIÓN DE
PRODUCTOS DE CORROSIÓN
(Este anexo no forma parte de la norma)
A.0 INTRODUCCIÓN
En el desarrollo de esta norma internacional, se consultaron diversas fuentes para
identificar los procedimientos de limpieza química y electrolítica.
A.1 PROCEDIMIENTOS
La tabla N°01 resumen varios procedimientos de limpieza químico y electrolítico para
remover productos de corrosión. La elección del procedimiento para un material dado
depende de muchos factores incluyendo la experiencia previa. Esta norma internacional
puede ser consultada como guía de aplicación de los procedimientos en la tabla N° 01.
Para todos los procedimientos de limpieza listados, se sugiere que las superficies a ser
limpiadas de productos de corrosión deben mantenerse en posición vertical. Esto
minimizará la retención de cualquier gas producido durante la limpieza en superficies
horizontales, lo cual puede alterar la uniformidad de los procesos de limpieza.
Tabla A-01. Procedimiento de Limpieza química para remoción de productos de
corrosión
Designación Material
Composición
química Tiempo Temperatura Observaciones
C.1.1
Aluminio
y sus
aleaciones
50 ml de ácido
fosfórico (H3PO4,
ρ = 1.69 g/ml)
20 g de trióxido
de cromo (CrO3)
5 a 10
min
90 ºC
ebullición
Si permanece
capa de
productos de
corrosión,
entonces seguir
con el
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C.1.2. Aforar con agua
destilada a 1000
ml
procedimiento
de limpieza con
acido nítrico
Ácido nítrico
(HNO3, 1,42
g/ml)
1 a 5
min 20 a 25 ºC
Remueve
depósitos
extraños y
productos de
corrosión
gruesos y evita
reacciones que
pueden resultar
en una
remoción
excesiva del
metal base
C.2.1
C.2.2.
C.2.3
C.2.4
C.2.5 Cobre y
sus
aleaciones
500 ml de ácido
clorhídrico (HCl,
ρ = 1,19 g/ml)
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
1 a 3
min 20 a 25 ºC
Desaireado de
la solución con
nitrógeno
purificado
minimizará la
remoción del
metal base.
4,9 g de cianuro
de sodio (NaCN)
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
1 a 3
min 20 a 25 ºC
Remueve
productos de
corrosión de
sulfuros de
cobre que no
pueden ser
removidos por
tratamiento con
ácido
clorhídrico.
100 ml de ácido
sulfúrico (H2SO4,
ρ = 1,84 g/ml)
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
1 a 3
min 20 a 25 ºC
Remueve todos
los productos de
corrosión antes
del tratamiento
para minimizar
la redeposición
de cobre sobre
la superficie de
la muestra.
120 ml de ácido
sulfúrico (H2SO4,
ρ = 1,84 g/ml)
30 g de dicromato
de sodio
(Na2Cr2O7.2H2O)
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
5 a 10
seg. 20 a 25 ºC
Remueve el
cobre
redepositado
resultante del
tratamiento con
ácido sulfúrico
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54 ml de ácido
sulfúrico (H2SO4,
ρ = 1,84 g/ml)
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
30 a 60
min 40 a 50 ºC
Solución
desaireada con
nitrógeno. Se
recomienda un
cepillado de las
muestras para
remover los
productos de
corrosión
seguida por re-
inmersión
durante 3-4 seg.
C.7.1
C.7.2
C.7.3
C.7.4
C.7.5
Hierro y
acero
1 000 ml de ácido
clorhídrico (HCl,
ρ = 1,19 g/ml)
20 g de trióxido
de antimonio
(Sb2O3)
50 g de cloruro
estañoso (SnCl2)
1 a 25
min 20 a 25 ºC
La solución
debe ser
fuertemente
agitada o la
muestra
cepillada.
Mayores
tiempos pueden
ser requeridos
en algunos
casos.
50g de hidróxido
de sodio (NaOH)
200 g de zinc
granulado u
hojuelas de zinc
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
30 a 40
min 80 a 90 ºC
Debe tenerse
precaución en el
uso de cualquier
polvo de zinc,
debido a que
puede ocurrir
una ignición
espontánea al
exponerse al
aire.
200 g de
hidróxido de
sodio
20 g de zinc
granulado u
hojuelas de zinc
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
30 a 40
min 80 a 90 ºC
Debe tenerse
precaución en el
uso de cualquier
polvo de zinc,
además puede
ocurrir una
ignición
espontánea al
exponerse al
aire.
200 g de citrato de
diamonio
((NH4)2HC6H5O7)
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
20 min 75 a 90 ºC
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500 ml de ácido
clorhídrico (HCl,
ρ = 1,19 g/ml)
3,5 g de
hexametilen
tetramina
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
10 min 20 a 25 ºC
Mayores
tiempos pueden
ser requeridos
en algunos
casos.
C.9.1. Zinc y sus
aleaciones
150 ml de
hidróxido de
amonio (NH4OH,
ρ= 0,90 g/ml)
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
Seguido por
50g de trióxido de
cromo (CrO3)
10 g de nitrato de
plata (AgNO3)
Aforar con agua
destilada a 1000
ml
5 min
15 a 20
seg.
20 a 25 ºC
ebullición
El nitrato de
plata puede
disolverse en
agua y
adicionarse al
ácido crómico
hirviendo para
prevenir una
excesiva
cristalización de
cromato de
plata. El ácido
crómico debe
estar libre de
sulfatos para
evitar atacar el
metal base zinc.
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Anexo 2: FICHAS TECNICAS.
Tabla A-02: DIMENSIONES DE TUBERÍA API 5L X42
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Tabla A-03: PROPIEDADES QUÍMICAS
Tabla A-04: PROPIEDADES MECÁNICAS
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Tabla A-05: FICHA TÉCNICA DEL HIPOCLORITO DE SODIO
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77
Tabla A-06: HOJA DE DATOS DE SEGURIDAD PARA MATERIALES
PELIGROSOS
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Anexo 3: Cálculos para la velocidad de corrosión.
Fig. N°27. Área total sumergida del material de estudio.
1.1. Área de la probeta
A total = 2A1 + 2 A2 + 2 A3
𝐴 = [2(0.040𝑥0.070) + 2(0.040𝑥0.007) + 2(0.070𝑥0.007)]𝑚2
𝐴 = [0.0056 + 0.00056 + 0.00098]𝑚2
A total = 0.00714 𝑚2
- Convertir a dm2
𝐴 = 0.00714 𝑚2x(10dm)2
(1m)2
A total = 0.714 𝑑𝑚2
- Convertir a cm2
𝐴 = 0.00714 𝑚2x(100cm)2
(1m)2
A total = 7.14 𝑐𝑚2
1.2. Velocidad de corrosión
1.2.1. Sin protección catódica y expuesto a agua de mar natural en
combinación con una proporción de 5% con hipoclorito de sodio.
• Pérdida de peso: 0.7831 g
• Tiempo de exposición:
A1
A2
A3
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- Tiempo en días:
𝑡𝑑 = 5 𝑑𝑖𝑎𝑠
- Tiempo en años:
𝑡𝑎ñ𝑜𝑠 = 5 𝑑𝑖𝑎𝑠x1 año
365dias
𝑡𝑎ñ𝑜𝑠 = 0.137 𝑎ñ𝑜𝑠
a) Para la obtención en mdd (miligramos consumidos por decímetro
cuadrado por día), se procedió de la siguiente manera:
𝑚𝑑𝑑 =Δm
𝐴𝑥𝑡
Donde:
Δm: Pérdida de masa (mg)
A: Área expuesta de la probeta (dm2)
t: Tiempo (días)
ρ: Densidad del acero 7.86 g/cm3.
Entonces:
𝑚𝑑𝑑 =0.7831 g (
1000 mg1g )
0.0071𝑚2 (102𝑑𝑚2
1𝑚2 ) 𝑥5 𝑑𝑖𝑎𝑠
mdd =220.12
b) Para la obtención en μm/año (micrómetro por año), se procedió de la
siguiente manera:
Velcorr
0.7831 g
0.0071 m2 (1002 cm2
1m2 ) x5 dias (1 año
365 dias) x7.87
gcm3
Velcorr = 0.1023cm
año(
1 m
100 cm) (
106µm
1m)
Velcorr = 1020.90µm
año
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1.3. Cálculos de la densidad de corriente
a) Cálculo del amperaje necesario para protección:
La densidad de corriente de protección usada fue de 850mA/m2.
𝑖𝑎𝑝𝑝 =𝐼𝑇
𝑆𝑇
Donde:
iapp: Densidad de Corriente requerida para protección del acero en agua de
mar natural conteniendo hipoclorito de sodio.
IT: Amperaje total necesario para protección.
ST: Área transversal de la estructura a proteger.
Entonces:
- Cálculo del área transversal de la probeta sumergida
A = 4cmx7cm
A trasversal = 28 cm2
- Calculo de la densidad de corriente
50 mA
m2x
1m2
10000cm2
0.005 mA
cm2
- Cálculo de la intensidad de corriente
iapp =IT
ST
IT = 0.005 mA
cm2 x 28cm2
𝐼𝑇 = 0.14mA
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Anexo 4: cálculos estadísticos
ANÁLISIS ESTADISTICO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES DE LA
VELOCIDAD DE CORROSIÓN DEL ACERO API 5L x42 PSL2 EXPUESTO EN
AGUA DE MAR NATURAL CONTENIENDO CON HIPOCLORITO DE SODIO
Cálculos para el análisis de varianza (ANAVA)
Permite determinar si las medidas de cada nivel o tratamiento son estadísticamente
diferentes. Para su determinación se procedió como se indica a continuación.
1. DATOS PREVIOS
1.1. Planteamiento de hipótesis
Hipótesis Alterna (H1):
Al incrementar la densidad de corriente aplicada sobre el acero API 5L x42 PSL2,
expuesto en agua de mar natural, la velocidad de corrosión disminuirá.
Al incrementar el porcentaje de hipoclorito de sodio en el agua de mar natural, la
velocidad de corrosión del acero API 5L x42 PSL2, aumentará.
Nivel de significancia:
En ingeniería se trabaja con un 95 % de confianza (α=0.05)
1.2. Criterio de rechazo
Se rechaza la hipótesis nula (H0) si F0 > F α, v1, V2, donde:
• F0 se obtiene experimentalmente y el
• F α, v1, V2 se obtiene de tablas. Puntos porcentuales de la distribución F 0.5,
V1, V2.
V1 = a -1 V2 = a (n-1)
Dónde: “a” es el número de niveles
“n” el número de réplicas.
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2. CÁLCULOS PARA EL ANAVA DEL POTENCIAL DE PROTECCIÓN.
2.1. Presentación de datos
En la tabla N°14 se presentan los datos individuales y totalizados del potencial de
protección en la medida de mV, que permiten realizar el análisis de varianza
respectivo.
Tabla N°14: Potenciales electroquímicos obtenidos experimentalmente.
A B % de Hipoclorito de sodio
Yi
5% 10% 15%
Den
sid
ad
de
Corr
ien
te
0
-531.08 -530.60 -531.65
-4779.28 -531.28 -530.43 -531.48
-530.83 -530.38 -531.58
0.005
-609.10 -610.73 -611.38
-5492.85 -609.13 -610.95 -611.28
-608.80 -610.65 -610.85
0.01
-707.45 -706.70 -707.45
-6372.18 -709.85 -710.93 -706.60
-705.75 -709.40 -708.05
0.02
-794.85 -794.13 -795.57
-7154.61 -793.60 -795.10 -795.13
-796.22 -795.29 -794.75
0.03
-878.94 -881.44 -882.13
-7932.00 -881.54 -880.88 -880.13
-881.47 -882.69 -882.78
0.04
-952.65 -953.00 -953.85
-8577.48 -953.35 -953.45 -952.88
-953.15 -952.65 -952.48
0.05
-1028.55 -1028.15 -1028.00
-9256.22 -1028.75 -1028.80 -1028.10
-1028.53 -1028.35 -1028.98
0.06
-1110.08 -1109.73 -1110.73
-9990.80 -1109.85 -1110.45 -1109.20
-1110.18 -1110.40 -1110.18
0.07
-1190.10 -1191.03 -1190.80
-10714.97 -1190.48 -1191.30 -1190.10
-1190.95 -1190.30 -1189.90
Yj -23416.49 -23427.91 -23426.00 -70270.39
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86
2.2. Cálculo de la suma de cuadrados de A (SSA)
“a” Representa los niveles de A
“b” Representa los niveles de B
“n” Representa las repeticiones de cada prueba
“N” Representa el número total de pruebas
𝑆𝑆𝐴 = ∑𝑌𝑖2
𝑏𝑛
𝑎=9
𝑖=1
− 𝐶
C =Y2
N=
(−70270.39)2
(9)(3)(3)
C =Y2
N=
4937927710.75
(81)
C = 60962070.50
𝑆𝑆𝐴 = 1
3x3𝑥 [ (−4779.28)2 + (−5492.85)2 +(−6372.18)2 + (−7154.61)2 +
(−7932.00)2 + (−8577.48)2 + (−9256.22)2 + (−9990.80)2 +
(−10714.97)2] - 60962070.50
𝑆𝑆𝐴=1
3x3𝑥(581600207.00) - 60962070.50
𝑆𝑆𝐴 =3660174.72
2.3. Cálculo de la suma de cuadrados de B (SSB)
𝑆𝑆𝐵 = ∑𝑌𝑖2
𝑎𝑛
𝑏=3
𝑖=1
− 𝐶
𝑆𝑆𝐵= 1
9x3𝑥[(−23416.49)2 + (−23427.91)2 +(−23426.00)2] - 60962070.50
𝑆𝑆𝐵=1
9x3𝑥(1645976189.23) - 60962070.50
𝑆𝑆𝐵 =10.5824078
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87
2.4. Cálculo de la suma de la interacción (SSAB)
SSAB = ∑ ∑Yij2
n
bj=1
ai=1 − C − SSA – SSB
SSAB =1
3x [ (−1593.18)2 + (−1591.40)2 + (−1594.70)2 +
(−1827.03)2 + (−1832.33)2 + (−1833.50)2 + (−2123.05)2 +
(−2127.03)2 + (−2122.10)2 + (−2384.66)2 + (−2384.51)2 +
(−2385.45)2 + (−2641.95)2 + (−2645.01)2 + (−2645.04)2 +
(−2859.16)2 + (−2859.11)2 + (−2859.21)2 + (−3085.83)2 +
(−3085.31)2 + (−3085.08)2 + (−3330.11)2 + (−3330.58)2 +
(−3330.11)2 + (−3571.53)2 + (−3572.63)2 + (−3570.81)2 ]-
60962070.50-3660174.72-10.5824078
𝑆𝑆𝐴𝐵=1
3𝑥(193866787.56) - 60962070.50 −3660174.72-10.5824078
𝑆𝑆𝐴𝐵 = 6.716439792
2.5. Cálculo de la suma de cuadrados del error (SSError)
SSError = SST - SSA - SSB - SSAB
Donde:
SST = ∑ ∑ 𝑌𝑖𝑗𝑘2𝑏=3𝑗=1
𝑎=9𝑖=1 -
𝑌2
𝑎𝑏𝑛
SST = [(-531.08)2 + (-531.28)2 + (-530.83)2 + (-609.10)2 + (-609.13)2 + (-
608.80)2 + (-707.45)2 + (-709.85)2 + (-705.75)2 + (-794.85)2 + (-793.60)2
+ (-796.22)2 + (-878.94)2 + (-881.54)2 + (-881.47)2 + … (-1110.18)2 + (-
1190.80)2 + (-1190.10)2 + (-1189.90)2 ]- 60962070.50
SST = 64622301.40 - 60962070.50
SST = 3660230.94
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88
Entonces:
SSError = 3660230.94 - 3660174.72 - 10.5824078 - 6.716439792
SSError = 38.9234511
2.6. Cálculo de la función Fo para el factor A
FOA =
𝑆𝑆𝐴
(𝑎−1)
𝑆𝑆𝐸
𝑎𝑏(𝑛−1)
FOA =
3660174.72
(9−1)38092
9𝑥3(3−1)
FOA = 457521.84
0.72080465
FOA = 634737.636
2.7. Cálculo de la función Fo para el factor B
FOB =
𝑆𝑆𝐵
(𝑏−1)
𝑆𝑆𝐸
𝑎𝑏(𝑛−1)
FOB =
10.5824078
(3−1)38.92
9𝑥3(3−1)
FOB = 5.2912
0.72080465
FOB = 7.340690
2.8. Cálculo de la función Fo para el factor inter AxB
FoAxB =
𝑆𝑆𝐴𝐵
(𝑎−1)(𝑏−1)
𝑆𝑆𝐸
𝑎𝑏(𝑛−1)
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89
FoAxB =
6.7164
(9−1)(3−1)38.92
9𝑥3(3−1)
FOAxB = 0.41978
0.72080465
FOAxB = 0.58237344
2.9. Cálculo de grados de libertad
a) Grados de libertad variable A
GLA = (a-1)
GLA = (9-1)
GLA = 8
b) Grados de libertad variable B
GLB = (b-1)
GLB = (3-1)
GLB = 2
c) Grados de libertad inter AxB
GLAxB = (a-1) (b-1)
GLAxB = (9-1) (3-1)
GLAxB = 16
d) Grados de libertad del error
GLerror = aXb(n-1)
GLerror = 9x3(3-1)
GLerror = 54
Tabla N°15: Cuadro resumen del análisis de varianza para el potencial de protección.
Fuente de
Variación
Grados de
Libertad
Suma de
Cuadrados
Media de
Cuadrados FO FA
Factor A 8 3660174.72 457521.84 634737.63 2.12
Factor B 2 10.58 5.29 7.34 3.17
Inter AxB 16 6.72 0.42 1.85 0.58
Error 54 38.92 0.72
Como F0>Fα; entonces H1 es aceptada y H0 se rechazada.
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90
3. CÁLCULOS PARA EL ANAVA DE LA VELOCIDAD DE CORROSION.
3.1. Presentación de datos
En la tabla N°16 se presentan los datos individuales y totalizados de la velocidad
de corrosión en la medida de um/año, que permiten realizar el análisis de varianza
respectivo.
Tabla N°16: velocidad de corrosión obtenidos experimentalmente.
A B % de Hipoclorito de sodio
Yi
5% 10% 15%
Den
sid
ad
de
Co
rrie
nte
0
1017.34 1591.17 2223.06
14458.87 1021.37 1578.57 2218.91
1023.97 1561.81 2222.67
0.005
899.9 1440.99 1873.6
13251.58 926.93 1478.92 2057.94
898.34 1484.25 2190.71
0.01
868.72 1384.22 1806.43
12011.20 848.72 1326.15 1815.79
836.51 1306.53 1818.13
0.02
733.36 1266.13 1619.36
10882.12 737.64 1245.34 1675.48
736.99 1207.28 1660.54
0.03
607.08 1106.33 1436.57
9450.47 603.57 1111.92 1433.45
600.07 1103.35 1448.13
0.04
468.59 962 1384.22
8431.06 474.83 982.79 1383.83
470.15 986.43 1318.22
0.05
305.29 801.56 1111.27
6676.59 308.54 808.84 1114.65
303.74 800.65 1122.05
0.06
271.78 673.99 1007.73
5849.18 272.43 666.19 1005.52
275.28 670.61 1005.65
0.07
276.58 685.03 1013.97
5934.66 277.36 686.46 1017.86
279.18 681.65 1016.57
Yj 16344.26 29599.16 41002.31 86945.73
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3.2. Cálculo de la suma de cuadrados de A (SSA)
“a” Representa los niveles de A
“b” Representa los niveles de B
“n” Representa las repeticiones de cada prueba
“N” Representa el número total de pruebas
𝑆𝑆𝐴 = ∑𝑌𝑖2
𝑏𝑛
𝑎=9
𝑖=1
− 𝐶
C =Y2
N=
(86945.73)2
(9)(3)(3)
C =Y2
N=
7559559965
(81)
C = 93327900.8
𝑆𝑆𝐴 = 1
3x3𝑥 [ (14458.87)2 + (13251.58)2 +(12011.20)2 + (10882.12)2 +
(9450.47)2 + (8431.06)2 + (6676.59)2 + (5849.18)2 + (5934.66)2 ] -
93327900.80
𝑆𝑆𝐴=1
3x3𝑥(921756861.27) - 93327900.8
𝑆𝑆𝐴 = 9089528.22
3.3. Cálculo de la suma de cuadrados de B (SSB)
𝑆𝑆𝐵 = ∑𝑌𝑖2
𝑎𝑛
𝑏=3
𝑖=1
− 𝐶
𝑆𝑆𝐵= 1
9x3𝑥[(16344.26)2 + (29599.16)2 +(41002.31)2] – 93327900.80
𝑆𝑆𝐵=1
9x3𝑥(2824434533) - 93327900.80
𝑆𝑆𝐵 =11280785.6
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3.4. Cálculo de la suma de la interacción (SSAB)
SSAB = ∑ ∑Yij2
n
bj=1
ai=1 − C − SSA – SSB
SSAB =1
3x [ (3062.68)2 + (2725.17)2 + (2553.95)2 + 2207.992 +
(1810.72)2 + (1413.57)2 + (917.57)2 + (819.49)2 + (833.12)2 +
(4731.55)2 + (4404.16)2 + (4016.90)2 + (3718.75)2 + (3321.60)2 +
(2931.22)2 + (2411.05)2 + (2010.79)2 + (2053.14)2 + (6664.64)2 +
(6122.25)2 + (5440.35)2 + (4955.38)2 + (4318.15)2 + (4086.27)2 +
(3347.97)2 + 3018.902 + (3048.40)2 ] - 93327900.80 - 9089528.22 -
11280785.60
𝑆𝑆𝐴𝐵=1
3𝑥(193866787.56) - 93327900.80 - 9089528.22 - 11280785.60
𝑆𝑆𝐴𝐵 = 350648.07
3.5. Cálculo de la suma de cuadrados del error (SSError)
SSError = SST - SSA - SSB - SSAB
Donde:
SST = ∑ ∑ 𝑌𝑖𝑗𝑘2𝑏=3𝑗=1
𝑎=9𝑖=1 -
𝑌2
𝑎𝑏𝑛
SST = [(1017.34)2 + (1021.37)2 + (1023.97)2 + (899.9)2 + (926.93)2 +
(898.34)2 + (868.72)2 + (848.72)2 + (836.51)2 + (733.36)2 + (737.64)2 +
(736.99)2 + (607.08)2 + (603.57)2 + (600.07)2 + … (1005.65)2 + (1013.97)2
+ (1017.86)2 + (1016.57)2 ]- 93327900.80
SST = 114112648 - 93327900.80
SST = 20784747
Entonces:
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93
SSError = 20784747 – 9089528.22 – 11280785.60 – 350648.07
SSError = 63785.10
3.6. Cálculo de la función Fo para el factor A
FOA =
𝑆𝑆𝐴
(𝑎−1)
𝑆𝑆𝐸
𝑎𝑏(𝑛−1)
FOA =
9089528.22
(9−1)63785.10
9𝑥3(3−1)
FOA = 1136191.03
1181.21
FOA = 961.89
3.7. Cálculo de la función Fo para el factor B
FOB =
𝑆𝑆𝐵
(𝑏−1)
𝑆𝑆𝐸
𝑎𝑏(𝑛−1)
FOB =
11280785.60
(3−1)63785.10
9𝑥3(3−1)
FOB = 5640392.8
1181.21
FOB = 4775.12
3.8. Cálculo de la función Fo para el factor inter AxB
FAxB =
𝑆𝑆𝐴𝐵
(𝑎−1)(𝑏−1)
𝑆𝑆𝐸
𝑎𝑏(𝑛−1)
FOAxB =
350648.07
(9−1)(3−1)63785.10
9𝑥3(3−1)
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FOAxB = 21915.55
1181.21
FOAxB = 18.55
3.9. Cálculo de grados de libertad
e) Grados de libertad variable A
GLA = (a-1)
GLA = (9-1)
GLA = 8
f) Grados de libertad variable B
GLB = (b-1)
GLB = (3-1)
GLB = 2
g) Grados de libertad inter AxB
GLAxB = (a-1) (b-1)
GLAxB = (9-1) (3-1)
GLAxB = 16
h) Grados de libertad del error
GLerror = aXb(n-1)
GLerror = 9x3(3-1)
GLerror = 54
Tabla N°17: Cuadro resumen del análisis de varianza para el potencial de protección.
Fuente de
Variación
Grados de
Libertad
Suma de
Cuadrados
Media de
Cuadrados FO FA
Factor A 8 9089528.22 1136191.03 961.89 2.14
Factor B 2 11280785.60 5640392.80 4775.12 3.19
Inter AxB 16 350648.07 21915.5 18.55 1.83
Error 54 63785.10 1181.21
Como F0>Fα; entonces H1 es aceptada y H0 se rechazada.
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95
Anexo 5: tablas
Tabla N°18: Influencia del agua de mar artificial en unión con el 5% de hipoclorito de sodio sobre la velocidad de corrosión del acero API 5L
x42 PSL2.
Tabla N°19: Influencia del agua de mar artificial en unión con el 10% de hipoclorito de sodio sobre la velocidad de corrosión del acero API 5L
x42 PSL2.
Potencial
Promedio
(mV)
Peso (g) Promedio
de
pérdida
de peso
(g)
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
mdd (μm/año)
Promedio
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
-675
142.8295 142.0464 0.7831
0.7858
0.0071 220.59 1023
221.03
1027 143.2824 142.4962 0.7862 0.0071 221.46 1027
138.9906 138.2024 0.7882 0.0071 222.03 1030
Potencial
Promedio
(mV)
Peso (g) Promedio
de
pérdida
de peso
(g)
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
mdd (μm/año)
Promedio
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
-675
135.1344 133.9096 1.2248
1.2140
0.0071 345.01 1600.13
341.98
1586.06 143.3457 142.1306 1.2151 0.0071 342.28 1587.46
140.7947 139.5925 1.2022 0.0071 338.65 1570.60
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96
Tabla N°20: Influencia del agua de mar artificial en unión con el 15% de hipoclorito de sodio sobre la velocidad de corrosión del acero
API 5L x42 PSL2.
Tabla N°21: Medida del pH de las soluciones que se uso en el desarrollo de este trabajo.
Agua de mar
natural
Hipoclorito de sodio
7.5%
Agua de mar
natural más
hipoclorito de sodio
al 5%
Agua de mar
natural más
hipoclorito de sodio
al 10%
Agua de mar
natural más
hipoclorito de sodio
al 15%
pH 8.13 13.17 9.66 9.69 9.72
Potencial
Promedio
(mV)
Peso (g) Promedio
de
pérdida
de peso
(g)
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
mdd (μm/año)
Promedio
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
-675
137.4267 135.7155 1.7112
1.7100
0.0071 482.03 2235.60
481.72
2234.06 141.6727 139.9647 1.7080 0.0071 481.13 2231.40
134.8684 133.1575 1.7109 0.0071 482.00 2235.19
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97
CON PROTECCIÓN CATÓDICA
Tabla N°22: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida catódicamente por corriente impresa con una densidad de
corriente de 0.005 mA/cm2.
Densidad
de
corriente
mA/cm2
Potencial
Promedio
(mV)
% de
Hipoclorito
de sodio
Peso Promedio de
pérdida de
peso
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
Promedio
mdd (μm/
año)
0.005
610
5%
141.9304 141.2377 0.6927
0.6992
0.0071 194.03 899.90
195.86 908.39 139.373 138.6595 0.7135
0.0071 199.86 926.93
132.9131 132.2216 0.6915
0.0071 193.70 898.34
10%
133.6903 132.5811 1.1092
1.1300
0.0071 310.70 1440.99
316.54 1468.0 135.4976 134.3592 1.1384
0.0071 318.88 1478.92
139.7085 138.566 1.1425
0.0071 320.03 1484.25
15%
138.0164 136.5742 1.4422
1.5708
0.0071 403.98 1873.60
440.02 2040.7 142.3213 140.7372 1.5841
0.0071 443.73 2057.94
141.8988 140.2125 1.6863
0.0071 472.35 2190.71
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98
Tabla N°23: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida catódicamente por corriente impresa con una densidad de
corriente de 0.01 mA/cm2.
Densidad de
corriente
mA/cm2
Potencial
(mV)
% de
Hipoclorito
de sodio
Peso Promedio de
pérdida de
peso
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
Promedio
mdd (μm/
año)
0.01
710
5%
136.8265 136.1578 0.6687
0.6561
0.0071 187.31 868.72
183.56 851.32 129.5725 128.9167 0.6558
0.0071 183.00 848.72
139.204 138.5601 0.6439
0.0071 180.36 836.51
10%
138.5496 137.4841 1.0655
1.0306
0.0071 298.46 1384.22
283.82 1338.9 138.818 137.7972 1.0208
0.0071 285.94 1326.15
134.6024 133.5967 1.0057
0.0071 281.71 1306.53
15%
131.5027 130.1122 1.3905
1.3959
0.0071 389.50 1806.43
391.01 1813.4 129.9648 128.5671 1.3977
0.0071 391.51 1815.79
135.38 133.9805 1.3995
0.0071 392.02 1818.13
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99
Tabla N°24: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida catódicamente por corriente impresa con una densidad de
corriente de 0.02 mA/cm2.
Densidad
de
corriente
mA/cm2
Potencial
(mV)
% de
Hipoclorito de
sodio
Peso Promedio de
pérdida de
peso
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
Promedio
mdd (μm/
año)
0.02
796
5%
134.4223 133.8578 0.5645
0.5656
0.0071 158.12 733.36
158.69 736.00 128.7245 128.1567 0.5678
0.0071 159.05 737.64
137.5474 136.9801 0.5673
0.0071 158.91 736.99
10%
136.4587 135.4841 0.9746
0.9541
0.0071 273.00 1266.13
264.41 1239.5 137.2558 136.2972 0.9586
0.0071 268.52 1245.34
135.6257 134.6964 0.9293
0.0071 260.31 1207.28
15%
132.1587 130.9122 1.2465
1.2715
0.0071 349.16 1619.36
356.15 1651.7 130.4568 129.1671 1.2897
0.0071 361.26 1675.48
134.2587 132.9805 1.2782
0.0071 358.04 1660.54
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100
Tabla N°25: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida catódicamente por corriente impresa con una densidad de
corriente de 0.03 mA/cm2.
Densidad de
corriente
mA/cm2
Potencial
(mV)
% de
Hipoclorito
de sodio
Peso Promedio de
pérdida de
peso
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
Promedio
mdd (μm/
año)
0.03
881
5%
129.4048 128.9375 0.4673
0.4646
0.0071 130.90 607.08
130.14 603.57 134.7194 134.2548 0.4646
0.0071 130.14 603.57
134.5667 134.1048 0.4619
0.0071 129.38 600.07
10%
128.9457 128.0941 0.8516
0.8522
0.0071 238.54 1106.33
238.82 1107.2 138.9131 138.0572 0.8559
0.0071 239.75 1111.92
138.246 137.3967 0.8493
0.0071 237.90 1103.35
15%
134.278 133.1722 1.1058
1.1079
0.0071 309.75 1436.57
310.35 1439.3 130.9505 129.8471 1.1034
0.0071 309.08 1433.45
136.4952 135.3805 1.1147
0.0071 312.24 1448.13
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101
Tabla N°26: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida catódicamente por corriente impresa con una densidad de
corriente de 0.04 mA/cm2.
Densidad de
corriente
mA/cm2
Potencial
(mV)
% de
Hipoclorito
de sodio
Peso Promedio de
pérdida de
peso
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
Promedio
mdd (μm/
año)
0.04
953
5%
128.3682 128.0075 0.3607
0.3635
0.0071 101.04 468.59
101.60 471.19 136.7703 136.4048 0.3655
0.0071 102.38 474.83
133.5667 133.2048 0.3619
0.0071 101.37 470.15
10%
132.7746 132.0341 0.7405
0.7511
0.0071 207.42 962.00
212.30 977.07 134.3137 133.5572 0.7565
0.0071 211.90 982.79
135.246 134.4867 0.7593
0.0071 212.69 986.43
15%
132.4982 131.4327 1.0655
1.0485
0.0071 298.46 1384.22
293.69 1362.09 133.2323 132.1671 1.0652
0.0071 298.38 1383.83
134.4952 133.4805 1.0147
0.0071 284.23 1318.22
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102
Tabla N°27: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida catódicamente por corriente impresa con una densidad de
corriente de 0.05 mA/cm2.
Densidad de
corriente
mA/cm2
Potencial
(mV)
% de
Hipoclorito
de sodio
Peso Promedio de
pérdida de
peso
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
Promedio
mdd (μm/
año)
0.05
1028
5%
134.5226 134.3256 0.197
0.196
0.0071 55.18 255.93
55.02 255.19 138.7703 138.5728 0.197
0.0071 55.32 256.58
134.5637 134.3689 0.195
0.0071 54.57 253.07
10%
134.9283 134.3878 0.541
0.541
0.0071 151.40 702.18
151.67 703.00 136.8038 136.2612 0.543
0.0071 151.99 704.91
138.7960 138.2557 0.540
0.0071 151.34 701.92
15%
135.2486 134.4752 0.773
0.775
0.0071 216.64 1004.74
217.10 1006.87 130.3538 129.5758 0.778
0.0071 217.93 1010.72
137.4952 136.7215 0.774
0.0071 216.72 1005.87
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103
Tabla N°28: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida catódicamente por corriente impresa con una densidad de
corriente de 0.06 mA/cm2.
Densidad de
corriente
mA/cm2
Potencial
(mV)
% de
Hipoclorito
de sodio
Peso Promedio de
pérdida de
peso
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
Promedio
mdd (μm/
año)
0.06
1110
5%
134.3998 134.2406 0.159
0.157
0.0071 44.59 206.82
43.96 203.88 138.7903 138.6356 0.155
0.0071 43.33 200.97
134.5867 134.4298 0.157
0.0071 43.95 203.83
10%
135.0694 134.6306 0.439
0.439
0.0071 122.91 570.06
122.97 570.23 129.1779 128.7421 0.436
0.0071 122.07 566.16
138.246 137.8038 0.442
0.0071 123.87 574.47
15%
134.4063 133.6796 0.727
0.728
0.0071 203.56 944.07
204.00 946.11 129.3938 128.6658 0.728
0.0071 203.92 945.76
136.5926 135.8625 0.730
0.0071 204.51 948.49
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104
Tabla N°29: Velocidad de corrosión de probetas de acero API 5L x42 PSL2 protegida catódicamente por corriente impresa con una densidad de
corriente de 0.07 mA/cm2.
Densidad de
corriente
mA/cm2
Potencial
(mV)
% de
Hipoclorito
de sodio
Peso Promedio de
pérdida de
peso
Área
(m2)
Velocidad de Corrosión
Inicio Final Perdida mdd (μm/año)
Promedio
mdd (μm/
año)
0.07
1190
5%
134.3473 134.1884 0.159
0.160
0.0071 44.51 206.43
44.85 207.99 138.7703 138.6098 0.160
0.0071 44.96 208.51
134.5867 134.4258 0.161
0.0071 45.07 209.03
10%
134.0594 133.6091 0.450
0.450
0.0071 126.13 585.00
125.92 584.35 129.0589 128.6099 0.449
0.0071 125.77 582.31
133.9943 133.5442 0.450
0.0071 126.08 584.74
15%
134.171 133.4329 0.738
0.736
0.0071 206.75 958.88
206.26 956.59 135.9894 135.2559 0.733
0.0071 205.46 952.91
136.1926 135.4552 0.737
0.0071 206.55 957.97
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105
Anexo 6: fotografías
Fig. N°28. Rectificador de corriente de 5 A y 15 V.
Fig. N°29. Probetas de acero API 5L x42 PSL2.
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106
Fig. N°30.Hipoclorito de sodio al 7.5%.
Fig. N°31. Recolección de agua de mar de playa Huanchaco.
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107
Fig. N°32. Bidones conteniendo agua de mar natural.
Fig. N°33. Filtrado del agua de mar natural.
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108
Fig. N°34. Eliminación de restos de arena y otros.
Fig. N°35. Multitéster PRASEK PR-301.
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109
Fig. N°36. Soldimix para los ensambles.
Fig. N°37. Cubas de vidrio usadas en el proceso de protección catódica.
Fig. N°38. Listones de madera para sujetas las probetas de acero.
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110
Fig. N°39. Ensamble de los listones y cubas de vidrio.
Fig. N°40. Cables con cocodrilos para conexiones.
Fig. N°41. Preparación de la solución para los ensayos.
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111
Fig. N°42. Lijado de las probetas antes de los ensayos.
Fig. N°43. Lavado de las probetas de acero API 5L x42 PSL2 luego del lijado.
Fig. N°44. Enjuague de las probetas de acero API 5L x42 PSL2.
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112
Fig. N°45. Pesaje de las probetas antes de realizar el ensayo.
Fig. N°46. Probetas de acero sumergidas en agua de mar natural más 5% de hipoclorito de
sodio.
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113
Fig. N°47. Probetas de acero sumergidas en agua de mar natural más 10% de hipoclorito de
sodio.
Fig. N°48. Probetas de acero sumergidas en agua de mar natural más 15% de hipoclorito de
sodio.
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114
Fig. N°49. Probetas de acero con protección catódica por corriente impresa.
Fig. N°50. Probetas de acero sin ningún tipo de protección.
Fig. N°51. Medida del potencial electroquímico sin protección.
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115
Fig. N°52. Medida del potencial electroquímico de protección.
Fig. N°53. Ácido clorhídrico para la preparación de la solución de limpieza de productos de
corrosión.
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116
Fig. N°54. Urotropina.
Fig. N°55. Pesamos 3.6g de urotropina x cada litro de solución a preparar.
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117
Fig. N°56. Limpieza de los productos de corrosión luego de estar expuestos en solución.
Fig. N°57. Secado superficial luego del enjuague.
Fig. N°58. Secado para eliminar todo rastro de humedad.
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118
Fig. N°59. Media del pH del agua de mar con pHmetro.
Fig. N°60. Medida del pH del hipoclorito de sodio con pHmetro.
Fig. N°61. Media del pH del hipoclorito de sodio con papel pH.
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119
Fig. N°62. Media del pH de la solución al 5% de hipoclorito de sodio con pHmetro.
Fig. N°63. Media del pH de la solución al 10% de hipoclorito de sodio con pHmetro.
Fig. N°64. Media del pH de la solución al 15% de hipoclorito de sodio con pHmetro.
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Fig. N°65. Media del pH de la solución al 5% de hipoclorito de sodio con papel pH.
Fig. N°66. Media del pH de la solución al 10% de hipoclorito de sodio con papel pH.
Fig. N°67. Media del pH de la solución al 15% de hipoclorito de sodio con papel pH.
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