raumtemperatursynthese von bicl[mo5cl13] in ionischer flüssigkeit

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POSTER DOI: 10.1002/zaac.201009008 Raumtemperatursynthese von BiCl[Mo 5 Cl 13 ] in Ionischer Flüssigkeit Ejaz Ahmed, [a] Eike Ahrens, [a] Martin Heise [a] und Michael Ruck* [a] Keywords: Bismuth; Ionic liquids; Molybdenum clusters; Roomtemperature syntheses Die Synthese von BiCl[Mo 5 Cl 13 ] aus Bi, BiCl 3 und MoCl 5 im stöchiometrischen Verhältnis wurde in Lewis-saurer ionischer Flüssigkeit [BMIM]Cl/AlCl 3 ([BMIM] + : 1-n-Butyl-3-methyli- midazolium) bei Raumtemperatur ausgeführt. Aus der dunklen Lösung bilden sich innerhalb von drei Tagen schwarze Würfel. BiCl[Mo 5 Cl 13 ] kristallisiert in der kubischen Raumgruppe Pn3 ¯ mit a = 1291.6(3) pm. Die Struktur ist eine Defektvariante des Pb[Mo 6 Cl 14 ]-Typs, bei der statistisch eines der Mo-Atome im Cluster fehlt. Die Mo-Atome bilden eine quadratische Pyra- mide. Die äußeren Cl-Liganden koordinieren die Bi-Atome ok- taedrisch (Abb. 1). Das [Mo 5 Cl 13 ] 2– -Anion wurde erstmals in Schmelzen von AlCl 3, KCl, BiCl 3 und Bi bei 306 °C identifi- ziert und mit den Gegenkationen Ph 4 As + und n-Bu 4 N + kristalli- siert [1]. Verbindungen mit [W 5 I 13 ] 2– -Anionen sind ebenso be- kannt [2]. Abbildung 1. Charakteristische Baueinheiten von BiCl[Mo 5 Cl 13 ] [1] a) K. Jodden, H.-G. Schnering, H. Schäfer, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1975, 14, 570–571; b) K. Jodden, H. Schäfer, Z. Anorg. Allg. Chem. 1977, 430, 5–22. [2] a) J. D. Franolic, J. R. Long, R. H. Holm, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8139–8153; b) M. Ströbele, H.-J. Meyer, Z. Anorg. Allg. Chem. 2010, 636, 62–66. * Prof. Dr. M. Ruck E-Mail: [email protected] [a] Fachrichtung Chemie und Lebensmittelchemie Technische Universität Dresden 01062 Dresden, Germany 2053 www.zaac.wiley-vch.de © 2010 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim Z. Anorg. Allg. Chem. 2010, 2033–2116

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Page 1: Raumtemperatursynthese von BiCl[Mo5Cl13] in Ionischer Flüssigkeit

POSTER

DOI: 10.1002/zaac.201009008

Raumtemperatursynthese vonBiCl[Mo5Cl13] in IonischerFlüssigkeit

Ejaz Ahmed,[a] Eike Ahrens,[a] Martin Heise[a]und Michael Ruck*[a]

Keywords: Bismuth; Ionic liquids; Molybdenum clusters;Roomtemperature syntheses

Die Synthese von BiCl[Mo5Cl13] aus Bi, BiCl3 und MoCl5 imstöchiometrischen Verhältnis wurde in Lewis-saurer ionischerFlüssigkeit [BMIM]Cl/AlCl3 ([BMIM]+: 1-n-Butyl-3-methyli-midazolium) bei Raumtemperatur ausgeführt. Aus der dunklenLösung bilden sich innerhalb von drei Tagen schwarze Würfel.BiCl[Mo5Cl13] kristallisiert in der kubischen Raumgruppe Pn3̄mit a = 1291.6(3) pm. Die Struktur ist eine Defektvariante desPb[Mo6Cl14]-Typs, bei der statistisch eines der Mo-Atome imCluster fehlt. Die Mo-Atome bilden eine quadratische Pyra-mide. Die äußeren Cl-Liganden koordinieren die Bi-Atome ok-taedrisch (Abb. 1). Das [Mo5Cl13]2–-Anion wurde erstmals inSchmelzen von AlCl3, KCl, BiCl3 und Bi bei 306 °C identifi-ziert und mit den Gegenkationen Ph4As+ und n-Bu4N+ kristalli-siert [1]. Verbindungen mit [W5I13]2–-Anionen sind ebenso be-kannt [2].

Abbildung 1. Charakteristische Baueinheiten von BiCl[Mo5Cl13]

[1] a) K. Jodden, H.-G. Schnering, H. Schäfer, Angew. Chem. Int. Ed.Engl. 1975, 14, 570–571; b) K. Jodden, H. Schäfer, Z. Anorg. Allg.Chem. 1977, 430, 5–22.

[2] a) J. D. Franolic, J. R. Long, R. H. Holm, J. Am. Chem. Soc. 1995,117, 8139–8153; b) M. Ströbele, H.-J. Meyer, Z. Anorg. Allg.Chem. 2010, 636, 62–66.

* Prof. Dr. M. RuckE-Mail: [email protected]

[a] Fachrichtung Chemie und LebensmittelchemieTechnische Universität Dresden01062 Dresden, Germany

2053 www.zaac.wiley-vch.de © 2010 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim Z. Anorg. Allg. Chem. 2010, 2033–2116