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gravimetria

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  • 5/24/2018 r48632

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    1 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    4.2.1 A Introduccin

    En la gravimetra por precipitacin, el analito se precipita como un compuesto poco

    soluble. Este precipitado se filtra, se lava para eliminar las impurezas, se transforma en un

    producto de composicin conocida mediante un tratamiento trmico adecuado y, por

    ltimo, se pesa.

    4.2.1 A. 1 Propiedades de los precipitados y de los reactivos precipitantes

    Lo ideal sera que un agente precipitante gravimtrico reaccionara de modo

    especfico o, al menos, de forma selectiva con el analito. Los reactivos especficos, que

    reaccionan slo con una especie qumica, son poco comunes. Los reactivos selectivos son

    ms frecuentes y reaccionan slo con un nmero limitado de especies. dems de serespecfico y selectivo, el reactivo precipitante ideal debera reaccionar con el analito para

    formar un producto que!

    ". se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libres de contaminantes#

    $. tenga una solubilidad lo suficientemente ba%a para que no &aya prdidas importantesdurante la filtracin y el lavado#

    '. no reaccione con los componentes atmosfricos,

    (. tenga una composicin conocida despus de secarlo o, si fuera necesario, decalcinarlo.

    )ay muy pocos reactivos, si los &ay, que producen precipitados que renan todas estas

    propiedades deseables.

    Las variables que influyen en la solubilidad se estudian en el captulo ""*. En esta

    unidad se analizarn los mtodos para obtener slidos puros de fcil filtracin y de

    composicin conocida.

    4.2.1 A. 2 Tamao de partculas y filtrabilidad de los precipitados

    En los mtodos gravimtricos se prefieren, por lo general, los precipitados

    formados por partculas grandes ya que son ms fciles de filtrar y de lavar para eliminar

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    2 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    impurezas. dems, este tipo de precipitados suelen ser ms puros que los precipitados

    formados por partculas finas.

    Factores que determinan el tamao de partcula

    El tama+o de las partculas de los slidos formados por precipitacin es muy

    variable. En un etremo se encuentran lassuspensiones coloidales, cuyas finas partculas

    son invisibles a simple vista -entre "/0y " /(cm de dimetro1. Las partculas coloidales no

    muestran tendencia a sedimentar, ni se filtran con facilidad. En el otro etremo se

    encuentran las partculas que tienen dimensiones del orden de dcimas de milmetro o

    mayores. La dispersin temporal de tales partculas en la fase lquida se denomina

    suspensin cristalina. Las partculas de una suspensin cristalina tiende a sedimentar de

    forma espontnea y se filtran con facilidad.

    Los cientficos &an estudiado la formacin de precipitados durante muc&o tiempo,

    pero el mecanismo del proceso no se entiende an por completo. 2e sabe que &ay variables

    eperimentales, como la solubilidad del precipitado, la temperatura, la concentracin de los

    reactivos y la velocidad con la que se mezclan, que influyen en el tama+o de la partcula del

    precipitado. El efecto total de estas variables se puede eplicar, al menos cualitativamente,

    suponiendo que el tama+o de la partcula est relacionado con una propiedad del sistemadenominada sobresaturacin relativa, que es la relacin entre la concentracin ecesiva

    de una sustancia y la solucin en el equilibrio.

    3na disolucin sobresaturada es una disolucin inestable que contiene ms soluto

    que una disolucin saturada. La sobresaturacin se alivia con el tiempo mediante la

    precipitacin del eceso de soluto.

    Mecanismo de formacin de precipitados

    El efecto de la sobresaturacin relativa sobre el tama+o de partcula se puede

    eplicar suponiendo que los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos!

    por nucleaciny por crecimiento de partcula.El tama+o de partcula de un precipitado

    recin formado viene determinado por el mecanismo predominante.

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    3 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    La nucleacines un proceso en el cual se agrupa una cantidad mnima de tomos,

    iones o molculas para formar un slido estable. El proceso de precipitacin posterior

    consiste en una competencia entre nuevos procesos de nucleacin y el crecimiento de los

    ncleos ya eistentes -crecimiento de partcula1. 2i predomina la nucleacin, el resultado

    es un precipitado que contiene muc&as partculas peque+as! si domina el crecimiento de

    partcula, se produce menor nmero de partculas peque+as, pero de mayor tama+o.

    Control experimental del tamao de partcula

    Entre las variables eperimentales que reducen la sobresaturacin y favorecen la

    formacin de precipitados cristalinos se incluye una elevada temperatura para aumentar la

    solubilidad del precipitado, la dilucin de las disoluciones -para reducir 41 y la adicinlenta del reactivo precipitante %unto con una buena agitacin. 5on las dos ltimas medidas

    tambin se reduce la concentracin del soluto en un momento determinado. 6ambin se

    pueden obtener partculas ms grandes mediante el control del p) si la solubilidad del

    precipitado depende de este.

    En general, los precipitados que tienen muy ba%a solubilidad, como muc&os sulfuros

    e &idridos, se forman como coloides.

    4.2.1A . Precipitados coloidales

    Las partculas coloidales individuales son tan peque+as que no pueden ser retenidas

    en filtros comunes. 7or otra parte, el movimiento bro8niano evita que se sedimentes por

    influencia de la gravedad. 2in embargo, es posible coagular o aglomerar las partculas de la

    mayora de los coloides para obtener una masa amorfa, fcil de filtrar, y que s sedimente.

    Coagulacin de coloides

    La coagulacin se puede lograr por medio del calentamiento, la agitacin y la

    adicin de un electrolito al medio. 7ara entender la efectividad de estas medidas es

    necesario analizar porqu los coloides son estables y no coagulan de forma espontnea.

    Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partculas presentes

    tienen un carga positiva o negativa. Esta carga resulta de los cationes o aniones que estn

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    4 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    unidos a la superficie de las partculas. 2e puede demostrar con facilidad que las partculas

    coloidales tienen carga al observar la migracin cuando se colocan en un campo elctrico.

    l proceso por el cul los iones quedan retenidos en la superficie de un slido se le conoce

    como adsorcin.2in embargo, la absorcin implica la retencin de una sustancia dentro

    de los poros de un slido.

    La carga de una partcula coloidal formada durante un anlisis gravimtrico viene

    determinada por la carga del ion de la red cristalina que est en eceso cuando se completa

    la precipitacin.

    En la figura " se muestra una partcula coloidal de cloruro de plata en una

    disolucin que contiene un eceso de nitrato de plata. La capa de adsorcin primaria,unida directamente a la superficie del slido, consiste principalmente en iones plata

    adsorbidos. La capa cargada est rodeada por una capa de disolucin denominada capa

    contra/ion, que contiene un eceso de iones negativos -sobre todo nitratos1 suficiente para

    equilibrar la carga de la superficie de la partcula. Los iones plata adsorbidos inicialmente y

    la capa negativa de contra iones constituye una doble capa el!ctrica que proporciona

    estabilidad a la suspensin coloidal. l aproimarse entre s las partculas coloidales, esta

    doble capa e%erce una fuerza de repulsin electrosttica que evita que las partculas c&oquen

    y se aglomeren.

    Peptizacin de coloides

    La pepti"acin es un proceso mediante el cual un coloide coagulado regresa a su

    estado original disperso. 5uando se lava un coloide coagulado, parte del electrolito

    causante de la coagulacin se elimina del lquido interno que est en contacto con las

    partculas slidas. La eliminacin de este electrolito tiene el efecto de aumentar el volumen

    de la capa de contra/iones. 2e restablecen entonces las fuerzas de repulsin causantes delestado coloidal original, y las partculas se separan de la masa coagulada. El lquido del

    lavado se vuelve turbio cuando las partculas nuevamente dispersas atraviesan el filtro.

    7or lo tanto el lavado son necesarios para reducir al mnimo los contaminantes# por

    otro, si en el lavado se utiliza agua pura eiste el riesgo de prdidas, como consecuencia de

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    5 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    la peptizacin. El problema se resuelve, por lo general, al lavar el precipitado con una

    disolucin que contenga un electrolito que se volatilice durante las etapas posteriores de

    secado y calcinacin del mismo.

    Tratamiento prctico de los precipitados coloidales.

    Los coloidales se precipitan me%or en disoluciones calientes, con agitacin y que

    contengan suficientes electrolitos para asegurar la coagulacin. La filtrabilidad de un

    coloide coagulado a menudo me%ora si se de%a reposar durante una &ora o ms en contacto

    con la disolucin caliente en el cual se form, este proceso es conocido como di#estin.

    $a di#estin es un proceso en el cual se calienta un precipitado, durante una &ora o

    ms, en la disolucin en la cual se form - que se conoce como agua madre1.

    El a#ua madrees la disolucin en la que se forma un precipitado.

    4.2.1 A. 4Precipitados cristalinos3n precipitado cristalino, como el de sulfato de bario, algunas veces puede adsorber

    impurezas cuando sus partculas son peque+as. 5uando las partculas crecen, la impureza

    puede quedar encerrada en el cristal. este tipo de contaminacin se llama oclusin, que

    es el proceso mediante el cual una impureza queda encerrada dentro del cristal debido a que

    ste creci a su alrededor.

    Eisten varias tcnicas que el analista puede aplicar para minimizar la

    coprecipitacin en los precipitados cristalinos. 2i est enterado de la presencia de un ion

    que precipita con facilidad, puede disminuir -no eliminar por completo1 la cantidad de

    coprecipitado utilizando el mtodo de adicin de dos reactivos. 2i se sabe que la muestra o

    el precipitante contiene un ion contaminante, se puede a+adir la solucin que contiene este

    ion a la otra solucin. 9e esta forma, la concentracin del contaminante se mantiene al

    mnimo durante las primeras etapas de la precipitacin.

    9espus de que ya se form el precipitado cristalino, el analista an puede

    incrementar su pureza. 2i la sustancia se puede redisolver con facilidad -como las sales de

    los cidos dbiles en cidos fuertes1, se puede filtrar, redisolver y reprecipitar. 9urante la

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    6 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    segunda precipitacin, el contaminante se encontrar presente en una menor concentracin

    y por consiguiente de coprecipitar una cantidad ms peque+a.

    La pureza de una sustancia que no se redisuelva con facilidad, como el sulfato debario, se puede me%orar mediante el a+e%amiento o digestin. :a &emos visto que durante el

    a+e%amiento aumenta el tama+o de la partcula. l mismo tiempo, las impurezas de las

    partculas peque+as se redisuelven y no se reabsorben apreciablemente en las partculas

    mayores. 6ambin durante el a+e%amiento, la red cristalina se &ace ms compacta,

    probablemente porque los iones de las orillas se disuelven y se redepositan de una manera

    ms ordenada. 9urante este proceso de perfeccionamiento, las impurezas incluidas se

    pueden epulsar y, ya que el nmero de iones en la superficie &a disminuido, se reabsorbe

    muy poca impureza.

    4.2.1 A. % &oprecipitacin

    Es el proceso mediante el cual una sustancia, que en condiciones normales es

    soluble es arrastrada durante la precipitacin de la sustancia deseada. ; tambin la

    coprecipitacin es un proceso en el cual los compuestos que normalmente son solubles son

    arrastrados y separados de la disolucin por un precipitado.

    )ay cuatro tipos de coprecipitacin! adsorcin en la superficie, formacin de

    cristales mi'tos, oclusin y atrapamiento mec(nico. La adsorcin en la superficie y la

    formacin de cristales mitos son procesos en equilibrio, mientras que la oclusin y el

    atrapamiento mecnico estn controlados por la cintica de crecimiento del cristal.

    )eprecipitacin./ Es el disolver un precipitado para precipitarlo de nuevo y

    minimizar la coprecipitacin.

    La formacin de cristales mi'tos es un tipo de coprecipitacin en el cul el ioncontaminante sustituye a un ion de la red cristalina.

    4.2.1 A. * Precipitacin +omo#!nea

    $a precipitacin +omo#!nea es un proceso en el cual se forma un precipitado por

    la generacin lenta y &omognea del reactivo precipitante en la disolucin.

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    7 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    En general los slidos formados por precipitacin &omognea tienen mayor pureza

    y son mas fciles de filtrar que los precipitados generados por la adicin directa de un

    reactivo a la disolucin del analito.

    Posprecipitacin./ Es el proceso mediante el cual se deposita una impureza despus

    de que la analita se precipit.

    4.2.1 A. -ecado y calcinacin de precipitados

    En cualquier procedimiento gravimtrico en donde se utilice la precipitacin, al

    final se debe cambiar la sustancia separada a una forma adecuada para su pesada. 7ara que

    los resultados del anlisis sean eactos, la sustancia que se pesa debe ser pura, estable y de

    composicin definida. un cuando se &aya minimizado la coprecipitacin, todavatenemos el problema de la eliminacin del agua y de cualquier electrolito que se &aya

    adicionado al agua de lavado. lgunos precipitados se pesan cuando se encuentran en la

    misma forma qumica en la cual precipitaron. ;tros sufren cambios qumicos durante la

    calcinacin y estas reacciones se deben completar para obtener resultados correctos. El

    procedimiento que se utiliza en este paso final depende de las propiedades qumicas del

    precipitado y de la tenacidad con la que el agua sea retenida en el slido .lgunos

    precipitados se pueden secar lo suficiente para la determinacin analtica sin &acer uso deuna temperatura elevada.

    La calcinacin a temperatura elevada se requiere para eliminar por completo el agua

    que esta ocluida o adsorbida con muc&a fuerza y para completar el cambio de algunos

    precipitados al compuesto deseado. 9urante el crecimiento de los cristales, el agua puede

    quedar encerrada y slo se puede ecluir a temperaturas elevadas, debido probablemente al

    rompimiento de los cristales ocasionado por la presin de vapor generada. Los precipitados

    gelatinosos como los de los idos de &idratados , adsorben el agua bastante fuerte y debenser calentados a temperaturas muy elevadas para eliminar el agua por completo. La silica y

    la almina son e%emplos bien conocidos que requieren elevadas temperaturas para su

    calcinacin .

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    8 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    9urante la calcinacin pueden ocurrir otros errores adems de la eliminacin

    incompleta del agua o de los electrolitos voltiles. 3no de los mas serios es la reduccin de

    precipitado por el carbono cuando se utiliza papel filtro. Las sustancias que se reducen con

    facilidad, como el cloruro de plata, nunca se filtran sobre papel# siempre se emplean los

    crisoles de filtracin.

    Los precipitados se pueden sobrecalcinar, llevando a la descomposicin y a la

    obtencin de substancias de composicin indefinida. Los errores tambin pueden ser el

    resultado de un precipitado calcinado readsorba agua o diido de carbono al enfriarse. 7or

    ello, los crisoles se deben cubrir en forma adecuada y se deben mantener dentro de un

    desecador mientras se enfra.

    La termoalanza

    7ermite pesar la muestra cuando se encuentra cuando se encuentra dentro de un

    &orno, tiene una sensibilidad de .$ mg y puede medir la temperatura del &orno en "< a

    partir de la temperatura ambiente &asta "" =5 . Los datos se registraron graficando el

    peso del precipitado contra la temperatura, y a este tipo de grafica se le llama curva de

    pirolisis .

    4.2.1 Aplicaciones de los #ravim!tricos

    2e &an desarrollado mtodos gravimtricos para muc&os aniones y cationes

    inorgnicos, as como de especies neutras, como el agua, el diido de azufre, diido de

    carbono y yodo. 6ambin es posible determinar con facilidad diversas sustancias orgnicas

    mediante mtodos gravimtricos. Entre los e%emplos se incluyen la lactosa, salicilatos en

    preparados farmacuticos, fenoftalena en laantes, etc. 5omo puede verse, los mtodos

    gravimtricos estn entre los procedimientos analticos de ms amplia aplicacin.

    4.2.1. 1 A#entes precipitantes inor#(nicos

    Estos reactivos forman generalmente con el analito sales pocos solubles u idos

    &idratados. 7ocos de estos reactivos son selectivos

    4.2.1. 2 A#entes reductores

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    9 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    Estos tipos de agentes transforman al analito a su forma elemental pesable.

    4.2.1. A#entes precipitantes or#(nicos

    2e &an desarrollado muc&os reactivos orgnicos para la determinacin gravimtrica

    de especies inorgnicas. lgunos de ellos son muc&o ms selectivos en sus reacciones que

    la mayora de los reactivosinorgnicos.

    )ay dos tipos de reactivos orgnicos. 3no de ellos forma productos no inicos

    pocos solubles, denominados compuestos de coordinacin# el otro forma productos en los

    cuales el enlace entre las especies inorgnicas y el reactivo es principalmente inico.

    Los reactivos orgnicos que forman compuestos de coordinacin poco solublescontienen, por lo general, dos grupos funcionales. 5ada grupo es capaz de enlazarse con un

    catin donando un par de electrones. Los grupos funcionales se localizan en la molcula de

    tal forma que, como resultado de la reaccin, se forman anillos de cinco o seis miembros.

    Los reactivos que forman este tipo de compuestos se denomina a#entes /uelatantes y sus

    productos se conocen como /uelatos.

    $os /uelatos son compuestos organometlicos cclicos en los cuales el metal es

    parte de uno o ms anillos de cinco o seis miembros. El quelato puede ser de tipo &em, uncomponente de la &emoglobina, la molcula que transporta el ogeno en la sangre.

    Los quelatos metlicos son relativamente no polares y, por tanto, su solubilidad en

    agua es ba%a, pero es alta en los lquidos orgnicos. menudo, estos compuestos poseen

    ba%a densidad y son de color intenso. 9ado que no se mo%an con el agua, los compuestos de

    coordinacin eliminan con facilidad su &umedad a ba%as temperaturas. continuacin

    redescribe dos reactivos quelatantes de amplio uso.

    !"#idroxiquinolina $oxina%

    proimadamente dos docenas de cationes forman quelatos pocos solubles con la >/

    &idroiquinolina. La estructura del >/&idroiquinolato de magnesio es tpica de estos

    quelatos.

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    10 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    La solubilidad de estos compuestos varan muc&o de un catin a otro y dependen

    del p) debido a que la > ?&idroiquinolina siempre est desprotonada durante la reaccin

    de formacin del quelato. 7or consiguiente, es posible lograr un alto grado de selectividad

    en el empleo de la >/&idroiquinolina mediante el control del p).

    &imetilglioxima

    Es un agente precipitante orgnico de especial especificidad. En una disolucin

    ligeramente alcalina solo se precipita el nquel -@@@1. Este precipitado es tan voluminoso que

    slo pueden mane%arse adecuadamente peque+as cantidades de nquel. 6ambin tiene una

    gran tendencia a ascender por las peredes del recipiente cuando se filtra y se lava. El slido

    se seca apropiadamente a "" =5.

    Tetrafenilorato de sodio

    Es un importante e%emplo de un reactivo precipitante orgnico que forma

    precipitados en forma de sales. En disoluciones fras de cidos minerales, que es un agente

    precipitante casi especfico para iones potasio y amonio. La composicin de los

    precipitados es estequiomtrica y contienen un mol de iones de potasio o amonio por cada

    mol de iones de tetrafenilborato# estos compuestos inicos se filtran con facilidad y pueden

    llevarse a masa constante entre los "A y "$ =5. 2lo interfieren en mercurio -@@@1, rubidio

    y cesio, por lo que deben eliminarse en un tratamiento previo.

    4.2.1. 4 An(lisis de #rupos funcionales or#(nicos

    Eisten varios reactivos que reaccionan selectivamente con ciertos grupos

    funcionales, por lo que pueden utilizarse para la determinacin de la mayor parte de los

    compuestos que contienen estos grupos. Buc&as de estas reacciones se pueden emplear en

    determinaciones volumtricas y espectrofotomtricas.

    4.2.1& )eactivos /ue forman precipitados seme0antes a las sales

    En la literatura qumica se &a publicado un mtodo gravimtrico para casi todos los

    elementos de la tabla peridica. En la tabla " se enlistan algunos e%emplos en donde se &a

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    11 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    utilizado la precipitacin para elementos de varios grupos de la tabla peridica. En la tabla

    se proporciona la sustancia precipitado y la forma en la que se pes al final.

    CE56@D; 5;BE6C@;22odio tetrafenilboro

    *enzidina

    5loruro de tetrafenilarsnico

    Fcidos de arsnico# CGfenilo, n propio

    3tilizado principalmente para el HI# en)5L ."B, solo pueden interferir el )I(,el )g$I, el C*Iy el 5sI

    3tilizadaprincipalmente pare el 2;($/

    3tilizado para el 6"I# otros metales con los

    que forman precipitados son el esta+o, el

    oro, el zinc, el mercurio y el cadmio.

    Estos cidos precipitan iones tetravalentes

    como el esta+o, el torio y el zirconio en

    medio acido.

    3n procedimiento gravimtrico puede ser en realidad mas rpido y mas eacto que

    un mtodo instrumental que requiere una etensa calibracin o estandarizacin. 7or lo

    general los instrumentos proporcionan solo mediciones relativas y deben ser calibrados en

    base a un mtodo gravimtrico o volumtrico clsico. Las tcnicas gravimtricas

    proporcionan un acercamiento directo y comparativo para conocer los estndares requerido

    es en la verificacin de un mtodo instrumental .

    Los mtodos gravimtricos se comparan favorablemente con otras tcnicas

    analticas en trminos de la eactitud que se alcanza. En general lo mtodos gravimtricos

    no son muy especficos. Los reactivos gravimtricos son selectivos en el sentido de que

    forman precipitados solo con ciertos grupos de iones. dems, la selectividad de los

    agentes precipitantes se puede incrementar controlando los factores como el p) y la

    concentracin de ciertos agentes enmascarantes.

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    12 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    5omo e%emplos de mtodos gravimtricos, contaremos brevemente las

    determinaciones que se utilizan en forma ordinaria. Estas son la precipitacin del cloruro de

    plata, del sulfato de bario y del &idrido de &ierro-@@@1.

    &loruro de plata

    El cloruro de plata precipita en forma de cogulos o agregados que resultan de la

    coagulacin del material coloidal. El precipitado se filtra con facilidad y se lava con agua

    que contiene un poco de acido ntrico. El acido previene la 7eptizacin y se volatiliza al

    secarlo. El cloruro de plata normalmente se filtra a travs de un vidrio sinterizado o de un

    crisol de porcelana poroso y se seca entre "" y "' < 5.

    rrores

    La precipitacin del cloruro de plata por lo general da ecelentes resultados

    analticos. El principal error surge de la descomposicin del precipitado por la luz solar.

    $g5l-s1J$g-s1 I 5l$-g1

    Esta reaccin es despreciable a menos que el precipitado sea epuesto directamente

    a la luz solar. La solubilidad del cloruro de plata en agua es peque+a y las perdidas debido a

    la solubilidad son despreciables.

    tras aplicaciones

    dems de la determinacin del cloruro de plata, la precipitacin de este compuesto

    se puede utilizar para determinar el cloruro en otros estados de oidacin aparte del /". 2e

    pueden determinar los &ipocloritos -5l;/1, los cloritos -5l;$/1 y los cloratos -5l;'/1,

    primero reducindolos a cloruro y despus precipitando el cloruro de plata. El cloro de los

    compuestos orgnicos con frecuencia se determina por medio de esta precipitacin despusde convertir el cloro orgnico a cloruro de sodio mediante una fusin con peroido de

    sodio.

    El bromo y el yodo se determinan precipitando sus sales de plata. 6ambin los

    aniones que contienen ogeno, como el &ipodromito, el bromato, el &ipoyodito, el yodato y

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    13 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    el peryodato se pueden reducir a bromuro o a yoduro para despus precipitarlos como sales

    de plata.

    -ulfato de bario

    El sulfato de bario es un precipitado cristalino. Es ligeramente soluble en agua y las

    perdidas debidas a la solubilidad son peque+as. La precipitacin se realiza en una solucin

    de acido clor&drico ." B, con el propsito de obtener partculas grandes y un precipitado

    puro# adems previene la precipitacin de otras sales como el *a5;'.

    rrores

    La coprecipitacin de otras sustancias %unto con el sulfato de bario es muy marcada.Los aniones que mas coprecipitan son el nitrato y el clorito. Los cationes que forman

    sulfatos ligeramente solubles son en particular los divalentes y los trivalentes, y

    coprecipitan en forma intensa. 6ambin el procedimiento de digestin que se utiliza para

    aumentar el tama+o de partcula ocasiona algo de purificacin. La precipitacin no se

    utiliza, ya que no eiste un solvente adecuado.

    El sulfato de bario normalmente se filtra utilizando papel filtro y se lava con agua

    caliente. El papel filtro se debe calcinar con cuidado utilizando suficiente aire. 2i ocurreesta reduccin, los resultados son ba%os y por lo general la precisin no es buena. El

    precipitado se puede reconvertir al sulfato &umedecindolo con acido sulfrico y

    calcinndolo de nuevo. En lugar de papel se puede utilizar el crisol de porcelana poroso.

    tras aplicaciones

    El azufre presente en los sulfuros, sulfitos, tiosulfatos y tetrationatos se puede

    determinar oidando el azufre a sulfato de bario. 7ara lograr la oidacin con frecuencia se

    emplea el permanganato. El azufre de los compuestos orgnicos se determina oidndolo

    con perido de sodio a sulfato.

    3idr'ido de +ierro III5

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    14/15

    14 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    La determinacin gravimtrica del &ierro implica la precipitacin del &idrido de

    &ierro -@@@1, seguid a de la calcinacin del Ke$;'a temperatura elevada. Los minerales de

    &ierro por lo general se disuelven en acido clor&drico o ntrico y para oidar el &ierro al

    estado de I' se utiliza el bromo. El precipitado se lava con agua que contiene una peque+a

    cantidad que contiene nitrato de amonio para prevenir la peptizacin. La filtracin se

    realiza utilizando un papel de filtracin rpida. El precipitado se calcina y el papel se

    quema a muy altas temperaturas para remover totalmente el agua.

    rrores

    La coprecipitacin de iones a%enos debida a la absorcin durante la precipitacin

    puede acusar errores graves. 2in embargo, la coprecipitacin se puede mantener al mnimoutilizando algunos de los procedimientos descritos anteriormente. 7or lo general, la

    precipitacin de lleva acabo en solucin acida para que de esta manera las partculas tengan

    una carga positiva y los cationes se absorban con menor fuerza. La reprecipitacin de

    utiliza para liberar al precipitado de impurezas absorbidas, ya que el oido se puede

    disolver con facilidad en los cidos. El carbono del papel filtro puede reducir con facilidad

    el oido de &ierro -@@@1.

    tras aplicaciones

    Darios metales se precipitan en forma de oido &idratado con el amoniaco. Los

    &idridos de aluminio y de cromo son anfoteritos, por lo que se debe evitar un eceso de

    amoniaco que podra redisolverlos. La precipitacin con amoniaco se emplea para la

    separacin cuantitativa del &ierro y otros elementos, de los cationes alcalinos y los

    alcalinotrreos en el anlisis de roca como la piedra caliza.

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    15 4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

    9ouglas . 2oog# 9onald B. Mest# K. Names )oller y 2tanley C. 5rouc&,

    K39BE6;2 9E 43OB@5 LO6@5. Editorial 6);B2;. Bico $A.pp.'"0/''(

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