quimica ... acidos y bases :d

22
5.-Reacciones de transferencia de 53 4 3 4 4 REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS 1. Dadas las especies: NH 3 , CN - , HI, HS - . Escribir reacciones que justifiquen su carácter ácido o básico, en disolución acuosa, e identifica en cada reacción los pares ácido-base conjugados. NH 3 + H 2 O ⇔ NH + +OH - CN - + H 2 O ⇔ HCN + OH - HI + H 2 O ⇔ I - + H 3 O + B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 HS - + H 2 O ⇔ S 2 - + HS - + H 2 O ⇔ H 2 S + Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Especie anfiprótica 2. Hallar el pH en: a) una disolución 0,2 M de hidróxido sódico. b) una disolución 0,05M de ácido nítrico. c) de una disolución 0,1 M de hidróxido de calcio R// 13,3 1,3 13,3 El NaOH, el HNO 3 y el Ca(OH) 2 son electrolitos fuertes, por ello en disolución acuosa, puede considerarse que se disocian iónicamente en su totalidad: a) NaOH es una base de Arrhenius: NaOH → Na + + OH - pOH= -log(OH - ) = -log 0,2 pH= 14-pOH = 14+log(OH - ) = 13,3 b) HNO 3 → NO - + H + pH=-log(H + ) = -log 0,05 = 1,3 c) Ca(OH) 2 → Ca 2 + + 2OH - I) - - F) - 0,1 0,2 pOH=-log0,2 pH=14+log0,2 = 13,3 3 Ordenar por fuerza ácida creciente las especies:H 2 SO 3 (pK 1 = 1,81), HCOOH (pK a =3,75) y NH + (pK a = 9,24) R//NH + < HCOOH < H 2 SO 3 Un ácido es tanto más fuerte cuanto mayor sea su Ka. El pKa=-logKa, un mayor valor de Ka implica menor valor del (- logKa), luego: Cuanto m á s fuerte sea un ácido m enor será su pK a , : + NH 4 < HCOOH < H 2 SO 3

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Page 1: quimica ... acidos y bases :D

5.-Reacciones de transferencia de protones

53

4

3

44

REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS

1. Dadas las especies: NH3, CN-, HI, HS

-. Escribir reacciones que justifiquen su carácter ácido

o básico, en disolución acuosa, e identifica en cada reacción los pares ácido-base conjugados.

NH3 + H2O ⇔ NH +

+OH-

CN- + H2O ⇔ HCN + OH

-HI + H2O ⇔ I

-+ H3O

+

B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2

HS- + H2O ⇔ S2-

+ H3O+

HS- + H2O ⇔ H2S + OH

-

Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Especie anfiprótica

2. Hallar el pH en: a) una disolución 0,2 M de hidróxido sódico. b) una disolución 0,05M de ácido nítrico. c) de una disolución 0,1 M de hidróxido de calcio R// 13,3 1,3 13,3

El NaOH, el HNO3 y el Ca(OH)2 son electrolitos fuertes, por ello en disolución acuosa, puede considerarse que se disocian iónicamente en su totalidad:a) NaOH es una base de Arrhenius: NaOH → Na

+ + OH

-

pOH= -log(OH-) = -log 0,2 pH= 14-pOH = 14+log(OH

-) = 13,3

b) HNO3 → NO -+ H

+pH=-log(H

+) = -log 0,05 = 1,3

c) Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH

-

I) 0,1 - -F) - 0,1 0,2 pOH=-log0,2 pH=14+log0,2 = 13,3

3 Ordenar por fuerza ácida creciente las especies:H2SO3 (pK1 = 1,81), HCOOH (pKa =3,75) yNH

+(pKa = 9,24) R//NH

+< HCOOH < H2SO3

Un ácido es tanto más fuerte cuanto mayor sea su Ka. El pKa=-logKa, un mayor valor de Ka implica menor valor del (-logKa), luego: Cuanto m á s fuerte sea un ácido m enor será su pK a , :

+NH4 < HCOOH < H2SO3

4. La metilamina CH3NH2 (pKb = 3,3), y el amoniaco NH3 (pKb = 4,74) son bases. Escribe reacciones que lo pongan de manifiesto y explica cuál será el ácido conjugado más fuerte.

La metilamina y el amoniaco son bases de Brönsted:+ + -CH3NH2 + H2O ⇔ CH3NH3 + OH

- NH3 + H2O ⇔ NH4 + OH

B.1 Ac2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2

Como pKb = -logKb, un menor valor del pKb indica un mayor valor de Kb y por tanto una mayor fuerza básica, luego:

El a m oniaco es una base m ás débil que la m etila m ina.

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4

2

+

5.-Reacciones de transferencia de protones

54

La Kb de una base y la Ka de su ácido conjugado están relacionados: Ka·Kb = KwCuanto mayor sea Ka menor será Kb, pues el producto debe ser Kw=cte.

En consecuencia, el ácido más fuerte será el conjugado de la base más débil y, en nuestro caso, corresponderá, al catión amonio: NH

+

5. Calcula el pH de la disolución de ácido nitroso que contiene 4,7 g de dicho ácido en 100 ml. DATOS: Ka(ácido nitroso) = 5·10

-4. Mr(ácido nitroso)=47 R// 1,65

El nº moles de ácido HNO2 = 4,7/47 =0,1 moles. Como el volumen de la disolución es 100ml =0,1 litros, la concentración inicial del ácido nitrosos será: 0.1/0.1 = 1 Molar

Por ser un ácido débil estará ionizado parcialmente alcanzándose el equilibrio:- +HNO2(aq) + H2O ⇔ NO2 (aq) + H3O (aq)

Conc. Inicial) 1 - -Conc. Equilibrio) 1-x x x

Ka = x • x

= 5 • 10 −4 ⇒ El valor de Ka permite, en principio, aproximar:1 − x

≈ 11 − x

x 2 = 5 • 10 −4

⇒ x = 0,0224 mol lit

⇒ [H 3

O

] = 0,0224 M ⇒ pH = − log 0,0224 = 1,65

6.- A 2 g de ácido cloroso se le añade agua hasta tener 250 ml de disolución. La Ka de este ácido es1,1·10

-2. Hallar el pH de la disolución.(Ar: Cl=35,45 O=16 H=1) R// pH=1,512

Concentración de HClO2: nº moles =

2

35,45 + 1 + 16 • 2

= 0,03 ⇒ M = 0,03

= 0,117M0,25

- +Equilibrio de disociación: HClO2(aq) ⇔ ClO2 (aq) + H (aq)I) 0,117 - -Eq) 0,117-x x x

[ ClO − ][ H +

]Ka = ⇒ 0,011 = [HClO 2 ]

x • x 0,117 − x

⇒ no se puede despreciar la x del denominador:

x 2 + 0,011x − 0,0013 = 0 ⇒ x = 0,03 ⇒ [H + ] = 0,03 ⇒ pH = − log 0,03 ⇒ pH = 1,512

7. Una disolución 0,1 M de ácido propanoico, CH3CH2COOH, tiene un pH = 2,95. Hallar la constante de acidez del ácido propanoico y su grado de disociación. R// Ka=1,26.1O

-5 1,122%

Planteemos el equilibrio: C2H5COOH(aq) ⇔ C2H5COO-(aq)+ H

+

(aq) I) 0,1 - -Eq) 0,1(1-α) 0,1α 0,1α

pH=2,95 (H+) = 10

-2,95 = 0,1α α = 0,01122 = 1,122%

Page 3: quimica ... acidos y bases :D

5.-Reacciones de transferencia de protones

55

(10 −2 ,95 )2

Ka =0,1(1 − 0,01122)

= 1,26 • 10 −5

Page 4: quimica ... acidos y bases :D

2

3

5.-Reacciones de transferencia de protones

56

8.-. ¿A qué, concentración tendrá el pH = 3 una disolución de ácido metanoico cuya constante de acidez es 1,77·10

-4 ?, ¿cuánto valdrá el grado de disociación?. R// 0,00665 M 15%

HCOOH(aq) ⇔ HCOO-(aq) + H

+(aq)

I) c - -Eq) c(1-α) cα cα pH=-log cα = 3 cα = 10

-3 =0,001 mol/lit

1,77 • 10 −4 = 0,001

⇒ c = 0,00665 mol c − 0,001 lit α =

0,001 = 0,15 ⇒ 15%

0,00665

9. Hallar el pH y el grado de disociación (α) de un ácido acético 0,5 M. Si a un litro del mismo se añaden 0'02 moles de ácido nítrico (sin que varíe el volumen). Hallar ahora el grado de disociacióny el pH.( pKa (ac.acético)=4,7). R// pH =2,5 0,632% pH=1,7 0,1%

Calculemos Ka del ácido acético:pKa = -log Ka 4,7=-logKa Ka=10

-4,7 =2·10-5

La ecuación del equilibrio de disociación iónica es: CH3COOH(aq) ⇔ CH3COO

-(aq) + H

+

(aq)I) 0,5 - -

Eq) 0,5-x x x

2 • 10 −5 = x • x

⇒ despreciando x del denominador : 0,5 - x ≈ 0,5 x= 0,00316 M0,5 − x

pH =.-log 0,00316 = 2,5 α = 0,0031 6

=

0,006320,5

0,632%

El ácido nítrico es muy fuerte, por ello en disolución está totalmente disociado Esta total disociación la tendrá incluso en presencia de otro ácido, como en nuestro caso el acético.

Si en una disolución hay electrolitos fuertes y débiles. Disociaremos primero los fuertes de forma completa, y luego las disociaciones parciales del débil, cuyo equilibrio estará influenciado por los anteriores.

HNO3(aq) → H+(aq) + NO

-(aq)

I) 0,02 - -F) - 0,02 0,02

CH3COOH(aq)⇔CH3COO-(aq)+H

+(aq)

I) 0,5 - 0,02 (procedentes de la reacción anterior)Eq) 0,5-y y 0,02+y

2 • 10 −5 = y ( 0,02 + y )

⇒ aproximando: 0,02 + y ≈ 0,02 0,5 − y ≈ 0,5 ⇒ y = 5 • 10 −4

0,5 − y

Page 5: quimica ... acidos y bases :D

5.-Reacciones de transferencia de protones

57

[H + ] = 0,02 + 5 • 10 −4 ≈ 0,02M ⇒ pH = − log 0,02

= 1,7

5 • 10 −4

α = = 10 −3

0,5

Page 6: quimica ... acidos y bases :D

5

+ −

− + −4

4

+

4

3 3

−4

5.-Reacciones de transferencia de protones

58

10. La hidracina es una base débil Kb = 2·10-6 ,que se ioniza en el agua según:

N2H4 (aq) + H2O (l) ⇔ N2H +

+(aq) + OH

-(aq). Hallar el pH y la concentración del ion hidracinio,

-4N2H5 , en una disolución 0,2 M de hidracina en agua. R// pH= 10,8 6,3.10 M

+ -La ecuación del equilibrio: N2H4(aq) + H2O ⇔ N2H5 (aq) + OH (aq)Eq) 0,2-x x x

[ N 2 H 5 ][ OH

]Kb = ⇒ 2 • 10 −6 = [ N 2 H 4

]

x • x0,2 − x

⇒ como 0,2 − x ≈ 0,2 ⇒ x = 6,3 • 10 −4 mol

[OH ] = [N 2 H 5 ] = 6,3 • 10 pOH = −log6,3

• 10

= 3,2 ⇒ pH = 14 − 3,2 = 10,8

11. ¿Qué sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribir la reacción y analizarla según la teoría ácido-base de Brönsted. Hallar el pH de una disolución 0'25 M de cloruro de

amonio sabiendo que la constante de basicidad del amoníaco es Kb = 1'8·10-5 R//pH=4,93

El cloruro de amonio, como la mayoría de las sales, es un electrolito fuerte y, por tanto, en disolución acuosa está completamente disociado:

+ -NH4Cl(aq) → NH4 (aq) + Cl (aq)(I) 0,25 - -(F) - 0,25 0,25

El anión cloruro (Cl-), es la base conjugada de un ácido muy fuerte, el HCl, por tanto es una

base muy débil y permanece inalterable en la disolución.+ -5El catión amonio, NH4 , es el ácido conjugado del NH3, que es una base débil

(Kb=1,8·10), por

lo que sufrirá hidrólisis, es decir reaccionará con el agua, que actuará como base:

+ +NH4 (aq) + H2O ⇔ NH3(aq) + H3O (aq)(Ac.1) (B-2) (B.1) (Ac.2)

(I) 0,25 - -(Eq) 0,25-x x x

La constante de este equilibrio, Kh , es la constante de acidez del NH +(aq), ácido conjugado de

la base amoniaco, Kb . Entre estas constantes existe la relación: Ka·Kb = Kw, luego:

Kw 10 − 14 [ NH 3 ][ H 3 O

]− x •x

Kh = Ka = = = 5,55 • 10 −10 ⇒ Kh = ⇒ 5,55 • 10 10 =Kb 1,8 • 10 −5

[NH +

]0,25 − x

como 0,25 − x ≈ 0,25 ⇒ x = 1,18 • 10 −5 = [NH

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5.-Reacciones de transferencia de protones

59

] = [H O + ] ⇒ pH = −log1,18 • 10 −5 =

4,93

Page 8: quimica ... acidos y bases :D

2

5.-Reacciones de transferencia de protones

60

12.- A 400ml de disolución 0,4M de una base muy débil, de pH=8,6, se le añaden “n” moles de la base pura, sin que el volumen varíe. Si el nuevo pH fue 9,1. Hallar n. R// n=1,44 moles

Sea BOH la base débil: BOH(aq) ⇔ B+(aq) + OH

-(aq)

I) c - -Eq) c-x x x

Siendo la concentración inicial: En el primer caso: c=0,4 MEn el segundo caso: nºmoles de base = 0,4·0,4+n ⇒ c= (0,16+n)/0,4

Como Kb es la misma en ambos casos, ya que no ha variado la temperatura:

[ B + ][ O H −

]Kb = = [BOH]

x • x ≈

c − xx 2

c

caso 1º : pOH = 14 − 8,6 = 5,4 ⇒ x = 10 −5,4 M

caso 2º: pOH = 14-9,1 = 4,9 ⇒ x = 10-4,9 M

(10 −5,4 )2

(10 −4 ,9

)2 c ⎛ 10 −4 ,9 ⎞

Kb = = ⇒ = ⎜

⎟ ⇒ c = 0,4 • (100,5 ) 2 = 4 M

0,4 c 0,4 ⎝ 10 −5,4 ⎠

4 = 0,16 + n

⇒ n = 1,44 moles0,4

13.- El ácido sulfúrico es un ácido diprótico, siendo muy fuerte en su primera ionización, mientras que en la segunda tiene una Ka2 = 0,0126 . Hallar el pH y las concentraciones de todas las especies presentes en una disolución 0,09M de ácido sulfúrico.

Disociaciones iónicas del : H2SO4(aq)- +1ª disociación iónica (completa) H2SO4(aq) → HSO4 (aq) + H (aq)

I) 0,09 - -F) - 0,09 0,09

- =2ª disociación iónica (equilibrio) HSO4 (aq) ⇔ SO4 (aq) + H+(aq)

I) 0,09 - 0,09F) 0,09-x x 0,09+x

0,0126 = x ( 0,0 9 + x )

⇒ x = 0,01 mol/lit0,09 − x

[HSO 4 ] = 0,09 − 0,01 = 0,08M [SO 4 ] = 0,01M [H ] = 0,09 + 0,01 = 0,1M ⇒ pH = 1− 2 − +

Page 9: quimica ... acidos y bases :D

(ácido) (base)

3 3

5.-Reacciones de transferencia de protones

61

14. Hallar el “grado de acidez” del vinagre (gramos de ácido acético en 100 ml de vinagre), si 10 ml del mismo consumen 9 ml de Ca(OH)2 0,5M .(Mr ácido acético=60) R// 5,4 g/100ml

En el punto de equivalencia:Va·Ma·nºH+

Ma = 0,9 mol/lit ⇒ 0,9 ·60 = 54 g/lit= Vb·Mb·nºOH

- 10·Ma·1 = 9·0,5·2

La concentración de un vinagre comercial se expresa en “grados de acidez”, que son los gramos de ácido acético en 100 ml de ese vinagre:

54 g/lit = 54 g/1000ml = 5,4 g/100ml La acidez será = 5,4º

15. El pH de una disolución de acetato de sodio es 8,35. Calcular la concentración de esta disolución si Ka del ácido acético es 1,8·10

-5. R//9,02.10-3

M

En disolución acuosa el acetato de sodio, cuya concentración inicial la llamaremos “c”, está totalmente disociado: CH3COONa(aq) → CH3COO

-(aq) + Na

+(aq)

(I) c - -(F) - c c

El anión acetato (CH3COO-(aq)) es la base conjugada del ácido acético (CH3COOH) que es

un ácido débil, como muestra su Ka, luego este anión sufrirá hidrólisis:CH3COO

-(aq) + H2O ⇔ CH3COOH(aq) + OH

-(g)

(I) c - -(Eq) c-x x x

pH = 8,35 ⇒ pOH = 14 − 8,35 = 5,56 ⇒ [OH − ] = 10 −5,56 ⇒ x = 10 −5,56 M

10 −14 (10 −5,56

)2

−11,3 −5

Kh = =

1,8 • 10 −5 c − 10 −5,56

⇒ c = 10 −5,56 + 10 • 1,8 • 10

= 10 −5,56 + 1,8 • 10 −2 ,3 = 9,02 •

10 −3

10 −14

16. ¿Qué volumen de ácido nítrico 0,1M neutraliza a una mezcla de 0,5 g de hidróxido sódico y 0,8 g de hidróxido potásico?.(Mr: NaOH=40 KOH=56) R// 0,243 litros

Hallemos el número de moles totales de OH- que debe neutralizar el ácido:

nº moles NaOH = 0,4

= 0,01 ⇒ nº moles OH − = 0,0140

nº moles KOH = 0,8

= 0,0143 ⇒ nº molesOH − = 0,014356

nº moles totales de OH − = 0,01 + 0,0143 = 0,0243 moles

1 mol HNO da 1 mol de H + neutralizando 1 mol de OH − ⇒ 0,0243 moles HNO se necesitan

nº moles 0,0243Molaridad = ⇒ V = ⇒ V = 0,243 litros

V 0,1

Page 10: quimica ... acidos y bases :D

(I) 2 - 0,0036(Eq) 2-x x 0,0036+x

2

2

5.-Reacciones de transferencia de protones

62

17.- Hallar el pH y las concentraciones finales de todas las especies presentes en una disolución0,8M de nitrito de calcio.( Ka(ácido nitroso)=4·10

-4 ) R// 8,8

Ca(NO2)2(aq) → Ca2+(aq) + 2 NO

-

(aq) I) 0,8 - -F) - 0,8 2·0,8=1,6

Por ser el anión nitrito la base conjugada del ácido nitroso, que es débil, sufrirá hidrólisis, según el equilibrio:

- -NO2 (aq) + H2O ⇔ HNO2(aq) + OH (aq)I) 1,6 - -Eq) 1,6-x x x

10 −14 x •x Kh = = ⇒ como: 1,6 − x ≈ 1,6 ⇒ x 2 = 4 •10 −11 ⇒ x = 6,3 •10 −6

4 •10 −4

[Ca 2 + ] = 0,8M

1,6 − x

[NO − ] ≈ 1,6M

[HNO ] = [OH − ] = 6,3 •10 −6 M ⇒ pOH = 5,2 ⇒ pH = 8,82 2

18.- El ácido cianhídrico (HCN), es un ácido muy débil (Ka=7,2·10-10). A 1 lit. de HCN 2M,

se añaden 0,0018 moles de cianuro de calcio, sin variación apreciable del volumen de la disolución. Hallar las concentraciones de las especies presentes en la disolución y el pH de la misma.

Tenemos en la disolución:El cianuro de calcio→es un electrolito fuerte y se disocia

completamente: Ca(CN)2(aq) → Ca2+(aq) + 2 CN

-(aq)

0,0018 0,0018 0,0036Ácido cianhídrico→Es un ácido débil y llegará al equilibrio:

HCN(aq) ⇔ H+(aq) + CN

-(aq)

Observemos que el CN-(aq) procedente de la disociación completa del Ca(CN)2 , y que se

produce en su totalidad (independientemente de la segunda), influirá en el equilibrio del HCN.La disolución que nos dan tiene disuelto un ácido débil (el HCN) y una sal de este ácido (el

cianuro de calcio) que proporciona la base conjugada del ácido (el CN-), es por tanto una

disolución ta m pón.

[ CN − ][ H +

]Ka = ⇒ 7,2 • 10 −10 = [HCN]

x ( 0, 0036 + x ) 2 − x ⇒ Como Ka es muy pequeñ a:

7,2 • 10 −10 = 0,0036 • x

⇒ x = 4 • 10 −6 ⇒ [H + ] = 4 • 10 −6 ⇒ pH = 6,4

[Ca 2 + ] =

0,0018M

[HCN] ≈ 2M

[CN − ] ≈ 0,0036M

Page 11: quimica ... acidos y bases :D

(ácido) (base)

5.-Reacciones de transferencia de protones

63

19.- Hallar el volumen de ácido sulfúrico 0,2 M necesario para neutralizar: a)25 ml de disolución 0,4M de hidróxido de sodio b)80 ml de disolución 0,2 M de hidróxido de calcio.

En el punto de equivalencia de la neutralización, cuando todo el ácido se ha combinado con toda la base, se cumple:

nºmoles de H+

del ácido = nºmoles de OH- de la base de

Arrheniusnºmoles de H

+ cedidos por el ácido = nºmoles de H

+ absorbidos por la base de

Brönsted

Va·Ma·nºH+

= Vb·Mb·nºOH-

a) H2SO4 + NaOH Va · 0,2 · 2 = 25 · 0,4 · 1 Va= 25 ml b) H2SO4 + Ca(OH)2 Va · 0,2 · 2 = 80 · 0,2 · 2 Va = 80 ml

20.- Tenemos 10 gramos de una mezcla de NaOH y KOH, añadimos agua hasta tener 200 ml de disolución, tomamos 50 ml y valoramos con HCl 0,5 M, gastándose 112,15 ml de ella. Hallar los gramos de NaOH en la mezcla.(Mr: NaOH=40 KOH=56) R/6,4 g

Sean “x” los gramos de NaOH en la mezcla:

nº moles NaOH = x

nº moles KOH = 10 − x

nº moles totales OH − = x

+ 10 − x

40 x

+ 10 − x

56 40 56

[OH − ] = 40 56 = 56 x − 40 x + 400

= 16 x + 400 mol

0,2 40 • 56 • 0,2

448−

lit

nº moles OH − en 50 ml disol.: [OH − ] = n º m ol es OH

= 16 x + 400

⇒ 0,8 x + 20

moles OH −

0,05 448 448

nº moles H + = nº moles HCl = 0,5 • 0,11215 = 0,056075 moles H +

En el punto de equivalencia:

0,8 x + 20 = 0,056075 ⇒ x = 6,4 g NaOH

448

21.- Tenemos 200 ml de disolución 0,2 M de NaOH, y añadimos disolución 0,4 M de un ácido

débil monoprótico (HA) de Ka=4·10-6 . Determinar el pH si se añaden: (a) 100 ml de la disolución

ácida (b) 300 ml de la disolución ácida.(Suponer los volúmenes aditivos) R// a) 9,26 b)5,09.

(a) En el reactor hay: 0,2 · 0,2 =0,04 moles NaOH0,1 · 0,4 = 0,04 moles HA

Luego:NaOH(aq) + HA(aq) → NaA(aq) + H2O

moles I) 0,04 0,04 -moles F) - - 0,04

El NaA(aq) está totalmente disociado: NaA(aq) → Na

+(aq) + A

-(aq)

Page 12: quimica ... acidos y bases :D

5.-Reacciones de transferencia de protones

64

0,04 moles→ 0,04 moles 0,04 moles

Page 13: quimica ... acidos y bases :D

I) 0,133 - -Eq) 0,133-x x x

(I) 0,16 - 0,08 (procedente de la reacción anterior)(Eq) 0,16-x x 0,08+x

−5 mol

−6

5.-Reacciones de transferencia de protones

65

Las concentraciones de los iones serán: [Na+ ] = [A −

] =

0,04

0,2 + 0,1=

0,4 = 0,133 mol

3 lit

Ahora bien, el anión es la base conjugada del ácido débil HA y, por ello, sufrirá hidrólisis: A

-(aq) + H2O ⇔ HA(aq) + OH

-(aq)

10 −14 x •x Kh = = ⇒ como: 0,133 − x ≈ 0,133 ⇒ x =

0,133 • 10 −14

= 1,82 • 104 • 10 −6

0,133 − x

4 • 10 −6

lit

pOH = −log1,82 • 10 −5 = 4,74 ⇒ pH = 14 − 4,74 = 9,26

(b) Determinemos el nº de moles de cada sustancia:nº moles NaOH = 0,2·0,2 = 0,04 moles nº moles HA = 0,4 · 0,3 = 0,12 moles

La reacción será:HA(aq) + NaOH(aq) → NaA(aq) + H2O

moles (I) 0,12 0,04 -Δmoles -0,04 -0,04 0,04 moles (F) 0,08 - 0,04

Nos encontramos con una disolución que contiene un ácido débil y una sal de ese ácido, es decir una disolución tampón.

Las concentraciones de estas sustancias serán:

[HA] =

0,08

0,2 + 0,3 = 0,16 mol

lit[NaA] =

0,04

0,2 + 0,3 = 0,08 mol

lit

La disociación del NaA(aq) es completa:NaA(aq) → Na

+(aq) + A

-(aq)

0,08 → 0,08 0,08

El equilibrio de disociación de HA(aq) será: HA(aq) ⇔ H

+(aq) + A

-(aq)

Ka = 4 • 10 −6 = (0,08 + x )x

⇒ Como: 0,16 − x ≈ 0,16 , 0,08 + x ≈ 0,080,16 − x

x = 8 • 10 mol lit

⇒ pH = 5,09

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4

2

4

4

5.-Reacciones de transferencia de protones

66

EJERCICIOS PROBLEMAS PROPUESTOS

22. Responder, razonadamente, indicando verdadero o falso, a las siguientes afirmaciones l) Para una disolución acuosa 1 M del ácido fuerte HX:

a) La concentración del ion X- es 1 M. b) La concentración del ácido no ionizado HX es 0,5M

c) El pH es cero.2) Para una disolución acuosa 0,1 M del ácido débil HA:

a) La concentración del ion A- es 0,1 M b) El pH es l.

c) [H+(aq)] = [A

- (aq)] d)Una disolución NaA tiene pH>7

3) Una disolución de hidróxido cálcico tiene un pH=3R// 1.a)V b)F c)V 2.a)F b)F c)V d)V 3.F

23. a) ¿Cuáles son las bases conjugadas de los siguientes ácidos de Brönsted?: HCl, H2O , NH +

CH3COOH. b) Explicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa i) La base conjugada de un ácido fuerte es débil. ii) Una disolución de acetato sódico tiene un pH = 7. iii) Una disolución de cloruro amónico tiene un pH > 7. R//b) i)V ii)F iii)F

24. Indicar la especie más ácida y más básica de los siguientes pares, justificando la respuesta: CH3COOH/CH3COO

- Ka = 2·10

-5

+ -10NH4 /NH3 Ka = 5·10HNO2/NO

-Ka = 4·10

-4R// la más ácida el HNO2 la más básica el NH3

25. Hallar la concentración del H+

y el pH de las disoluciones: a) 10 ml de HCl l5M en 750 ml de

disolución. b) 0’1 M de ácido hipocloroso (Ka= 3·10-8) c) 0,01 M de hidracina, N2H4 (Kb = 2·10

-

6) R// a)0,2 M pH=0,7 b)5,48.10-5 M pH=4,26 c)7,07.10

-11 pH=10,15

26. El vinagre comercial es una disolución acuosa de ácido acético, de 5% de riqueza en masa de ácido y densidad 1,05 g/ml. a) ¿Cuál es el pH del vinagre?. DATOS: pKa (CH3COOH) = 4,74 (Ar:C=12 O=16 H=1) R//pH=2,4

27. Una disolución de ácido acético 0, 1 M, está ionizada al 1,34%. Calcular la constante de acidez, Ka de ácido. R//1,8.10

-5

28. Hallar la molaridad del HCN(aq) (Ka = 7·10-10), ionizada en el 2%. R// 1,75.10

-6

M

29. Hallar el pH y la concentración de todas las especies en una disolución 0,75 M de nitrato deamonio. Ka(NH

+)=5,6·10

-10. R//pH=4,69 [NH3]=[H3O+]=2,05.10

-5M [NH +]=0,75 M

30.- Deseamos saber si un ácido HA es fuerte o débil, para lo cual lo diluimos en agua hasta una concentración cualquiera, y que no es necesario conocer, C0 , con un pH-metro determinamos que el pH=3. Tomamos ahora 20 ml de esa disolución y le añadimos 180 ml de agua, medimos de nuevo con el pH-metro y hallamos, pH=3,5. ¿Se trata de un ácido débil o fuerte? (Suponer los volúmenes aditivos) R// Acido débil

Page 15: quimica ... acidos y bases :D

5.-Reacciones de transferencia de protones

67

31.Hallar el pH de una disolución 0,1 M de NH4NO3, siendo Kb (NH3)= 1,8·10-5.

R//5,13

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5.-Reacciones de transferencia de protones

68

32. ¿Por qué al mezclar 50 ml de disolución 0'5 M de ácido hipocloroso (Ka= 3,2·10-8

) con 50 ml de disolución de NaOH 0'5 M la disolución resultante no es neutra?.R// La disolución es básica por hidrólisis del ClO

-

33. Hallar el pH de las disoluciones: A) 0,35 M de ácido hipobromoso. B) 0,02 M de hipobromito de potasio. La Ka del ácido hipobromoso es 2,1·10

-9. R// A) pH=4,56 B) pH=10,49

34.- Hallar el pH de una disolución que es 0,1 M en amoniaco y 1,5 M en cloruro de amonio. DATO: pKb(amoniaco)=4,74) R//8,08

35.- Hallar el pH de una disolución que tiene 0,2 mol/lit de ácido acético y 0,2 mol/lit de acetato de potasio, siendo Ka(CH3COOH)=2·10

-5. R// 4,7

36. Hallar el porcentaje en hidróxido cálcico de una muestra sólida, si se disuelve 1 g de esta en agua hasta obtener 100 ml de disolución y 10 ml de ésta consumen 21,6 ml de HCl 0,1 M para su neutralización. (DATOS: Ar: Ca=40 O=16 H=1) R// 79,92%

37.- Se mezclan 50 ml de ácido nítrico 0,1 M y 60 ml de hidróxido cálcico 0,1 M. ¿Qué volumen de ácido clorhídrico 0,05 M se necesitaría para neutralizar esta mezcla?. R//0,14 litros

38. Una disolución de un ácido débil HA(aq) tiene un pH = 3. Para neutralizar 100 ml de la misma son necesarios 100 ml de disolución 0,1 M de NaOH. Hallar el pKa del ácido. R// pKa=5

39. Una disolución de ácido fórmíco, HCOOH, que contiene 10 g por litro de disolución, tiene un pH de 2,2. Hallar la constante de acidez del ácido fórmico. Si se mezclan 10 ml de la disolución ácida con 30 ml de una disolución de hidróxido de sodio 0,1 M, ¿cómo será la disolución resultante

ácida, básica o neutra? (Suponer volúmenes aditivos). R// Ka=1,8.10-4 Básica

40.- Hallar el pH de la disolución de 100 ml de HCl 0,2 M: y: (a) 100 ml de NH3 0,2 M (b) 100 ml de NH3 0,4 M. (Kb(NH3)=2·10

-5 ). (Suponer volúmenes aditivos) R//pH=5,15 pH=9,3

41.- Hallar el pH de las disoluciones resultantes de añadir, a 1 litro de disolución 0,5 M de ácido

acético (Ka=1,8·10-5 )::a) Un litro de agua b) un litro de HCl 0,5 M c) un litro de NaOH 0,5 M

d) un litro de KOH 0,25 M (Suponer volúmenes aditivos) R// a)2,67 b)0,6 c)9,07 d)4,74