204 Bericht: Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien

durch Oberfl~cheneffekte). Das Instrument ist brauchbar fiir elektroanalytische Zwecke und kann zur Untersuchung yon organisehen Elektrodenreaktionen ein- gesetzt werden, bei denen Adsorption yon Edukten oder Produkten auftritt. 1. Anal. Chem. 89, 134--137 (1967). Dept. Chem., Univ. Colorado, Boulder, Colo.

80302 (USA). 2. O~SON, C., and R. N. AD~-~s : Anal. Chim. Aeta 22, 582 (1960). B.R. G~uTz

Bemerkungen zu einer vereinfaehten Formulierung tier F(x)-Funktion yon Kouteek~ und der ~(~)-Funktion yon ~Iatsuda-Ayabe fiir gleiehstrompolaro- graphisehe Str~me. D. E. SMITH, T. G. ~cCoR~ und It. L. Hung [1]. Ein ver- einfaehter, approximativer Ausdruek ffir die Koutecky-F(z)-Funktion [2] und die Matsuda-Ayabe ~ (~)-Funktion [3], die beide hi~ufig als gleiehwertige theoretisehe Beschreibung yon gleiehstrom-polarographischen Str6men Anwendung finden, wird untersucht. Die yon den Verff. vorgeschlagene Vereinfachung ist im wesentlichen eine Verallgemeinerung der Arbeiten yon MEITES und ISRAEL [4] fiber die irreversib- len polarographisehen Reduktionsstufen. Es werden ausgewertete Beispiele zur Prfiflmg der Genauigkeit der vereinfachten Formulierung angegeben; die Gleichung gibt ja praktiseh die Funktion der mechanistischen und kinetisehen Zust~nde an der tropfenden Queeksilberelektrode wieder. Es zeigt sieh, daft die Genauigkeit ihre Anwendung in den meisten F~llen erlaubt, in denen F(Z )- bzw. ~(~)-Funktionen Geltung haben. 1. Anal. Chem. 89, 1149--1152 (1967). Dept. Chem., Northwestern Univ., Evanston,

Ill. (USA). 2. KouTv, cK~, J. : Collection Czech. Chem. Commun. 18, 597 (1953); 19, 1093 (1954) ;

20, 116 (1955); 21, 1056 (1956). 3. M~TSUDA, H., and u AYABE: Bull. Chem. Soc. Japan 28, 422 (1955); 29, 134

(1956). 4. MEITES, L., and Y. ISRAEL: J. Amer. Chem. Soe. 88, 4903 (1961). B.R. GLVTZ

Pulspolarographie. IL Die experimentelle Uberpriifung der Diffusionsgleiehung unter Beriieksiehtigung des Absehirmeffektes haben A. W. FO~DS, A. A. A. M. BI~KMAN und J. M. Los [1] durchgeffihrt. In einer frfiheren Arbeit haben die Verff. die Diffusionsgleichung fiir die Pulspolarographie hergeleitet [2], worin eine Korrektur ffir die Kugelform des Queeksflbertropfens enthalten ist. Nun wird der Abschirmeffekt untersueht, den das Ende der Capillare auf den Quecksilbertropfen ausiibt. Mit einem Pulspolarographen (Eigenkonstruktion nach Sch~Itschema) wird die abgeleitete modifizierte Gleichung gepriift. Die ~bereinstimmung zwischen theoretischen und experimentellen Werten sind fiir die Ionen Tl(I), Pb(II) und Zn(II) gut, sofern die Tracer-Diffusionskoeffizienten bei der Berechnung berficksich- tigt werden. Der Diffusionskoeffizient ffir Cd(II) w[rd gemessen. 1. J. Electroanal. Chem. 14, 43--56 (1967). Lab. Phys. Chem., Free Univ., Amster-

dam (Niederlande). 2. BR~KMAN, A. A. A. M., and J. M. Los : J. Electroanal. Chem. 7, 171 (1964).

B. R. GLUTZ

Experimentelle Studien zur ZeitabMingigkeit der weehselstrompolarographischen Stufen in Metallion-Metallamalgam-Systemen. J.R. DE~__~s~o und D.E. SlvgT~ [1]. Es wird postuliert, dal~ die zeitabh~ngige, wechselstrompolarographische Stromdichte, hervorgerufen dureh spharische Diffusion, eiu allgemeines Phanomen in Metallion-Metallam~lgam-Systemen sei. Dies aul~ert sieh besonders in der Ab- hangigkeit des Reduktionsstroms yon der H6he der Queeksilbers~iule [2, 3]. Diese Abhangigkeit wird in den entsprechenden Cd(II), Cu(II), Pb(II), Tl(I) und Bi(III)-