Propiedades parciales molares

si elijo arbitrariamente k=1/y :

significado

Vimos que una función de estado f (como X ) es extensiva :

Veremos que la propiedad parcial molar fx (como Xi ) es intensiva. Si (u,v)=(T,p) y

(x,y)=(n1,n2), derivando la ecuación anterior respecto de x:

k fx(u,v,x,y) = k fx(u,v,kx,ky) fx(u,v,x,y) = fx(u,v,kx,ky)

aparece nuestra variable estrella: la concentración

el potencial químico es una propiedad parcial molar!

G= nii+njj (Euler)

(si hay 1 componente: = G/n )

¿de qué depende el potencial químico?indep.

xi=1

usando las relaciones de Maxwell

( 2G/ ni p ) = ( 2G/ p ni )

( 2G/ ni T ) = ( 2G/ pT ni )

Ecuación de Gibbs-Duhem

diferencio: dG= i i dni + i ni di

para G

para V

i ni di = 0 a (T,p) constantes

Regla de las fases: GL=C+2-F

Mezcla de gases

¿cómo se escribe el potencial químico?

para mezclas gaseosas, el efecto de p y de la composición pueden combinarse:

para mezclas de gases ideales:

integrando, obtengo del componente i:

para mezclas de gases ideales (Euler):

Mezcla de gases reales, fugacidad

¿por qué la constante de integración depende sólo de T, cuando las

variables que se mantienen fijas durante la integración son T y x?

Esquema, dependencia del potencial químico con la composición

definición:

para 1 componente era:

¿cómo se calcula un coeficiente de fugacidad?

resto (d lnp)

pi/p=xi=cte

Un modelo para mezcla de gases reales

Segundos coeficientes del Virial

integrando

(gases ideales)

ahora podemos calcular los potenciales químicos:

mezcla 1,2

1 puro ¿qué pasa si la mezcla posee 12=0?