justyna wojno, valessa barbier, jacques penelle · justyna wojno, valessa barbier, jacques penelle...

Click here to load reader

Post on 17-Jun-2020

4 views

Category:

Documents

0 download

Embed Size (px)

TRANSCRIPT

  • �������������������������������������������������������������������������� ��������������������������������������������

    Justyna Wojno, Valessa Barbier, Jacques Penelle

    UMR 7581, 2-8 rue Henri Dunant, 94320 Thiais, FRANCE

    ��������������������������������

    ������������������������������������� ����

    �������

    � ���� ���� ���� ��� ��� ��� ����� ��������� ����������� ���

    ������������� ������ �� ���� �!���� ����� � ������

    ���� ������������ �" �������� ������� � ��# ����

    �����$ � ���� ��� ���� ��� ����� ���� � �������� ���� ����� �������� � ����� �� � ����������� ��� ��� ���� ���� ��������� ���������� ����� �� ���� ��������

    ����� �������������

    ���structure

    % ��������� �� ������� ���� ������ � ������

    � �� ������ ������������� �������� ��� ���

    &� � � ���� '��������������� � ���� '����� ���������������������� � � ������������������ �% � �������� ��� �� �������������������

    �� ��������( ���������� ����� ��� ��� � ���������)�

    ��������������������

    ����������������������������������������������������������������������������

    *��������������*��������������*��������������*������������������������������������������++++

    ����������������������������������������� �� ! � !�

    "�����#$%

    &'�'�!�(!��))))���� *+��&�,�-��.

    )�� , - ��*. *�/ �

    � /�/01�����*&*��*&2 � ����������������

    � /�341�����*&�*��*��2 � ���31�����*&�*��2

    /�0��&�-'���1$��&(�

    a, 2H

    b, 4Hc , 4H

    d , 8H

    O

    O

    O

    O

    O

    OO

    2����

    � )� � , - ��� 5 ������ �������������� ����

    ����� ����6*��� )7 ��� 6*��� �7 �

    � % �� �� � 8 �/��� � ���� �������

    % ���� ��$ � ��� �� ��� � ��� �� ������� ������ ��������������9���������9� ������������������ �� ��������� � �������� ���� ������� �� ����� �� ����� �� ����� �� �� ������ ������ ������ ����� �� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��:��� � ������ � ��� �� ������������������� ��

    � ���� ����� ���� ��� ������������� � � �������� � ��� ���� ���� �� �� ������$ � ������

    ���,�����"����,�����"����,�����"����,�����"���������3��������3��������3��������3��������

    % ��� ����������������������� ����������� ��� ��������� �������� � �� ����������������� � � � ���� �������� �� �� � ��� ������� � ����% ����� �� ������ ����� ����������� 19���������92�������� � � ������� ������ ��������� �� �� � ������ ������� ��� �����

    � ����������# ����������������� ��� �������

    ; ������ �+; ������ �+; ������ �+; ������ �+)5

    ����( �. ���� < �*��� �< ���, ���; ����� *�����< �= � ����� � ����# ����� ����� �)> 40)> 40)> 40)> 40��, �< �= ����; �< � �����< �, �; ��?�����*�� �:���8 � �8 ���� )> > �)> > �)> > �)> > ��/)1)�2�)3/0�)3�@ �/��� �( ���A �B ��< �C �, �����; �8 ���� ��D �" �D ( ��< ��� �*�� �5 �� )> > @)> > @)> > @)> > @ �))��)�40�)�4> ��� �C � ��, �- � �������< ��� �*�� �5 �� )> > !)> > !)> > !)> > !�))0�3!> > �[email protected] @ �

    !, �E �, �- ( ��- �< �, �� ���, ���� ��)> > �)> > �)> > �)> > ���!�!/> 4�!�@ 0�3< �= �������F����% �B ��= �D ������, ���� ��*�� �= �� ��)> > 4)> > 4)> > 4)> > 4�)> > �)/�> �)//3�0= �5 �( ��( ��8 �. �% ���( ����; �*�G ��� � � ��< �= ����, ���� ���@ @ ��@ @ ��@ @ ��@ @ ��/!�3> 0!�3> 4��4< �5 �H ��� ����� *�% �H ����� 5 �E �� ����� - �8 ����� � . �- �G � , ����� ��� 8 �. �E ���� ���

    ; �. �������- �, �:# ����< �< �*���������< �*�� �5 ���= �( % ����)+

    &������ ��� H ��&������ *�� ����� 1)> 0��)> > > 2)> 03)> 03)> 03)> 03��/��[email protected] !��[email protected] 4�

    2����

    � - ���������� ��� ������������� �

    � ���������� ��� �� ���������� &��� �� ����� � ��� )���� �� ��

    ������ ������������� �� �� ��

    � � ��������������������� � ��� � �� I→�� ������ ����� � ������� ���

    � % ��������� � �� ��� � �� ������ � ����� � ����������� �� �

    � ))))�� , -�� , -�� , -�� , - ��*. *�/ ���������������� �������� � ����5 ����� � )�/!1����2I

    � 5 8 *5 8 *5 8 *5 8 *����� ������� ������� ������� �� ���������� �����5 = :- &�� �������������

    ���4������5��1

    H20

    DMS0

    O

    O

    O

    OO

    O

    O

    a, 4H

    d , 8H

    c , 4Hb, 4H

    Fig. 8. H NMR spectra of crude cyclopropane derivative of 1,4,7,10,13-Pentaoxacyclohexadecane -14,16-dione

    � 5 � ������ ���� �� � ��� �� ������ ��� � �� ��� ����� � ��� � �� �� ����� �� ��

    � ���� �� ��������� ��������� ��� ��������������� �� ������ ��� � �� �

    � :���� ���� 8 �/ �� ����� � �� � �����������

    � = �� � ��# ���� ���� �� � ���� � ���� � ��� ����� ��(

    Fig. 7. 1H NMR spectra in CDCl3 of purified)���0�)@ �)/�= ���� ��� ���� �� ��� �)��)3�� ��

    Fig. 6. Sec analysis of 1,4,7,10,13-Pentaoxacyclohexadecane -14,16-dione before purification

    Fig.3. Flow of cations acrossthe cell membrane.

    K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+

    5 nm

    0.7-0.8 nm

    6/��������/��������/��������/��������7777 & �������&�������&�������&�������

    Fig. 2 Cell membrane

    2"�,��2"�,��2"�,��2"�,��

    ���

    ���

    ���

    ���

    5 ��5 ��5 ��5 ������ ++++ *� �������� ��������*� �������� ��������*� �������� ��������*� �������� �����������0�)@ �)/���0�)@ �)/���0�)@ �)/���0�)@ �)/����= ���� ��� ���� �� ���= ���� ��� ���� �� ���= ���� ��� ���� �� ���= ���� ��� ���� �� �������)��)3)��)3)��)3)��)3����� ��� ��� ��� ��

    BrBr

    ���������

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    O

    " ���� �� 8 �/� 8 �/� 8 �/

    % J [email protected] K*% J [email protected] K *% J �

    � �� ��

    *���/L�������������������� �

    *����*���)

    5 ��)5 ��)5 ��)5 ��) ++++ )���0�)@ �)/)���0�)@ �)/)���0�)@ �)/)���0�)@ �)/����= ���� ��� ���� �� ���= ���� ��� ���� �� ���= ���� ��� ���� �� ���= ���� ��� ���� �� �������)��)3)��)3)��)3)��)3����� ��� ��� ��� ��

    8,�8,�8,�8,�&��&��& ��&��& ��&��& ��&��

    Tab1. Influence of temperature and NEt3 was studied

    Fig.4. Reaction scheme for step 2 of the monomer synthesis.

    ������ ��� �������� ��� �������� ��� �������� ��� ��� ��������� ����� ���� ����� ����� 5 ��5 ��5 ��5 �� ��� �� ������# ��� ������# ��� ������# ��� ������# � � ������� ������� ������� ������ 1!� ���M� ��2

    � = � ���������� � � ����������� ��

    O

    Cl

    O

    Cl

    O

    O

    O

    OO

    O

    O

    +O

    OO

    OH OH

    malonoyl dichloride

    tetraethyleneglycol

    1 eq 1 eq

    toluene

    + 2 HClt= 5 days

    Fig.5. Reaction scheme for step 2 of the monomer synthesis.

    D �������� � �+� ������� 1)$ 2� � �� ��

    ���� 1�$ 2�G �*&/ 13$ 2

    � �

    � �� ����� �� ����� � �������� � � ���� /� �� �

    CROWN ETHER262 g/mol

    Oligomers

    Crown 3

    Crown 2TEG194 g/mol

    = ���� �= ���� �= ���� �= ���� ������� ��������� ��������� ��������� ��� ����������+����������+����������+����������+

    �������������������������������� ( ����( ����( ����( ����

    8 � ����8 � ����8 � ����8 � ���� ���� ��� �+���� ��� �+���� ��� �+���� ��� �+����� ����*���������������������� ����( �

    �������������������������������� ����������������������������

    ; �����; �����; �����; ����� !!!! ��������

    &���� ����������� )/�)� ����� ����

    H ���H ���H ���H ��� �������������������������������� �� ��� ������ ��� ������ ��� ������ ��� ���� ����������������������������

    &�������� �������&�������� �������&�������� �������&�������� �������

    1 11

    2

    3

    45 6

    7

    8

    9

    1 10

    2

    3

    45 6

    7

    8

    9

    1 101 11

    2

    3

    45 6

    7

    8

    9

    1 10

    2

    3

    45 6

    7

    8

    9

    1 10

    50 °C

    !"#$�$%���"��"�%�"����'�

    �$�%�"$&�$(��)*+

    "&��$�%�&�

    �$�%�"$&�$(���$&'�

    ,��$�"���"&��$�%�&�

    ��-����.���/��������������������� /�-�� /����