introdução à estereoquímica
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30/09/2014
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ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA
Prof. José Renato de O. Lima
ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA
Por que estudar estereoquímica ?
O que é ESTEREOQUÍMICA ?
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Alemanha, austrália, UK, ....
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FOCOMELIA
...e mais de 146 países
aproximação/encurtamento dos membros 4
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TALIDOMIDA
N-(2,6-dioxo-3-piperidil)ftalimida
Outros nomes:
Distival®, Kevadon®, Ectiluran®, Ondosil®, Sedalis®, Sedim®, Verdil®, Slip®
Lançado como antigripal (Grippex® ) e depois como sedativo (Contergan®)
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TALIDOMIDA
1954: Alemanha - ansiedade, tensão e náuseas -
1960: Efeitos teratogênicos. Ela interfere na formação dofeto, provocando a focomelia
1961: Sai circulação em todos os países, menos no Brasil.
1965: Descobertos efeitos benéficos no tratamento dahanseníase. Volta a ser comercializada.
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ESTEREOQUÍMICA ORGÂNICA
Por que estudar estereoquímica ?
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ESTEREOQUÍMICA
Não tem plano desimetria
Possui carbono quiral
Forma tridimensional damoléculaPasteur 1850
TALIDOMIDA8
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ISÔMERO ESPACIALO limoneno é um exemplo
clássico disso: R apresenta o odorde laranja e S apresenta o odor delimão!
R S 9
ISÔMERO ESPACIAL
(S)-Talidomida Teratogênico
(R)-Talidomida Sedativo e hipnótico 10
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QUIRALIDADE
Carbono QUIRAL – sp3 com quatro ligantes diferentes
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ENANTIÔMEROS
ENANTIO = opostoMEROS = partes 12
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• Rotação Específica – α °• Levógiro (-) / Dextrógiro (+)
POLARÍMETRO Jean Baptiste Biot
ATIVIDADE ÓPTICA
AMOSTRA
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MOLÉCULAS QUIRAIS
ISÔMEROSESPACIAIS
(Estereoisômeros)
DIASTEREOISÔMEROSENANTIÔMEROS
MOLÉCULAS QUIRAIS
(QUIRALIDADE)
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A molécula do 2-bromobutano tem um (01)carbono quiral.
MOLÉCULAS QUIRAIS
01 par de ENANTIôMEROS
BrH Br H
Espelho
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2n ESTEREOISÔMEROS
H
CHO
OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH
D (+) Glicose- - L (-) Glicose- -
HO
CHO
H
H OH
HO H
HO H
CH2OH
MOLÉCULAS QUIRAISA molécula da Glicose tem 04 (n)carbonos quirais - .
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CHO
H OH
H OH
CH2OH
CHO
HO H
HO H
CH2OHD-(-)-Eritrose
CHO
HO H
H OH
CH2OH
D-(-)-Treose
L-(+)-Eritrose
CHO
H OH
HO H
CH2OHL-(+)-Treose
Enantiômeros
Enantiômeros
MOLÉCULAS QUIRAIS
2n = 22 = 4Estereoisômeros
2 pares de enantiômeros
DIASTEREOISÔMEROS
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MOLÉCULA S QUIRAIS INATIVASCOMPOSTOS “MESO”
Meso- tartárico
L-(-)-Tartárico D-(+)-Tartárico
Idênticas
Enantiômeros
Diastereoisômeros
COOH
H OH
H OH
COOH
COOH
HO H
HO H
COOH
COOH
HO H
H OH
COOH
COOH
H OH
HO H
COOH
Ácido
Ácido Ácido18
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COMPOSTOS QUIRAIS INATIVOS
MISTURAS RACÊMICAS
Levógiro (-54) Dextrógiro (+54)
DESVIO FINAL α = 0 ° 19
COMPOSTOS QUIRAIS INATIVOS
OUTROS EXEMPLOS DE MISTURAS RACÊMICAS
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H
CHO
OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH
D-(+)-Glicose L-(-)-Glicose
HO
CHO
H
H OH
HO H
HO H
CH2OH
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DESCRITORESCONFIGURACIONAIS E CONFORMACIONAIS
(R) – “rectus” significa direita: configuração do centro quiral para a direita
(S) – “sinister” significa esquerda: configuração para a esquerda
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Nomenclatura de Cahn, Ingold e Prelog – R e S
Descritores para especificar configuração absoluta
DESCRITORESCONFIGURACIONAIS E CONFORMACIONAIS
(R) – “rectus” significa direita: especifica a conformação do centro quiral para a direita
(S) – “sinister” significa esquerda: especifica a conformação para a esquerda
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Nomenclatura de Cahn, Ingold e Prelog – R e S
Descritores para especificar configuração absoluta
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PROJEÇÕES NO PLANO
PROJEÇÃO EM CAVALETE
PROJEÇÃO DE NEWMAN
H OH
CH2OH
OH H
CHO
H OH
CH2OH
CHO
HO HPROJEÇÃO EM ZIG ZAG
HOH2CCHO
HO H
H OH23
NOMENCLATURA R/S(Cahn, Ingold e Prelog)
• Prioridade pornúmero atômico
• O de menorprioridade vaipara o fundo.
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NOMENCLATURA R/S
COOHHO
Br H
2
41
3
(S)
Rotação p/ esquerda (Sinister)
Br = 79,9
O = 16
C = 12
H = 1
25
C
NOMENCLATURA R/S
3
41
2
(R)
Rotação p/ direita (Rectus)
O = 16
C = 12
H = 1COOHH3C
HO H
26
C