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Hibridación de los oxígenos??
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Polar + no-polar = buenos solventes!!
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Un recorderis de orgánica 1…nomenclatura deHETEROCICLOS….sistema Hantzsch-Widman!!
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HETEROCICLOS AROMÁTICOS!!
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Pirrol fusionado con benceno = indol!!
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Buenas bases..por que?...piridina fusionada con benceno = quinolina!!
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Pirimidina fusionada con imidazole = purina!!
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Ejemplos de estructuras!!
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Lucha contra el VIH y estimulantes
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Industria farmacéutica!!
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MAS EJEMPLOS DE COMPUESTOS AROMÁTICOS
O O
Cumarina!!
Lavanda…
O O
α-pironabenceno
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Áfidos….pulgones…
N
NNMe
Me
Me
Me
O N
O
Me
Me
Mata:
Pero no….
N
N
Pirimidina
Pirimicarb
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N
HN
O
OH
CH3
H
H
LSD…ácido lisérgico
NH
Indol
Benceno
NH
Pirrol
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N
HN S
N
O
O
CH3O
CH3 CH3
CH3
Omeprazol….anti-ulcera
N
N
NH
benzimidazol Piridina
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N
HNN
N
CH3
CH3
O
O
CH3
S
O
O
N
NCH3
HN
N
O
N
N
CH3
pirimidona pirazol
benceno
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Y entonces vale la pena estudiar la química de los Heterocíclos??
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Introducción a la química de heterociclos!!
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Extensión de conceptos sobre reactividad de compuestosAromáticos:
Reacciones de las piridinas:
Expliquemos la orientación…la piridina esta activada o desactivada?
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Rxn de Chichibabin…que miedo!! Sustitución de hidruro!!
Ojo a la acidez del CH3 en la posición 2 ó 4
3 2
6 5
En el orden de una cetona metílica!
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Rxns de heterociclos pentagonales!!
Reactividad similar a anilinas y fenoles!!
3 2
3 2
3
3
4
Por que en esa posición??
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UN TRATAMIENTO SISTEMÁTICO!!
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La aromaticidad se conserva….humm..
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Otra forma de jugar con el benceno!
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Base debil!!
Tan ácido comoUn á. carbox.
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En general…rasonablemente buen nucleófilo!
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Piridina es malísima en sustitución electrofílica!!
Desde la TOM por que pasa esto?
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La sustitución nucleofílica se facilita!
Desde la TOM por que pasa esto?
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Pasan a pesar deLa piridina!!...no por
La piridina!
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Piridina N-óxidos…buenos para sustitución tantoelectrofílica como nucleofílica!!
Lejos del N cargado!!
Sube LUMO!!
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Una química muy útil!
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Algunas aplicaciones de la química de piridinas!!
Catálisis nucleofílica!!
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Heterociclos de 5..buenos nucleofilos!
pKa ~ -4 (actuando como base…)
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La RXN de Vilsmeier..solo funciona con los más reactivos!!
Lo bueno es queFunciona con DMF…R=H!
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Reacciones en la posición 2!!..otra explicación…
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Tapando una posición en el pirrol
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Análogos del pirrol
Cual sera el ordenDe reactividad de
estos tres??
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Algunas reacciones diferentes..el furano no es tan aromático!
Prefiere adición que sustitución!!
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Unas familiares… que está pasando aquí?
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Los aniones del pirrol rxnan en el N!!
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Cual será el papel del DMAP en esta rxn?
pKa pirrole 16.5, pKaH DMAP 9.7
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Más básico que la piridina….más ácido que el pirrol!!
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Los triazoles…
Bases aún más débiles que la piridina…pero más ácidos que esta!!
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TETRAZOLES
La acidez de un á. carbox!!...4N hacen el mismo trabajo que 2O!!
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Los tretrazoles pueden reemplazar los á. carbox…
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Ojo a la diferencia entre pirrol e indol…
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Aplicación del HOBt
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El problema es que racemiza!!
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Piridazina…mejor Nu que laPiridina..por que?..efecto alfa!
Reacciones típicas de una piridina!
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Por que en el anillo de benceno?