QUIMICA ORGANICA I

ESTEREOQUIMICA

ESTEREOISOMEROS DE CICLOHEXANOS DISUSTITUIDOS

1)-DOS SUSTITUYENTES IGUALES

A. DERIVADO 1,2-DISUSTITUIDO:

Ejemplos Cis-1,2-diclorociclohexano, y Trans-1,2-diclorociclohexano. Ambos poseen dos carbonos asimétricos, por ende el número de estereoisómeros posibles es 2n=22=4. Pero el isómero Cis presenta un eje se simetría por lo tanto este isómero es una forma meso ópticamente inactiva, en cuanto al isómero Trans no posee un centro de simetría por lo tanto presenta un par de enantiómeros.

Cis-1,2-diclorociclohexano: En su estructura plana el cis presenta el plano de simetría, pero al adoptar las conformaciones de silla el plano de simetría desaparece. Pero debido a que las conformaciones de silla también están en equilibrio con la conformación de bote y este si presenta un plano interno de simetría, por ende el cis-1,2-diclorociclohexano no puede ser enantiómero y no puede presentar actividad óptica. El isómero cis es una forma meso. Si se dibujan las proyecciones de Newman de las tres estructuras del equilibrio conformacional se podrá ver claramente el plano de simetría.

Centro de Simetría

Equilibrio conformacional:

Trans-1,2-diclorociclohexano: el estereisómero trans es una pareja de enantiómeros

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Equilibrio conformacional:

B. DERIVADO 1,3-DISUSTITUIDO:

Ejemplos: Cis-1,3-diclorociclohexano y Trans-1,3-diclirociclohexano. Ambos poseen dos carbonos asimétricos, por ende el número de estereoisómeros posibles es 2n=22=4. Pero el isómero Cis presenta un eje se simetría por lo tanto este isómero es una forma meso ópticamente inactiva, en cuanto al isómero Trans no posee un centro de simetría por lo tanto presenta un par de enantiómeros.

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ESTEREOQUIMICA

Cis-1,3-diclorociclohexano: Todas las conformaciones tienen un plano de simetría que vas desde C2-C5. El cis es una forma meso ópticamente inactiva.

Equilibrio conformacional:

Trans-1,3-diclorociclohexano: este isómero es una pareja de enantiómeros.

Equilibrio conformacional:

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ESTEREOQUIMICA

C. DERIVADO 1,4-DISUSTITUIDO:

Ejemplos: Cis-1,4-diclorohexano y Trans-1,4-diclorohexano. Ninguno posee carbonos asimétricos. Por ende solo son posibles dos estereoisómeros cis/trans. Son ópticamente inactivos y no son formas meso. Ambos tienen un plano de simetría perpendicular que va desde C1-C4.

Equilibrio conformacional:

EN RESUMEN:

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2)- DOS SUSTITUYENTES DISTINTOS:

A. DERIVADOS 1,2-DISUSTITUIDOS:

Ejemplos: Cis-1-bromo-2-clorociclohexano y Trans-1-bromo-2-clorociclohexano. Ambos tienen dos carbonos asimétricos por lo tanto son posible 2n=4 estereisómero, una pareja de enantiómeros cis y una pareja de enantiómeros trans. Ambos isómeros son ópticamente activos.

Cis-1-bromo-2-clorociclohexano:

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Equilibrio conformacional:

Trans-1-bromo-2-clorociclohexano:

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ESTEREOQUIMICA

Equilibrio conformacional:

B. DERIVADO 1,3-DISUSTITUIDO:

Ejemplos: Cis-1-bromo-1-clorociclohexano y Trans-1-bromo-3-clorociclohexano. Ambos poseen dos carbonos asimétricos y por lo tanto ambos tienen una pareja de enantiómeros ópticamente activos por no poseer un plano interno de simetría.

Cis-1-bromo-3-clorociclohexano:

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ESTEREOQUIMICA

Equilibrio conformacional:

Trans-1-bromo-3-clorociclohexano:

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ESTEREOQUIMICA

Equilibrio conformacional:

C. DERIVADO 1,4-DISUSTITUIDO:

Ejemplos: Cis-1-bromo-4-clorocliclohexano y Trans-1-bromo-4-clorocliclohexano. Ninguna de las dos moléculas poseen carbonos asimétricos, por lo tanto solo son posibles los estereoisómeros cis y trans ópticamente inactivos. Ambas moléculas poseen un plano interno de simetría que va desde C1 a C4.

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ESTEREOQUIMICA

Equilibrio conformacional:

CENTROS DE SIMETRIA:

Una molécula tiene un eje ordinario de simetría si hay una línea que pasa a su través, de tal modo, que al girar la molécula un ángulo determinado alrededor de dicha línea, se obtiene una molécula idéntica a la original:

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Una molécula tiene un centro de simetría si cualquier recta que pase por el centro de la molécula encuentra átomos idénticos a distancias iguales del centro:

Una molécula posee un eje alternante de simetría si se obtiene una molécula idéntica a la primera cuando: a) se gira la molécula un ángulo determinado alrededor de un eje que pase por ella y b) la molécula ya girada se refleja en un espejo perpendicular al eje de rotación del paso a):

PROYECCIONES DE FISCHER:

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A partir de una proyección de Fischer se puede dibujar fácilmente una representación tridimensional de la molécula. La forma de hacerlo es la siguiente:

Los grupos situados arriba, a la izquierda y a la derecha en la proyección de Fischer se colocan en la misma posición en la representación tridimensional. El grupo que está situado en la parte inferior de la proyección de Fischer se sitúa detrás (enlace punteado) en la representación tridimensional.

MOLECULAS ACÍCLICAS SON DOS ATOMOS DE CARBONO ASIMÉTRICOS:

Miradas desde frente: los dos átomos de carbonos tienen sustituyentes distintos:

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Miradas desde frente: los dos átomos de carbono tienen los mismo sustituyentes:

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MOLECULAS ACÍCLICAS CON TRES O MAS ATOMOS DE CARBONO ASIMETRICOS

Las proyecciones de Fischer de moléculas con más de dos átomos en la cadena, pueden resultar desconcertantes si se las compara con la conformación más estable (toda alternada) Las proyecciones de Fischer se hacen a partir de la conformación toda eclipsada, adoptando un punto de vista tal que la mayoría de los sustituyentes se dirijan hacia el observador.

Una forma alternativa de proceder consiste en mirar cada átomo de carbono estereogénico de modo independiente:

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NUMERO DE ISOMEROS OPTICOS:

1. Para “n” par:

Moléculas ópticamente activas (N): N=2n−1 Moléculas ópticamente inactivas (N’): N '=2[(n−2)/2 ]

2. Para “n” impar:

Moléculas ópticamente activas (N): N= [2n−1 ]−[2(n−1)/2 ] Moléculas ópticamente inactivas (N’): N '=2[(n−1)/2 ]

3. Configuración de los isómeros ópticos:

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