escuela profesional de ingenierÍa quÍmica química ing

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

“Evaluación e Implementación de un Sistema de Control Interno de

Calidad en el Proceso de Análisis de Minerales Auríferos en Laboratorios

de Planta DHP Metals SAC-2018”

TESIS

Para optar por el Título de

INGENIERO QUÍMICO

AUTOR:

Br. ALVAREZ TORREALVA, Paúl Eradio

ASESOR:

Dr. COSTILLA SANCHEZ, Noé

TRUJILLO-PERU

2020

Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación

Esta obra ha sido publicada bajo la licencia Creative Commons Reconocimiento-No Comercial-Compartir bajo la misma licencia 2.5 Perú. Para ver una copia de dicha licencia, visite http://creativecommons.org/licences/by-nc-sa/2.5/pe/

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III

PRESENTACION

Señores miembros del jurado:

En cumplimiento con el Reglamento de Grados y Títulos de la escuela de

Ingeniería Química de la Universidad Nacional de Trujillo, pongo en

consideración de vuestro criterio la tesis de investigación titulada: EVALUACION

E IMPLEMENTACIÓN DE UN SISTEMA DE CONTROL INTERNO DE CALIDAD

EN EL PROCESO DE ANÁLISIS DE MINERALES AURÍFEROS EN

LABORATORIOS DE PLANTA DHP METALS SAC-2018, para su evaluación y

dictamen respectivo, deseando con el presente trabajo obtener el título

profesional de Ingeniero Químico correspondiente a la Facultad de Ingeniería

Química.

El presente trabajo ha sido efectuado con intención directa de contribuir con

aportes de interés actual para la comunidad Universitaria.

Atentamente.

Bach. ALVAREZ TORREALVA Paúl Eradio



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IV

AGRADECIMIENTO

Hago presente el agradecimiento de manera muy especial a los docentes de la

Escuela de Ingeniería Química por la formación académica profesional que nos

brindaron a lo largo de los años de permanencia en esta universidad.

De la misma forma hago extensivo el agradecimiento a la empresa DHP

METALS SAC, representado por su gerente general Ingeniero Manuel Zapata

Castillo, por la autorización y viabilidad del presente proyecto; también es grato

hacer mención a los ingenieros supervisores, personal técnico de laboratorios

químico-metalúrgico y operadores de la planta de DHP METALS SAC, que nos

brindó su apoyo durante la elaboración de la presente investigación.

EL AUTOR.



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V

DEDICATORIA

A Dios, por ser luz y guía en mi vida y

en mi formación académica permitiéndome alcanzar

mis metas.

A mi hermano Jorge Álvarez Torrealva por su

apoyo constante, sembrando en mi persona hábitos

de responsabilidad y perseverancia.

A mi madre y hermanos que sumaron su

apoyo a largo de mi formación académica

A mi hija Lariza Alvarez Huamán

por ser inspiración y motivo de mi vivir.

A mi esposa Emeli Huamán por su confianza

y apoyo a lo largo de nuestra convivencia.



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VI

RESUMEN

La presente investigación se desarrolló enfatizando la problemática que se

presenta dentro de los laboratorios químico-metalúrgicos de la empresa DHP

Metals SAC, ya que no cuenta con un control interno de calidad que brinde la

confianza necesaria y asegure la continuidad de las operaciones.

La Implementación de un control interno de calidad en cumplimiento de la norma

técnica NTP 17025:2017, tiene como finalidad demostrar la competencia técnica

y mejora continua en los procesos de análisis químico; en nuestro caso de

investigación análisis de oro y plata en minerales auríferos.

De igual forma permitirá a la empresa, una futura acreditación ISO 17025:2017,

requisito necesario para lograr la homologación y validación de resultados con

laboratorios nacionales e internacionales.

En Los capítulos siguientes se presenta la estructura de la implementación de

un sistema de calidad en cumplimiento con los requisitos generales para la

competencia técnica citados por la norma 17025:2017 para la acreditación de

laboratorios de análisis.

Como conclusión obtuvimos cumplir con los requisitos necesarios: plan de

gestión, infraestructura, operaciones bajo estándares de calidad y pruebas

estadísticas de validación; los cuales van a tener influencia directa en reforzar la

competencia técnica y fiabilidad en los resultados de análisis químico de oro y

plata en minerales auríferos.



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VII

ABSTRACT

This research was developed emphasizing the problems that arise within the

metallurgical chemical company DHP Metals SAC laboratories because it does

not have an internal quality control to provide the necessary confidence and

ensure continuity of operations.

Implementation of an internal quality control in compliance with the technical

standard NTP 17025: 2017, aims to demonstrate the technical competence and

continuous improvement in the processes of chemical analysis; Research in our

case analysis of gold and silver in gold minerals.

Likewise, it will allow the company, a future accreditation ISO 17025: 2017

requirements necessary to achieve approval and validation of results with

national and international laboratories.

The following chapters present the structure of the implementation of a quality

system in compliance with the general requirements for technical competence

cited by the 17025: 2017 standard for the accreditation of analytical laboratories.

In conclusion we obtained meet the requirements: management plan,

infrastructure, operations under standards of quality and statistical validation

tests; which will have direct influence on strengthening the technical competence

and reliability in the results of chemical analysis of gold and silver in gold

minerals.



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VIII

INTRODUCCION

Nuestro país ocupa uno de los primeros lugares en la extracción de minerales.

En el año 2017 Perú ocupo el primer lugar en producción de oro en

Latinoamérica. Estos índices evaluadores impulsan a que las empresas cada

vez más mejoren sus técnicas de exploración para dar paso a la explotación de

sus yacimientos. Por ello es de primordial importancia manejar resultados de

análisis que sean veraces y confiables.

Debido a la entera necesidad de conseguir esa fiabilidad, la empresa DHP

Metals SAC, accede a la implementación de un control interno de calidad dentro

sus instalaciones de laboratorios químico-metalúrgicos, cumpliendo los

requisitos de la Norma Técnica Peruana NTP 17025:2017, con un enfoque a

alcanzar una futura acreditación.

Es preciso mencionar que la globalización y los tratados de comercio exterior,

contienen estándares evaluadores a alcanzar. Debido a ello la empresa DHP

Metas SAC, realiza esfuerzos por cumplir y exceder eficientemente las

expectativas de sus clientes demostrando ser una empresa competitiva en el

trascurso del tiempo.

Finalmente, la presente investigación, será una herramienta que va contribuir en

alcanzar mayor aceptación y enaltecer la imagen de la empresa DHP Metals

SAC, ubicándolo en la vanguardia de la élite de las empresas del rubro. A la vez

se intenta lograr el reconocimiento de nuevos proveedores y clientes que buscan

el fin común de mejorar sus procesos.



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IX

INDICE GENERAL

Pág.

PRESENTACION ................................................................................................................................... III

AGRADECIMIENTO ............................................................................................................................ IV

DEDICATORIA ..................................................................................................................................... V

RESUMEN .......................................................................................................................................... VI

ABSTRACT ......................................................................................................................................... VII

INTRODUCCION ............................................................................................................................... VIII

INDICE GENERAL ................................................................................................................................ IX

INDICE DE FIGURAS ......................................................................................................................... XIII

INDICE DE TABLAS ........................................................................................................................... XIV

CAPITULO I. ......................................................................................................................................... 1

FUNDAMENTO TEORICO ..................................................................................................................... 1

1. Generalidades ............................................................................................................................. 1

1.1 Antecedentes y evolución de la calidad ................................................................................ 2

1.2 Definición de Calidad ............................................................................................................. 4

1.3 Organización Internacional de Normalización (ISO). ............................................................ 4

1.4 Normas Internacionales de Gestión de Calidad ISO 9000. .................................................... 5

1.5 Sistema de calidad de un laboratorio de análisis y ensayos ................................................. 7

1.5.1 Requisitos de Gestión ..................................................................................................... 7

1.5.1.1. Organización ........................................................................................................... 7

1.5.1.2. Sistema de Gestión de la Calidad ........................................................................... 8

1.5.1.3. Control de documentos .......................................................................................... 8

1.5.1.4. Revisión de solicitudes, ofertas y contratos ........................................................... 9

1.5.1.5. Subcontrataciones de ensayos y calibraciones ...................................................... 9

1.5.1.6. Compra de servicios y suministros .......................................................................10

1.5.1.7. Servicio al cliente ..................................................................................................10

1.5.1.8. Reclamaciones ......................................................................................................10

1.5.1.9. Control de trabajos de ensayo y calibraciones no conformes .............................11

1.5.1.10. Acciones correctivas ...........................................................................................11



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X

1.5.2 Requisitos Técnicos ......................................................................................................11

1.5.2.1. Personal ................................................................................................................12

1.5.2.2. Locales y condiciones ambientales ......................................................................12

1.5.2.3. Métodos de ensayo ..............................................................................................12

1.5.2.4. Equipos .................................................................................................................13

1.5.2.5. Trazabilidad de las medidas .................................................................................14

1.5.2.6. Muestreo ..............................................................................................................14

1.5.2.7. Manipulación de objetos de ensayo y calibración. ..............................................14

1.5.2.8. Aseguramiento de la calidad de los resultados de los ensayos ...........................15

1.5.2.9. Informes de los resultados ...................................................................................15

capitulo II ...........................................................................................................................................16

DESCRIPCION DE LA EMPRESA ..........................................................................................................16

2. Organización de la empresa ......................................................................................................16

2.1 Instalaciones. .......................................................................................................................18

2.2 Cronograma jerárquico de la empresa. ...............................................................................18

2.3 Instalaciones de Laboratorios Químico- Metalúrgicos ........................................................20

2.4 Clientes. ...............................................................................................................................21

CAPITULO III. .....................................................................................................................................22

3. Consideraciones Generales .......................................................................................................22

3.1 Identificación del Problema ................................................................................................22

3.2 Formulación del Problema ..................................................................................................22

3.3 Justificación .........................................................................................................................22

3.4 Objetivos .............................................................................................................................23

3.4.1 Objetivo General ..........................................................................................................23

3.4.2 Objetivos específicos ....................................................................................................23

CAPITULO IV. .....................................................................................................................................23

METODOLOGIA DE LA INVESTIGACION .............................................................................................23

4. Preparación y Ejecución del diagnóstico ...................................................................................23

Fortalezas : ................................................................................................................................26

Debilidades: ...............................................................................................................................26



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XI

Oportunidades: .........................................................................................................................26

Amenazas: .................................................................................................................................27

4.1 Plan de Implementación del Control Interno de Calidad ....................................................27

4.2 Metodología para el control interno de calidad de la técnica de análisis de oro y plata en

minerales auríferos ...................................................................................................................29

4.2.1 Recepción y Preparación de las Muestras....................................................................29

4.2.2 Evaluación de equipos y materiales de medición ........................................................29

4.2.3 Reactivos. .....................................................................................................................30

4.2.4 Evaluación de métodos de ensayo ...............................................................................30

4.2.5 Validación de métodos de ensayo ...............................................................................31

4.2.6 Evaluación de la competencia técnica del personal ....................................................32

4.2.7 Materiales de referencia ..............................................................................................32

4.2.8 Ejercicios Inter laboratorios (Round Robin) .................................................................33

CAPITULO V. ......................................................................................................................................34

APLICACIÓN DE LA METODOLOGIA Y PARTE EXPERIMENTAL...........................................................34

5. Diseño de la Experimentación ...................................................................................................34

5.1 Reactivos .............................................................................................................................34

5.2 Métodos de Ensayo Normalizados Adoptados. Linea base ASTM b 562-SGS del Perú SAC.

...................................................................................................................................................35

5.3 Herramientas Estadísticas. ..................................................................................................44

5.4 Inferencia Estadística. .........................................................................................................47

5.4.1 Prueba de Grubbs. ........................................................................................................47

5.4.2 Prueba F (Comparación de Varianzas) .........................................................................48

5.4.3 Prueba t student ...........................................................................................................48

5.4.4 Precisión evaluado en repetibilidad y reproducibilidad ...............................................49

5.4.5 Técnicas estadísticas de consistencia ...........................................................................49

5.4.5.1. h de Mandel .........................................................................................................50

5.4.5.2. k de Mandel ..........................................................................................................50

5.4.6 Prueba de Veracidad ....................................................................................................50

5.4.7 Prueba de Robustez .....................................................................................................50

5.4.8 Prueba de Linealidad ....................................................................................................51



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5.4.8.1. Relación entre 𝑹𝟐 y r: ..........................................................................................53

capitulo vi. .........................................................................................................................................55

presentacion y analisis de los resultados ..........................................................................................55

6. Pruebas de Laboratorio .............................................................................................................55

6.1 Expresión de los resultados .................................................................................................55

6.2 Evaluación de los resultados. .............................................................................................57

6.2.1 Evaluación de Veracidad. ............................................................................................61

6.2.2 Evaluación de Prueba de Valores Atípicos (Grubbs). ...................................................61

6.2.3 Evaluación de Prueba F (Comparación de Varianzas) .................................................62

6.2.4 Evaluación de Prueba t student (dos muestras emparejadas). ...................................62

6.2.5 Evaluación de Técnicas estadísticas de consistencia ...................................................64

6.2.5.1. Determinación de h de Mandel ...........................................................................65

6.2.5.2. Determinación de k de Mandel ............................................................................65

6.2.6 Evaluacion de Presicion en repetibilidad y reproducibilidad .......................................66

6.2.7 Determinación de Robustez. ........................................................................................67

6.2.8 Determinación de Linealidad .......................................................................................70

6.2.9 Determinación Límites de detección............................................................................72

capitulo VII. .......................................................................................................................................73

DISCUSION DE LOS RESULTADOS ......................................................................................................73

capitulo VIII. ......................................................................................................................................75

CONCLUSIONES .................................................................................................................................75

CAPITULO IX. .....................................................................................................................................76

RECOMENDACIONES .........................................................................................................................76

CAPITULO X. ......................................................................................................................................77

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS .........................................................................................................77

CAPITULO XI. .....................................................................................................................................79

ANEXOS .............................................................................................................................................79



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XIII

INDICE DE FIGURAS

Figura 1: Concesión Minera DHP Metals SAC ...................................................... 17

Figura 2: Ubicación Geográfica Minera DHP Metals SAC. ................................... 17

Figura 3: Organigrama de instalaciones DHP METALS S.A.C.............................. 18

Figura 4: Organigrama jerárquico de la empresa DHP METALS S.A.C ................ 19

Figura 5: Ambientes de laboratorios Químico-Metalúrgicos. ................................. 21

Figura 6: Representación gráfica del % de cumplimiento actual. .......................... 25

Figura 7: Diagrama de flujo del proceso de análisis de oro en minerales auríferos.

.............................................................................................................................. 42

Figura 8: Diagrama de flujo del proceso de análisis de oro en minerales auríferos.

.............................................................................................................................. 43

Figura 9: Representación de intervalos de confianza en la curva de Gauss. ........ 45

Figura 10: Representación gráfica de concentración vs señal. ............................. 52

Figura 11: Carta de control 𝑋 − 𝑅 del material de referencia MA-2c por Oro. ....... 60

Figura 12: Carta de control 𝑋 − 𝑅 del material de referencia MA-2c por Plata. ..... 60



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XIV

INDICE DE TABLAS

Tabla 1: Representación del nivel de cumplimiento de los requisitos de la Norma

ISO IEC/17025:2017 ............................................................................................. 24

Tabla 2: Aspectos de implementación de un control interno de calidad ................ 28

Tabla 3: Guía para evaluar parámetros de validación ........................................... 31

Tabla 4: Reactivos, utilizados durante el proceso de la investigación ................... 34

Tabla 5: Evaluación de robustez por el método de Youden Steiner ...................... 51

Tabla 6: Resultados emitidos por Laboratorio DHP METALS ............................... 56

Tabla 7: Resultados emitidos por Laboratorio ALFRED H KNIGHT DEL PERU

(laboratorio acreditado) ......................................................................................... 57

Tabla 8: Resultados del Material de Referencia Certificado MRC ......................... 57

Tabla 9: Determinacion de Intervalos de confianza de la media ........................... 58

Tabla 10: Determinación de los Límites de control y Graficas de control 𝑋-R ....... 59

Tabla 11: Resultados en Muestras 02 y 03 para evaluación de analistas ............. 64

Tabla 12: Evaluación de robustez por el método de Youden Steiner .................... 67

Tabla 13: Evaluación de robustez en Muestra 03 análisis por ORO ..................... 68

Tabla 14: Evaluación de robustez en Muestra 03 análisis por PLATA .................. 69

Tabla 15: Determinación de linealidad en curva de calibración análisis por ORO 70

Tabla 16: Determinación de linealidad en curva de calibración análisis por PLATA

.............................................................................................................................. 71



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1

CAPITULO I.

FUNDAMENTO TEORICO

1. Generalidades

El oro presente en la naturaleza se caracteriza por tener una doble condición

mineral-metal de tal forma que el oro nativo se muestra siempre en aleación con

cantidades mínimas de plata, cobre y más elementos como impurezas. Por

consiguiente, estas pueden aumentar su porcentaje considerablemente dando

como resultado los diferentes tipos de minerales auríferos presentes en en los

yacimientos mineros. siendo únicamente la plata impureza valiosa recuperable.

(Petrovi’c n, Budeland -2001)

La determinación y análisis de oro y plata usando técnicas clásicas se hace muy

específico para cada yacimiento según el estudio físico químico cualitativo del

tipo de mineral en cuestión. En tal sentido resulta muy necesario adoptar

técnicas que se ajusten en la determinación de la ley de oro y plata lo más exacta

posible.

El Oro y plata considerados metales de alto valor económico, se encuentran

asociados a minerales muy complejos lo cual identificar y cuantificar, tiene cierto

grado de mayor dificultad. (ntp 122.014:1994)

Durante muchos años se vienen realizando ensayos de minerales auríferos en

condiciones y métodos tradicionales, éstas a su vez en los últimos años han sido

afianzadas con instrumentos y técnicas para que estos resultados sean

aceptados como fiables y reproducibles.

En la actualidad los métodos analíticos para la determinación de oro y plata en

minerales auríferos, utilizan la base de la vía clásica de ensayos al fuego



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combinada con la espectrofotometría de absorción atómica, obteniendo más

cantidad y mejores resultados en menor tiempo.

El uso de la tecnología ha ayudado que los límites de detección (LD) y

cuantificación (LC), de oro y plata sean mucho más bajos que los métodos

clásicos, asegurando mayor precisión y veracidad en los resultados de los

ensayos; que finalmente favorece en la toma de decisiones para la exploración

y explotación de posibles yacimientos mineros (Agilent Technologies -2018).

Por otro lado los concentrados de alta ley en oro y plata son valorizados y

comercializados en base a los resultados de los ensayos realizados.

Paralelamente otros laboratorios de ensayo en este rubro emiten resultados;

debiendo existir una armonía al ser comparados.

La implementación de un control interno de calidad, va proporcionar un alto

grado de confianza y veracidad de los resultados que se obtienen, teniendo

como fin cumplir con los requisitos que establece la norma NTP ISO/IEC

17025:2017, dirigido a la competencia técnica que debe tener un laboratorio para

emitir resultados válidos.

1.1 Antecedentes y evolución de la calidad

El origen de la palabra calidad proviene del latín qualitas y el primer uso se

remonta a épocas del filósofo, pensador y escritor romano Ciseron (106 – 43

AC). Quien dentro de sus cuestiones académicas adaptaba términos griegos

para debatir sus cuestiones filosóficas y exponer su visión del mundo.

(Rosental, 1973).

La palabra calidad se propagó rápidamente, pero su concepto y aplicación

era muy ambigua, lo que causaba ciertas confusiones. Se utilizaba con

frecuencia como sinónimo de "propiedad, característica". Fue Aristóteles

(384-322 AC) quien le otorgo la condición y concepción filosófica, llamó

cualidad a aquello en virtud de lo cual se dice de algunos que son tales y



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3

cuáles. Este concepto fue una constante del pensamiento filosófico europeo

durante los siguientes 20 siglos. (Rosental, 1973).

Es Isodoro de Sevilla (560-636 d.C.) quien nos dice que Aristóteles, alumno

de Platón, consideraba la calidad como la tercera categoría de los seres

vivientes y que estaba accidentalmente en ellos.

Luego, con los avances de las ciencias modernas, la llegada de la era

industrial, la producción en masa de materiales y bienes de consumo, y las

revoluciones sucesivas originadas por las nuevas tecnologías, las

definiciones de las categorías por los filósofos (conceptos generales) se

completaron progresivamente con ideas más actuales (los conceptos

específicos de cada ciencia, sector industrial o tecnología, instanciaciones de

los conceptos generales). Eternos e inmutables, fruto de siglos de

especulación y exégesis, en adelante se volverían cambiantes, irían a ser

cuestionados, reformulados, ampliados, especificados. (Filip Vermeulen

2012).

En la década de los ’50 marcó el inicio de una nueva etapa con la introducción

del Control Estadístico de los Procesos en muchas compañías japonesas.

Indica R. Freites (2001), que se da inicio al movimiento del control total de la

calidad; con el objetivo de prevalecer la calidad y hacerlo cada vez más

consistente en el proceso productivo, repercutiéndose en todo en el Mundo

Occidental.

Para Deming (1989), la calidad es la satisfacción del cliente y no es otra cosa

más que una serie de cuestionamientos hacia una mejora continua; mientras

que para Crosby (1991), calidad es simplemente el cumplimiento de

requisitos.



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http://es.wikipedia.org/wiki/Isidoro_de_Sevilla

4

Esto también nos lleva a la definición planteada por la norma ISO 9000 como

la integración de las características que determinan en qué grado un producto

satisface las necesidades de su consumidor.

Todas las múltiples definiciones de calidad descritas tienen el mismo nivel de

consideración, en el sentido que deben ser necesariamente adaptadas a las

estrategias y objetivos propuestos.

1.2 Definición de Calidad

Para lograr un mejor entendimiento de la calidad, es necesario iniciar

resaltando sus características que están pueden ser: Un requisito físico,

químico, una unidad de medida, o cualquier requisito que sea necesario para

establecer la naturaleza de un producto a servicio. Extendiendo la definición,

industrialmente quiere decir mejor dentro de ciertas condiciones quedando

finalmente a que el consumidor determine la calidad y clase de producto que

cumpla sus expectativas [16]. En base a lo descrito la calidad de un

producto se define como el resultado de la aplicación de los requisitos

necesarios tanto en ingeniería y fabricación para que el producto

cumpla la función a la cual fue diseñado y que proporcione el grado de

satisfacción necesaria para cumplir las expectativas del cliente (Filip

Vermeulen 2012).

1.3 Organización Internacional de Normalización (ISO).

La organización internacional de Normalización (ISO) es una federación

mundial de organismos nacionales de Normalización (comités miembros de

la ISO). Los comités técnicos de la ISO se encargan por lo general de la

elaboración de las normas internacionales. Los comités miembros nacional

también podrían formar parte de los comités técnicos creados para este

efecto. Las organizaciones internacionales, tanto gubernamentales y no

gubernamentales relacionadas con la ISO participan activamente en estos

trabajos. La ISO colabora estrechamente con la Comisión Electrónica



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5

Internacional (IEC) en todo lo concerniente a la normalización electrónica

(Gestiopolis 2012).

1.4 Normas Internacionales de Gestión de Calidad ISO 9000.

En el año 1987, con el surgimiento del conjunto de normas ISO 9000, se

llegaba a concretar, en forma de requisitos básicos y aplicables a cualquier

organización, la experiencia que se había acumulado hasta ese momento

sobre la forma de asegurar la calidad. Estas normas, tanto en su versión de

1994 y en las demás versiones actualizadas. Están concebidas para centrar

la atención de las organizaciones en el objetivo de que los productos y

servicios que sean puestos en el mercado satisfagan las necesidades de los

clientes y la sociedad, y lograr incrementar la competitividad a partir del

aumento de la productividad y la disminución de los costos (Kymal Chad-

2000).

Las Normas ISO 9000 se redactaron en base a programas genéricos de

gestión de calidad y que a la vez son aplicables a empresas que brindan

servicios. Se desarrollaron principalmente para la evaluación de los sistemas

de calidad de proveedores y terceros con el fin de incrementar la confianza

mutua.

En la actualidad no existe ningún mecanismo de la ISO que reconozca

certificados de registro emitidos por organismos o empresas terceras cuyos

sistemas de calidad no hayan sido evaluados. Sin embargo, para promover

la convergencia entre las normas nacionales el comité del concejo para la

evaluación de la conformidad ISO/CASCO ha preparado y publicado guías

que dentro de la evaluación de la conformidad ISO y la comisión electrónica

internacional IEC desarrollan documentos conjuntos ISO/IEC (Gestiopolis

2012).

Los continuos cambios en la evolución del concepto de calidad el sistema de

Normalización ha ido preparando y creando requisitos básicos específicos



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para su mejor inspección. Estos requisitos son renovados y actualizados

cada cierto tiempo por el comité de evaluación de la conformidad (CASCO).

ISO 9000 ofrece tres opciones, modelos para implantar un sistema de

calidad, ISO 9001, ISO 9002, ISO 9003. Para nuestro estudio elegimos ISO

9001, dirigido a empresas que tienen diseño y desarrollo de servicios.

La norma ISO/IEC 17025 incorpora elementos de la ISO 9001, que son

aplicables a los laboratorios. Las ISO 9001 y las Buenas Prácticas de

Laboratorio de la Organización para la Cooperación y el Desarrollo

Económicos (OECD), incluyen elementos de gestión que influyen

directamente en el aseguramiento de la calidad de los resultados de los

ensayos. Ambas establecen la necesidad de contar con un sistema

organizativo en el laboratorio en que se definan claramente las

responsabilidades y hacen énfasis en la necesidad de un sistema de

documentación que asegure un adecuado control y actualización de los

documentos (iso 17025).

La versión actualizada de la Norma ISO/IEC 17025:2017 fue desarrollada

conjuntamente por ISO y la Comisión Electrotécnica Internacional (IEC) bajo

la responsabilidad del Comité ISO de evaluación de la conformidad

(CASCO). Los tres coordinadores del grupo de trabajo que revisaron la

norma, explican que la nueva versión de ISO / IEC 17025 será muy

importante para los laboratorios, ya que el enfoque del proceso ahora

coincide con los estándares más nuevos, como ISO 9001 (gestión de la

calidad), ISO 15189 (calidad de los laboratorios médicos) e ISO / IEC 17021-

1 (requisitos para los organismos de auditoría y certificación). El alcance

también ha sido revisado para cubrir las pruebas, y el muestreo asociados

con la calibración (iso 17025).

El Instituto Nacional de Calidad (INACAL), es un organismo público creado

en el año 2014, adscrito al ministerio de la producción especializado y



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referente nacional de la calidad, normalización, acreditación y metrología en

el Perú, a través de la Dirección de Normalización, oficializó la Norma

Técnico Peruana NTP-ISO/IEC 17025:2017 Requisitos Generales para la

competencia de los laboratorios de ensayo y calibración, en su tercera

edición, el 3 de enero del 2018, reemplazando las versiones anteriores (iso

17025).

1.5 Sistema de calidad de un laboratorio de análisis y ensayos

Los estándares de la norma ISO 9001 que establece que los procesos

organizacionales deben operar bajo condiciones dentro los cuales deben

llevarse estudios que incorporan actividades regulatorias, estos son

ratificados por la norma ISO/IEC 17025 de manera específica aplicada a los

laboratorios de análisis y ensayos, los cuales van influir directamente en el

aseguramiento de la calidad de los resultados de los ensayos y análisis.

Los requisitos de un sistema de calidad de un laboratorio de ensayos y

análisis lo establecen la norma ISO/IEC 17025 en:

Requisitos de gestión

Requisitos Técnicos.

1.5.1 Requisitos de Gestión

Están relacionados con la gestión de calidad de los laboratorios.

1.5.1.1. Organización

- Debe cumplir con los requisitos legales.

- Debe realizar sus actividades de ensayo y calibración, de acuerdo a

esta norma internacional.

- Abarca la gestión del laboratorio en todo tipo de instalaciones en las

que desarrolle sus servicios.

- Deben identificarse las responsabilidades del personal clave, para

evitar conflictos, especialmente cuando el laboratorio pertenezca a



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una organización cuyas principales actividades sean diferentes al

ensayo y calibración, es decir cuando el laboratorio es una actividad

de apoyo al seguimiento y medición de los procesos e la empresa.

(gestion-iso-17025-2017)

- Se debe disponer del personal directivo y técnico competente para

desempeñar sus funciones y responsabilidades frente al sistema de

calidad.

- Disponer de políticas y procedimientos.

- Especial atención a la protección de datos y confidencialidad.

- Designación de un responsable de calidad. (gestion-iso-17025-

2017).

1.5.1.2. Sistema de Gestión de la Calidad

- El laboratorio debe contar con un Sistema de Calidad correctamente

implantado apropiado a sus actividades.

- Debe contar con política, procedimientos, programas e instrucciones

documentadas para garantizar el adecuado cumplimiento de los

requisitos de calidad.

- Debe existir un manual de calidad.

- Es fundamental el compromiso de la dirección con las buenas

prácticas profesionales.

- Deben establecerse objetivos de calidad.

- Implicación de todo el personal con el sistema de gestión implantado.

(gestion-iso-17025-2017).

1.5.1.3. Control de documentos

Deben existir procedimientos para controlar los documentos del

sistema de gestión de la calidad, tanto los internos como los externos,

así como los conservados en soporte informático.

La actualización y distribución de los documentos que conforman el

sistema de calidad es fundamental para garantizar que el sistema



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está en vigor y que toda la persona actúa de acuerdo a lo que está

aprobado.

Deben mantenerse controlados los documentos obsoletos para que

no puedan ser empleados por el personal de la organización.

- Es fundamental modificar los procedimientos a medida que se

producen cambios en la organización, legislación o se introducen

mejoras que conllevan la modificación de alguno/os documentos

relativos al sistema de gestión. (gestion-iso-17025-2017).

1.5.1.4. Revisión de solicitudes, ofertas y contratos

El laboratorio debe establecer procedimientos para la revisión de

solicitudes, ofertas, contratos con los clientes, para asegurar que los

requisitos son revisados y entendidos por ambas partes, antes de

ofrecer cualquier servicio y se reconoce la capacidad del laboratorio

para desarrollar ese encargo.

- Entre los requisitos a revisar se incluyen los métodos de ensayo,

garantizándose que es un método capaz de cubrir las expectativas

del cliente. (gestion-iso-17025-2017).

1.5.1.5. Subcontrataciones de ensayos y calibraciones

Cuando por motivos temporales o imprevistos como por motivos

permanentes, un laboratorio subcontrata los servicios de otro

laboratorio debe asegurarse que el laboratorio subcontratado es

competente para desempeñar los encargos solicitados.

- No se debe olvidar que en estos casos un laboratorio trabaja en

nombre de otro y eso el cliente lo desconoce. (gestion-iso-17025-

2017).



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1.5.1.6. Compra de servicios y suministros

El laboratorio debe disponer de un procedimiento para la selección y

evaluación de proveedores y subcontratistas en base a la calidad de

sus productos o servicios, de tal modo que sólo aquellos que

aseguren un cumplimiento de los requisitos establecidos sean

designados como proveedores o subcontratistas de la entidad.

- Se debe establecer el modo de organizar las compras y las

operaciones de recepción de los pedidos solicitados, para asegurar

que aquello que es solicitado se recibe en condiciones óptimas para

ser empleado en las actividades del laboratorio. (gestion-iso-17025-

2017).

1.5.1.7. Servicio al cliente

Debe asegurarse la cooperación entre el laboratorio y sus clientes o

representantes, para aclarar todas aquellas cuestiones que estos

tengan a bien.

El laboratorio debe en todo momento garantizar la confidencialidad

de los datos de un cliente frente a otros.

- Para garantizar esta comunicación deben existir unos canales

adecuados (gestion-iso-17025-2017).

1.5.1.8. Reclamaciones

El laboratorio debe contar con una metodología para atender y

responder a las reclamaciones recibidas de sus clientes.

- Las reclamaciones recibidas deben ser objeto de análisis y se

tomarán todas las medidas oportunas para que no vuelvan a suceder.

(gestion-iso-17025-2017).



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1.5.1.9. Control de trabajos de ensayo y calibraciones no conformes

Este requisito se refiere a la necesidad de contar con una

metodología para detectar, tratar y resolver las incidencias que se

pueda producir en el desarrollo normal de las actividades del

laboratorio.

Deben adoptarse medidas correctivas cuando las incidencias/no

conformidades dejan de ser puntuales o cuando el grado de

importancia se considera relevante.

- Deben existir responsables en para poner en práctica las soluciones.

(gestión-iso-17025-2017).

1.5.1.10. Acciones correctivas

- Las acciones correctivas se tomarán ante no conformidades que se

repitan e irán encaminadas a atacar a la causa común de varias no

conformidades con la finalidad de que no se vuelvan a repetir.

(gestión-iso-17025-2017).

1.5.2 Requisitos Técnicos

Los requisitos técnicos se dirigen a aquellos factores, que, en el caso de

un laboratorio, contribuyen a la exactitud, fiabilidad y validez de los

ensayos y calibraciones que realiza. Estos factores son:

- Factor humano.

- Locales y condiciones ambientales.

- Métodos de ensayo y calibración y validación de métodos.

- Equipos.

- Trazabilidad de las medidas.

- Muestreos.

- Manipulación de las muestras de ensayos y calibraciones.



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A continuación, resumiremos brevemente las exigencias normativas para

cada uno de los factores. (requisitos-técnicos-iso-17025).

1.5.2.1. Personal

Se debe contar con personal competente para el manejo de

determinados equipos, realización de ensayos y/o calibraciones,

evaluación de resultados, aprobación de informes y certificados de

ensayo y de calibración.

Se deben plantear objetivos en educación y programarse la

formación en función de las necesidades detectadas.

Plantear los diferentes puestos de trabajo y las funciones y

responsabilidades para cada uno de ellos. (requisitos-técnicos-iso-

17025).

1.5.2.2. Locales y condiciones ambientales

Las instalaciones donde se realicen los ensayos y/o calibraciones,

incluidas las condiciones ambientales, luz y fuentes de energía,

deben permitir realizarlos de un modo adecuado.

Se deben adoptar medidas de mantenimiento y conservación del

laboratorio y en caso necesario se elaborarán procedimientos para

tal efecto. (requisitos-técnicos-iso-17025).

1.5.2.3. Métodos de ensayo

Se deben emplear los métodos y los procedimientos más indicados

para cada ensayo y/o calibración. Se debe garantizar el muestreo, la

manipulación, el transporte, la preparación, y todas aquellas fases

que conformen la operación de ensayo o calibración precisa.

Se debe ser riguroso en la selección de método cuando el cliente no

lo especifique, se seleccionarán métodos publicados en normas



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internacionales, nacionales, o en revistas o por fabricantes de

prestigio.

El cliente debe ser informado del método a elegir.

En caso de emplear métodos no normalizados, deben ser acordados

con el cliente incluyendo unas especificaciones y la finalidad del

mismo.

La validación consiste en la confirmación mediante examen y la

demostración de evidencias objetivas que demuestren el

cumplimiento de ciertos requisitos para el uso específico previsto. Es

decir, es comprobar que una actividad es apta para el fin hacia el que

va orientada, en este caso un método que debe ser por ello validado.

Un laboratorio que realiza sus propias calibraciones y/o ensayos,

debe contar con un procedimiento para estimar la incertidumbre de

la medida para todas las calibraciones y tipos de calibraciones.

En caso de emplear, como suele ser habitual, equipos informáticos o

automatizados para la obtención y procesamiento de datos en los

ensayos y/o calibraciones, han de asegurarse que:

El software empleado estará documentado y será validado para su

uso.

Debe asegurarse la protección de datos.

Mantenimiento de los ordenadores y equipos automatizados.

(requisitos-técnicos-iso-17025).

1.5.2.4. Equipos

El laboratorio debe contar con todos los equipos y medios necesarios

para la adecuada realización de los ensayos y/o calibraciones.



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En caso de subcontratar equipos debe asegurarse por otros medios

los adecuados mantenimientos y estado de los mismos.

Deben desarrollarse programas de calibración para valores claves

sobre los instrumentos cuyo efecto sea significativo en el desarrollo

de las actividades. (requisitos-técnicos-iso-17025).

1.5.2.5. Trazabilidad de las medidas

El laboratorio contará con un programa y procedimiento para la

calibración de sus propios equipos, tanto para los que emplea en

calibración como los de ensayo.

Se debe desarrollar un procedimiento para la calibración de patrones

de referencia. (requisitos-técnicos-iso-17025).

1.5.2.6. Muestreo

Se elaborará un plan de muestreo y un procedimiento que debe estar

disponible en el lugar donde se desarrolle el muestreo.

Los planes de muestreo deben basarse en métodos estadísticos

apropiados.

Debe asegurarse la validez de los resultados. (requisitos-técnicos-

iso-17025).

1.5.2.7. Manipulación de objetos de ensayo y calibración.

Se dispondrá de una metodología para identifica los materiales de

ensayo.

La identificación debe permanecer durante todo el tiempo de

operación.

La identificación debe ser unívoca, de tal forma que nunca se

confundan objetos ni tanto físicamente como cuando se haga

referencia a ellos en registros u otros documentos. (requisitos-

técnicos-iso-17025).



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1.5.2.8. Aseguramiento de la calidad de los resultados de los ensayos

El laboratorio dispondrá de un procedimiento de control de calidad

para corroborar la validez de los ensayos y/o calibraciones

realizados.

Los resultados obtenidos deberán registrarse y a través de un

análisis de los mismos pueden detectarse tendencias, para ello en la

medida de lo posible se emplearán técnicas estadísticas. (requisitos-

técnicos-iso-17025).

1.5.2.9. Informes de los resultados

Los resultados deben notificarse y contener toda la información

requerida por los clientes y necesaria para la interpretación de los

resultados del ensayo y/o calibración requerido, con el método

empleado.

Los informes de ensayo/certificados de calibración deben contener:

- Un título.

- Nombre y dirección del laboratorio.

- Nombre y dirección del cliente.

- Identificación del método utilizado.

- Descripción, estado e identificación, sin confusión del objeto u

objetos sometidos a ensayo/calibración.

- Referencia al plan de muestreo y a los procedimientos

utilizados por el laboratorio.

- Resultados del ensayo, junto con las unidades de medida,

cuando proceda.

- Nombre (s), cargo (s) y firma (s) o identificación equivalente

de la (s) persona (s) autorizada el informe de ensayo o el

certificado de calibración. (requisitos-técnicos-iso-17025).



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CAPITULO II

DESCRIPCION DE LA EMPRESA

2. Organización de la empresa

Denwood Holdings Perú Metals SAC. (DHP Metals SAC).es una empresa

constituida por capitales peruanos, su actividad principal es brindar servicio de

concentración de minerales, en sus instalaciones de Planta concentradora del

mismo nombre con una capacidad de proceso de 500 TM/dia. La Empresa DHP

Metals se ubica en el distrito de Matacoto provincia de Huaylas en la región

Ancash teniendo también oficinas y representación legal en el distrito de Surco

en la capital de Lima.

El proceso de tratamiento de minerales auríferos se sustenta en el estudio

mineralógico y metalúrgico que se realiza en los laboratorios químico-

metalúrgicos. DHP Metals cuenta con laboratorios para realizar dichas tareas

consideradas parte importante en el cumplimiento de los objetivos, los cuales se

resumen en realizar un servicio de calidad de análisis químico y tratamiento de

minerales auríferos; con el único fin de generar confianza y satisfacción en los

clientes.

DHP METALS como toda empresa que brinda servicios, tiene como misión

brindar un servicio de calidad en todos sus procesos, operando bajo estándares

de calidad, seguridad y cuidado del medio ambiente. Para alcanzar dicho

objetivo, la empresa ha decidido adoptar un sistema de control interno de gestión

de calidad basado en la norma técnica NTP ISO/IEC 17025:2017, poniendo en

marcha de esta manera un conjunto de actividades que van a respaldar la

fiabilidad y competencia técnica de los laboratorios, actividades que va desde



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gerencia general de la planta pasando por jefes de área y personal técnico en

conjunto con la misma disponibilidad para alcanzar dichos objetivos propuestos.

Figura 1: Concesión Minera DHP Metals SAC Fuente: Sistema de Información Geológica y Catastral Minera (GEOCATMIN).

Figura 2: Ubicación Geográfica Minera DHP Metals SAC. Fuente: Programa Informático Google Earth.



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2.1 Instalaciones.

DHP METALS S.A.C cuenta con áreas dispuestas a control administrativo,

logístico, comedor, mantenimiento, procesos y Laboratorios.

Figura 3: Organigrama de instalaciones DHP METALS S.A.C Fuente: Documentación de Gerencia DHP METALS S.A.C

2.2 Cronograma jerárquico de la empresa.

La estructura jerárquica de la empresa DHP METALS S.A.C se presenta de

la siguiente manera:

GERENCIA GENERAL

Representada por el Gerente general como autoridad máxima en la dirección

administrativa operativa y económica de la empresa.

SUPERINTENDENCIA

Representada por el superintendente de planta, ingeniero responsable de la

gestión, planificación, administración y asignación de responsabilidades a los

jefes de área y distribución adecuada de los recursos de la empresa.



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JEFATURA DE PROCESOS

El jefe de procesos, es el cargo que se le asigna al ingeniero supervisor, cuya

tarea va en coordinación continua con el superintendente de planta para la

dirección conjunta de los procesos y gestión de los recursos necesarios.

Dentro de sus funciones está supervisar las labores diarias de los

colaboradores y evaluar su desempeño.

JEFATURA DE LABORATORIOS

El jefe de laboratorio químico- metalúrgico, es el ingeniero responsable de la

dirección supervisión y cumplimiento de los procedimientos en los procesos

de análisis químico dentro de los tiempos solicitados por los clientes internos

y externos. Sus funciones también se extienden a gestionar y coordinar con

superintendencia y gerencia general en temas de gestión de recursos y

objetivos organizacionales.

Figura 4: Organigrama jerárquico de la empresa DHP METALS S.A.C Fuente: Documentación de Gerencia DHP METALS S.A.C

GERENCIA GENERAL

SUPERINTENDENCIA

JEFATURA DE PROCESOS JEFATURA LABORATORIOS

LABORATORIO

METALURGICO

LABORATORIO

QUIMICO

VIA

CLASICA

VIA

INSTRUMENTAL

PREPARACION

DE MUESTRAS

COORDINADOR DE

GUARDIA



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2.3 Instalaciones de Laboratorios Químico- Metalúrgicos

DHP METALS S.A.C cuenta con ambientes específicamente diseñados y

dispuestos para la ubicación de equipos y llevar a cabo las actividades

diarias.

Los ambientes fueron acondicionados con material aislante a la temperatura

exterior, el cual se utilizó material drywall.

El área de vía Húmeda fue reforzada con acero inoxidable anticorrosivo

(campanas extractoras y mesas de trasvase) para eliminar el factor

contaminación.

El área preparación de muestras cuenta con un sistema de extracción de

polvo, campanas extractoras, y ventilación.

El área de instrumentación cuenta con la extracción e iluminación adecuada.

El área ensayos al fuego cuenta con controles de temperatura, ventilación y

extracción de gases de plomo.

Área de pruebas metalúrgicas cuenta con sistema de neutralización de

ácidos y ventilación.

Almacén con disposición y acondicionamiento para insumos químicos y

andamios de apilamiento.

Oficinas con espacio destinado a trabajos de gabinete e iluminación

adecuada.



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Figura 5: Ambientes de laboratorios Químico-Metalúrgicos. Fuente: Documentación de Gerencia DHP METALS S.A.C

2.4 Clientes.

DHP METALS S.A.C, desarrolla procesos de tratamiento metalúrgico de

minerales propios de la empresa como también se realiza servicios a clientes

terceros.

Los servicios de análisis químico de minerales en los laboratorios se

describen como:

Cliente interno a las muestras propias de planta de tratamiento.

Cliente externo a todo análisis que se hace servicio a terceros.



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CAPITULO III.

3. Consideraciones Generales

3.1 Identificación del Problema

Dentro de la empresa, todas las actividades que se realizan conllevan a un

objetivo primordial que es brindar un servicio de alta performance hacia sus

clientes, contrario a ello identificamos una comunicación deficiente dentro de

la estructura jerárquica, dando por consecuencia actos y prácticas que

dificultan los objetivos comunes propuestos, deficiencias, retrasos,

reensayos de los análisis; situaciones que causan incomodidad e

insatisfacción en el cliente.

3.2 Formulación del Problema

¿De qué manera influye un sistema de control interno de calidad basado en

la Norma Técnico Peruana ISO/IEC 17025:2017 en el proceso de análisis de

oro y plata en minerales auríferos?

3.3 Justificación

Este proyecto de investigación está justificado por su contribución en la

mejora de la capacidad técnica del laboratorio, logrando mayor fiabilidad en

los resultados a la vez sentando una estructura de gestión de calidad para

una futura acreditación en la Norma Técnico Peruana ISO/IEC 17025:2017.

Se justifica este proyecto por su repercusión directa en el proceso de análisis

de oro y plata en minerales auríferos, haciendo efectiva su evaluación y

supervisión continua desde el inicio hasta el final de proceso en todo ámbito,

infraestructura, equipos, materiales y personal operativo.

Considerando la factibilidad de los resultados en términos de gestión de

calidad nos sostendrá para operar de manera segura y confiable, previniendo

de manera oportuna los efectos negativos y obteniendo de manera continua

mejores resultados.



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3.4 Objetivos

3.4.1 Objetivo General

Evaluar e implementar un sistema de control interno de calidad, basado

en la Norma Técnico Peruana ISO/IEC 17025:2017, en el proceso de

Análisis de Oro y plata en minerales auríferos en laboratorios de planta

DHP METALS SAC año 2018.

3.4.2 Objetivos específicos

Elaborar un diagnóstico de las particularidades del Sistema de Gestión

de la Calidad aplicada al Laboratorio Químico su estructura y

funcionamiento.

Evaluar y Validar el método de determinación de oro y plata en minerales

auríferos, definido como ensayos al fuego combinado con

Espectrofotometría de Absorción Atómica.

CAPITULO IV.

METODOLOGIA DE LA INVESTIGACION

4. Preparación y Ejecución del diagnóstico

Para elaborar el plan de implementación del control interno de calidad en los

laboratorios de la empresa DHP Metals SAC, analizamos la situación actual de

las actividades diarias, infraestructura y recursos; y al a vez identificar en que

medida estas se ajustan a los requisitos propuestos por la norma. Esto sirve para

identificar los problemas asociados, puntos débiles y así como también subrayar

los puntos fuertes para ser incorporados al modelo que se va implementar.



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Tabla 1: Representación del nivel de cumplimiento de los requisitos de la Norma ISO IEC/17025:2017

Fuente: Documentos del sistema de gestión SGC.

Nro. Requisitos de la Norma ISO

IEC/17025:2017. Puntaje alcanzado Puntaje Máximo Puntaje Mínimo diferencia % de Cumplimiento

1 Organización 450 480 384 66 94

2 Sistema de Gestión 190 210 168 22 90

3 Control de documentos 25 30 24 1 83

4 Revisión de solicitudes Ofertas y contratos 25 30 24 1 83

5 Subcontratación de Ensayos 25 30 24 1 83

6 Compras de servicios y suministros 25 30 24 1 83

7 Servicios al cliente 25 30 24 1 83

8 Quejas 25 30 24 1 83

9 Mejora 28 30 24 4 93

10 Aseguramiento de calidad de resultados 2 30 24 -22 7

11 Revisión por la Dirección 27 30 24 3 90

12 Informes de ensayo 20 30 24 -4 67

13 Acciones correctivas 7 30 24 -17 23

14 Acciones preventivas 7 30 24 -17 23

15 Control de Registros 10 30 24 -14 33

16 Auditorías Internas 10 30 24 -14 33

17 Control de ensayos no conformes 5 30 24 -19 17

18 Personal 125 150 120 5 83

19 Instalaciones y Condiciones 145 150 120 25 97

20 Métodos de Ensayo 100 180 144 -44 56

21 Trazabilidad de las mediciones 35 90 72 -37 39

22 Equipos 45 60 48 -3 75

23 Muestreo 12 30 24 -12 40

24 Manipulación de Items de ensayo 25 30 24 1 83

Cumplimiento de la Norma ISO IEC/17025:2017.

1393 1830

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Figura 6: Representación gráfica del % de cumplimiento actual. Fuente: Documentación del Sistema de gestión SGC

En el análisis de los resultados obtenidos logramos identificar los puntos que

tienen bajo porcentaje de cumplimiento y los puntos ya avanzados al ser

comparados con los requisitos que establece la norma. Esta información es

fundamental para llevar a cabo el plan de implementación.

El mecanismo de aplicación del diagnóstico lo definimos en los siguientes puntos:

94

90

83

83

83

83

83

83

93

7

90

67

23

23

33

33

17

70

97

56

39

75

40

83

0 20 40 60 80 100

Organización

Sistema de Gestion

Control de documentos

Revision de solicitudes Ofertas y…

Subcontratacion de Ensayos

Compras de servicios y suministros

Servicios al cliente

Quejas

Mejora

Aseguramiento de calidad de…

Revision por la Direccion

Informes de ensayo

Acciones correctivas

Acciones preventivas

Control de Registros

Auditorias Internas

Control de ensayos no conformes

Personal

Instalaciones y Condiciones

Metodos de Ensayo

Trazabilidad de las mediciones

Equipos

Muestreo

Manipulacion de Items de ensayo

% Cumplimiento de la Norma ISO IEC/17025:2017.



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- Entrevista al personal responsable del área.

- Inspección y recorrido de las áreas para identificar las actividades referidas

al sistema de gestión.

- Revisión de registros y documentación que sustenten la existencia de un

plan de gestión actual.

- De la evaluación del Diagnóstico y evaluando con el cumplimiento de los

requisitos de la Norma ISO/IEC 17025:2017 se obtuvo :

Fortalezas :

- El apoyo firme de la alta dirección, gerencias y jefaturas.

- Se cuenta con personal técnico calificado para realizar labores técnicas

de laboratorio.

- Se cuenta con registros de control técnico actualizado.

- Se cuenta con equipos adecuados para los ensayos a realizar.

Debilidades:

- Falta de métodos estandarizados y validados, además de bibliografía

de consulta actualizada.

- Falta de personal específico para el aseguramiento de la calidad en

monitoreo con cartas de control y actualización de los registros.

- Falta de registros de mantenimiento correctivo a los equipos que se

esté llevando a cabo periódicamente.

- Falta de registros de no conformidades, reclamos, acciones correctivas

y auditorías internas.

Oportunidades:

- Aumentar la cartera de nuevos clientes.

- Mantener una cultura de calidad y mejora continua.

- El reconocimiento y renovación de la imagen de la empresa.



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Amenazas:

- Pérdida de clientes y migración del mercado hacia la competencia.

- Existencia de múltiples reclamos y reensayos de muestras.

- Reducción de ingresos y recorte de presupuestos al laboratorio.

4.1 Plan de Implementación del Control Interno de Calidad

Para establecer un plan de implementación de un control interno de calidad

es necesario contar con un plan de gestión de calidad existente, DHP Metals

SAC cuenta con un plan de gestión de calidad de certificación ISO 9001,

cuya estructura está sustentada en:

- Compromiso de la dirección

- Organización de la empresa

- Documentación del sistema

- Control de registros

- Auditorías externas

- Acciones correctivas

- Acreditación.

Como vemos en la evaluación de diagnóstico, la operatividad actual de los

laboratorios de ensayos alcanza un 76 % de cumplimiento de los requisitos

establecidos por la Norma ISO/IEC 17025:2017, eso demuestra que ya se

cuenta con los requisitos mínimos necesarios para el funcionamiento básico

de un laboratorio de ensayo.

La implementación de un control interno de calidad que abarca el 24 % del

diagnóstico, corresponde a los requisitos específicos para la competencia,

imparcialidad y operación sostenida de los laboratorios de análisis,

cumpliendo de esta manera los requisitos establecidos en su totalidad. Los

aspectos que se tomaron en cuenta son:



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- Recepción de las Muestras

- Análisis de las Muestras

- Control de dispositivos y equipos.

- Validación de métodos

- Materiales de referencia

- Evaluación de competencia técnica del personal

- Tratamiento de desviaciones y no Conformidades.

Tabla 2: Aspectos de implementación de un control interno de calidad

Requisitos de la Norma ISO/IEC

17025:2017. % de

Cumplimiento

%

Total Aspectos de Implementación de un control

interno de Calidad

Aseguramiento de calidad de resultados 7 100

Materiales de referencia, pruebas de veracidad.

Informes de ensayo 67 100 Evaluación de resultados, pruebas estadísticas

Acciones correctivas 23 100 Gestión de aseguramiento de la calidad

Acciones preventivas 23 100 Gestión de aseguramiento de la calidad Control de Registros 33 100

Auditorías Internas 33 100

Control de ensayos no conformes 17 100

Evaluación de resultados atípicos

Personal 70 100

Evaluación de competencia técnica del personal, capacitaciones

Métodos de Ensayo 56 100 Verificación y validación de métodos Trazabilidad de las

mediciones 39 100

Equipos 75 100 Control de dispositivos y equipos.

Muestreo 40 100 Controles de preparación de muestras

Fuente: Documentación del Sistema de gestión SGC.

El diseño de una metodología de implementación de un control interno de

calidad asegura la calidad de los resultados, elevando el porcentaje de

cumplimiento de los requisitos establecidos por la norma ISO/IEC 17025:2017,

debido a que se trabajan estratégicamente los aspectos que influyen

directamente en los resultados de análisis.



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Si bien esta metodología abarca a todos los análisis en general, solamente

aplicaremos la metodología a la técnica de análisis de oro y plata en minerales

auríferos.

4.2 Metodología para el control interno de calidad de la técnica de análisis

de oro y plata en minerales auríferos

4.2.1 Recepción y Preparación de las Muestras

Las muestras se recepcionan y codifican según formato PM-01,

especificando sus características físicas, describiendo cualquier

información útil que se puede identificar cualitativamente. Esta

información es ingresada al sistema Lims para generar un código de

barras de identificación.

Las muestras son trituradas, homogenizadas y cuarteadas siguiendo

instructivo de preparación.

En el proceso de Preparación de muestras se evaluará.

- Controles de Contaminación: se utilizó muestras inertes de cuarzo

para evaluar nivel de limpieza de equipos, herramientas y materiales.

- Controles de Granulometría: se llevó acabo el análisis

granulométrico por tamizado necesario para obtener un 98 por ciento

de pasante a malla 200.

4.2.2 Evaluación de equipos y materiales de medición

Los laboratorios contaran con equipos de muestreo, medición y ensayo

afines a cada actividad a realizar, cumpliendo con las especificaciones

establecidas para lograr la exactitud deseada. Se implementará un

programa de calibración y comprobación periódica para asegurar que los

equipos cumplen con los requisitos específicos descritos en los

procedimientos y registros de operatividad.



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4.2.3 Reactivos.

La calidad de los reactivos solicitada es de grado químico analítico o

químicamente puro, incluyendo el agua (destilada, pura y ultra pura). La

disposición y uso adecuado de los reactivos son parte de las buenas

prácticas de laboratorio que también es necesario incorporar dentro del

método de ensayo.

4.2.4 Evaluación de métodos de ensayo

En la evaluación de los métodos de ensayo específicamente nos

centramos en las variables de desempeño del método que son las que

van a determinar la exactitud del método de ensayo Normalizado

adecuado al análisis de minerales auríferos en la planta de tratamiento

DHP Metal SAC.

- Precisión: Determinada por la comparación de la desviación típica de

la repetibilidad y reproducibilidad estimada frente a las del método

normalizado.(evaluación de test análisis de varianzas ANOVA).

- Veracidad: Consiste en determinar el sesgo presente en la realización

del ensayo usando una muestra de referencia aceptado.

El sesgo es la diferencia entre la esperanza matemática de los

resultados de ensayo y un valor de referencia aceptado, representado

por un resultado cuantitativo de la capacidad del método para emitir

resultados correctos (Veraces). Miller.N.James 2000 (evaluación de test

t de una muestra).

Posteriormente se va evaluar las variables de caracterización solicitadas

para la validación de un método cuantitativo normalizado adoptado.

Entre las variables a evaluar citamos a linealidad, límites, robustez, rango

de trabajo, incertidumbre (sesgo).



Bibliot

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4.2.5 Validación de métodos de ensayo

La validación de un método se define como la obtención y documentación

de pruebas que sostienen el cumplimiento de los requisitos para el cual

fue diseñado. Un proceso de validación consiste en asegurar un entorno

que garantice obtener resultados reproducibles y confiables; la

evaluación va desde la calificación y entrenamiento del personal,

instalaciones, verificación de instrumentos, control de equipos y

documentación.

En relación a los parámetros de validación o verificación estos son

determinados de acuerdo al tipo de método.

Tabla 3: Guía para evaluar parámetros de validación

Fuente: Guía técnica 01 Validación de Métodos e incertidumbre de la medición “Soraya Sandoval “ Edición 2010.



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4.2.6 Evaluación de la competencia técnica del personal

El personal técnico que participa dentro del proceso de análisis y

medición desempeña un papel preponderante en la confiabilidad de los

resultados.

De acuerdo a las actividades que realiza, el personal debe tener la

destreza y la competencia técnica para cumplir fielmente los

procedimientos.

Los errores que se le atribuyen al personal están determinados por falta

de conocimiento y poca atención que se le presta a las actividades que

realiza. (Gerarda Rodriguez interpretación ISO 17025).

4.2.7 Materiales de referencia

Como se menciona en líneas anteriores en la evaluación y

aseguramiento de calidad de los resultados emitidos, la precisión y la

exactitud juegan un papel preponderante durante todo el proceso, por lo

que es sumamente necesario contar con materiales de referencia

certificados (MRC) e internos (MR).

En la actualidad el mercado nos ofrece múltiples tipos de materiales de

referencia certificados, debido al alto costo que pueden generarse estos

pueden ser reemplazados parcialmente por materiales de referencia

internos elaborados dentro del laboratorio. Los requerimientos que deben

cumplir los materiales de referencia internos:

- Deben ser homogéneos con una granulometría adecuada (malla

ASTM -200).

- Deben representar una cantidad suficiente para uso de un tiempo

largo.

- La matriz del material de referencia debe tener un nivel de similitud

alto, comparado con las muestras a la que se aplica el método.



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33

- Los valores a los cuales se acepta como referencia deben ser estables

en el tiempo y condiciones ambientales, adicionalmente se le debe

suministrar las especificaciones de almacenamiento adecuada.

4.2.8 Ejercicios Inter laboratorios (Round Robin)

Son el tipo de actividades que se realizan para medir el desempeño del

laboratorio al comparar los resultados emitidos con los resultados de

otros laboratorios, resultando muy necesarios para medir el sesgo y la

precisión de un procedimiento analítico. Estos tipos de ejercicios también

sirven para registrar la estabilidad y reproducibilidad de un procedimiento

analítico a través del tiempo.



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CAPITULO V.

APLICACIÓN DE LA METODOLOGIA Y PARTE EXPERIMENTAL

5. Diseño de la Experimentación

El personal operativo lleva a cabo los análisis siguiendo fielmente los métodos

para determinar el contenido de Oro y Plata en minerales auríferos.

5.1 Reactivos

Los reactivos a usar en el proceso de análisis de oro y plata se disponen en

la siguiente tabla.

Tabla 4: Reactivos, utilizados durante el proceso de la investigación

Descripción Unidad Composición Cantidad Observaciones

Flux- fundente (litargirio) Kg

(70% PbO, 19%Na2CO3, 5%SiO2, 6%borax).

25.00 Stock Laboratorio

Ácido Nítrico Kg 64-66 % 0.51 Stock Laboratorio

Ácido Clorhídrico Kg 37 % 3.55 Stock Laboratorio

Bórax Kg Grado analítico lab. 0.80 Stock Laboratorio

Nitrato de Potasio Kg Grado analítico lab. 0.95 Stock Laboratorio

Agua Destilada Litros Destilada y pura. 36.00 Stock Laboratorio

Plata Electrolítica gramos 99.999% 10.00 Stock Laboratorio

Hidróxido de Amonio mililitros 28-30% 250.00 Stock Laboratorio

Crisoles unidades -


Copelas unidades -


Fuente: Documentación del Sistema de gestión SGC.



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5.2 Métodos de Ensayo Normalizados Adoptados. Linea base ASTM b

562-SGS del Perú SAC.

MÉTODO DE ENSAYO SISTEMA DE GESTIÓN DE LA CALIDAD

Código :

Revisión :

Página :

Fecha :

SGC-

LDHP-ME-

01

00

35 de 3

Noviembr

e 2018

Título :

DETERMINACION DE ORO EN MUESTRAS DE EXPLORACIÓN

Revisado : AM / OV /

CQ

Aprobado : CL / PA

Copia Asignada a:

Personal Técnico.

1. OBJETIVO

Establecer la metodología para la determinación de oro en muestras de exploración-geoquímicas.

2. ALCANCE

Este método está dirigido a la determinación de oro en minerales auríferos en el rango

de (0.02-5) g/TM. (LOD=0.011 mg/L) (LOQ=0.033).

3. PRINCIPIO DEL METODO

El proceso consiste en producir una fusión de la muestra usando reactivos fundentes adecuado en hornos con ladrillos refractarios a una temperatura por encima de 1,050 C para obtener dos fases: Los dos líquidos se separan en dos fases debido a su inmiscibilidad y gran diferencia de densidad. Estos se solidifican al enfriar. El plomo sólido, ( con los metales nobles colectados se separa de la escoria como régulo. En el proceso de fundición los reactivos que acompañan a la muestra genera dos tipos de reacciones: de oxidación y reducción. Las reacciones mas importantes se produce: 2FeS2 + 15Pb0 = Fe203 +15Pb + 4S03 4S03 + 4Na2C03 =4Na2S04 + 4C02 El proceso de copelación es un proceso de oxidación donde el plomo es absorbido por la copela en más de 98%, el resto se volatiliza junto con las impurezas para dejar un botoncito muy pequeño de aspecto brilloso que viene a ser el dore; una aleación de oro y plata.



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Las reacciones químicas está representado por la siguiente ecuación: 2As + 30 = As203 Pb,(dore) + O = PbO + doré.

4. APARATOS Y MATERIALES

Plancha eléctrica que alcance una temperatura de 250 C Martillo de 0,906 kg (2 lb) Ultramicrobalanza de 0,1 microgramos de precisión Yunque Pinza quirúrgica Piceta Pinza para calcinar Mechero Bunsen Horno eléctrico, con control automático de temperatura, control interno de ventilación, que alcance una temperatura máxima de 1100°C. Copela # 6, #9, #11 Alicate punta de loro para doré Cepillo dental de cerda gruesa Tenazas de fierro Tubos de ensayo Papel Parafilm. Equipo de absorción atómica

5. REACTIVOS QUÍMICOS

Fundente Flux. (70% PbO, 19%Na2CO3, 5%SiO2, 6%borax). Litargirio PbO. Ácido Nítrico al 15% Harina Nitrato de potasio Agua desionizada Ácido clorhídrico (Conc.) Ácido nítrico (Conc.)

6. PROCEDIMIENTO PARA EL ENSAYO DE MUESTRAS COMUNES

6.1 FUNDICIÓN

6.1.1 Pesar aproximadamente 10g de muestra (el peso puede variar de 10g a 15g

dependiendo de la naturaleza propia de la muestra). Llamamos a este peso P1.



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6.1.2 Dosificar la muestra con 3.5 gramos de nitrato de potasio.

6.1.3 Agregar a esta mezcla aproximadamente 150g de fundente, homogenizar todo el

contenido manualmente y colocarlo en sus crisoles previamente codificados.

6.1.4 Cargar los crisoles al horno a una temperatura de 850°C, deberá permanecer por 20

minutos, luego elevar la temperatura a 950°C y mantener por 20 minutos más,

finalmente elevamos la temperatura a 1050°C permaneciendo 20 minutos más para

finalmente proceder a descargar el contenido en lingoteras, teniendo mucho

cuidado con el orden.

6.1.5 Dejar enfriar por aproximadamente 10 minutos y proceder a golpear con un martillo

para separar la escoria del régulo de plomo, colocar ordenando en un porta régulos.

6.1.6 Con ayuda de un martillo y yunque, procedemos a golpear los régulos dándole la

forma de un cubo, de esta manera también separamos la escoria adherida al régulo

de plomo.

6.2 COPELACIÓN Y DIGESTIÓN DEL DORÉ.

6.2.1 Cargar las copelas al horno de copelación con ayuda de la pinza para copelas, la

temperatura de copelación debe ser de 960°C, la copelación finaliza cuando todo el

plomo ha sido absorbido por la copela y se visualiza el botón brillante de oro y

plata(DORE) .

6.2.2 Con ayuda de un alicate pico de loro, recogemos los DORE y colocamos en tubos de

vidrio, los cuales se llevarán a plancha para digestión.

6.2.3 Agregar a los tubos 0.5ml de Ácido Nítrico al 15% y colocar en la plancha a 120°C por

aproximadamente 30 minutos, hasta que finalice la reacción(desaparición de

burbujas).

6.2.4 Agregar 1.5ml de Ácido Clorhídrico, elevar la temperatura a 150°C, y dejar en la

plancha por 30 minutos, hasta que la solución clarifique. Retirar y dejar enfriar.

6.2.5 Una vez frío, procedemos a aforar a 5ml, con ayuda de un tubo patrón, tapamos los

tubos con parafilm o tapas de plástico, agitamos para homogenizar la solución y

finalmente son llevados a sala de AAS, para su respectiva lectura.

6.2.6 Las condiciones de operación del equipo de absorción atómica Agilent 240 son:



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Corriente de lámpara (mA) 5

Longitud de onda en (nm) 242.8

Flujo de aire (L/min) 2

Flujo de acetileno (L/min) 12

6.3 PREPARACION DE ESTANDARES INTERMEDIOS Y CURVA DE CALIBRACION

Para preparar la curva de calibración usamos como solución matriz un Material de

referencia Estandarizado (solución 1000 ppm Au).

6.3.1 Solución Estándar Intermedia

Para preparar la curva de calibración es necesario preparar una solución estándar

intermedia de 100 ppm de oro en un medio de 10% de ácido clorhídrico.

A partir de la ley de dilución:

𝐶1 ∗ 𝐶1 = 𝐶2 ∗ 𝑉2

Encontramos que para preparar 100 ml de solución estándar intermedia de oro

tomar una alícuota de 10 ml de solución de 1000 ppm de oro, llevar a una fiola de

100ml, adicionar 10 ml de ácido clorhídrico y aforar con agua desionizada.

6.3.2 Curva de Calibración

La curva de calibración consta de cuatro concentraciones (0.5, 1.0, 2.0, 5.0) ppm al

25% de ácido clorhídrico.

A partir de una solución estándar intermedia (100 ppm) tomar alícuotas de 1,2,4,10

ml y llevar a fiolas de 200 ml, adicionar 50 ml de acido clorhídrico.

7. CÁLCULOS

𝐿𝑒𝑦 𝐴𝑢 (𝑔

𝑇𝑀) =

[(𝑙𝑒𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐴𝐴𝑆 𝐴𝑢 − 𝐿𝑒𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐴𝐴𝑆 𝐵𝑘) ∗ 𝑉]

𝑃1

𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒:

𝑉 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎 (𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠) 𝑒𝑛 𝑚𝑙

𝑃1 = 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑒𝑛 𝑔



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1. OBJETIVO

Establecer un método de ensayo para realizar la digestión ácida en muestras de exploración geoquímica y la determinación de plata por espectrometría de absorción atómica.

2. ALCANCE

Este método determina la cantidad de plata en minerales auríferos en el rango de (1.2-

200) g/TM (LOD=0.0079 mg/L) (LOQ=0.024).

2. PRINCIPIO DEL METODO

Los elementos como Ag, As, Bi, Cd, Co, Cu, Fe, Ge, Mn, Mo, Pb, Sb, Zn y otros son determinados por espectrofotometría de absorción atómica, previa disgregación de la muestra con ácidos comunes. Los elementos son cuantificados en función a la absorción de energía radiante específica emitida por átomos en estado fundamental.

3. EQUIPOS Y MATERIALES

Balanza analítica, resolución 0,1 mg Bombillas de succión, espátulas, papel craft Dispensadores de ácidos concentrados (2) Espectrofotómetro de absorción atómica Gradilla Metálica para tubos de ensayo Lámparas de cátodo hueco y/o de descarga electródica Matraz volumétrico de 50ml , 100ml, 1000ml Parafilm o equivalente

MÉTODO DE ENSAYO SISTEMA DE GESTIÓN DE LA CALIDAD

Código :

Revisión :

Página :

Fecha :

SGC-

LDHP-

ME-01

00

39 de 3

Noviem

bre

2018

Título :

DETERMINACION DE PLATA EN MUESTRAS DE EXPLORACIÓN

Revisado : AM / OV

/ CQ

Aprobado : CL / PA

Copia Asignada a:

Personal Técnico.



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Pipeta volumétrica clase A de 1 ml , 2ml y 5 ml

Pisetas y tubos de ensayo de 25 ml Planchas de calentamiento

4. REACTIVOS QUIMICOS

Agua desionizada o agua purificada Acido nítrico ( HNO3, 65% - 70% q.p. ) Acido clorhídrico ( HCl, 35% - 38% q.p. )

5. PROCEDIMIENTO

Pesar aproximadamente 0,5 g de muestra y transferir a un tubo de 25 ml. Adicionar cuidadosamente 1 ml de HNO3, (1) agitar con la gradilla, Adicionar 3 ml de HCl y agitar con la gradilla.(2) Colocar en la plancha por 2 horas a temperatura moderada 95 -120 °C, agitando cada media hora. Enfriar y adicionar 3,5 ml de HCl. Llevar a volumen de 25ml con agua.(3) Cubrir con parafilm y homogeneizar.(4) Los elementos serán cuantificados en el espectrofotómetro de absorción atómica a las longitudes de onda correspondientes para cada elemento.(5) Las condiciones de operación del equipo de absorción atómica Agilent 240 son:

Corriente de lámpara (mA) 5

Longitud de onda en (nm) 328.1

Flujo de aire (L/min) 2

Flujo de acetileno (L/min) 12

5.1 PREPARACION DE ESTANDARES INTERMEDIOS Y CURVA DE CALIBRACION

Para preparar la curva de calibración usamos como solución matriz un Material de

referencia Estandarizado (solución 1000 ppm Ag).



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5.1.1 Solucion Estandar Intermedia

Para preparar la curva de calibración es necesario preparar una solución estándar

intermedia de 50 ppm de plata en un medio de 25% de ácido nítrico.

Apartir de la ley de dilución:

𝐶1 ∗ 𝐶1 = 𝐶2 ∗ 𝑉2

Encontramos que para preparar 500 ml de solución estándar intermedia de plata

tomar una alícuota de 25 ml de solución de 1000 ppm de plata, llevar a una fiola de

500ml, adicionar 125 ml de HNO3 y aforar con agua desionizada.

5.1.1 Curva de Calibración

La curva de calibración consta de cuatro concentraciones (0.5, 1.0, 2.0, 4.0) ppm al

25% de acido clorhídrico.

A partir de una solución estándar intermedia (50 ppm) tomar alícuotas de 1,2,4,8

ml y llevar a fiolas de 100 ml, adicionar 25 ml de acido clorhídrico.

Nota(1) : Si la muestra es carbonatada ó sulfurada adicionar lentamente y esperar hasta eliminar

los vaporres nitrosos

Nota(2) : A los blancos homogenizar manualmente, para evitar que se proyecten con la temperatura.

Nota(3): Para tubos sin marca de enrase, aforar utilizando tubo patrón

Nota(5): Si los resultados se encontraran fuera del rango de la calibración del espectrofotómetro de

absorción atómica, considerar dilución indicada (mantener medio de solución original y/o otro

peso o volumen ) según la instrucción respectiva.

6. CALCULO

𝐿𝑒𝑦 𝐴𝑔 (𝑔

𝑇𝑀) =

[(𝑙𝑒𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐴𝐴𝑆 𝐴𝑔 − 𝐿𝑒𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐴𝐴𝑆 𝐵𝑘) ∗ 𝑉]

𝑃1

Donde:

𝑉 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎 (𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠) 𝑒𝑛 𝑚𝑙

𝑃1 = 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑒𝑛



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Leyes mayores a 5g/TM

15 g muestra 150 g de fundente (70% PbO, 19%Na2CO3, 5%SiO2, 6%borax) y 3,5g de KNO3).

Secado a 105°C, 4h

Chancado 1°, 2° y pulverizado.

HNO3 15% NH4OH

Figura 7: Diagrama de flujo del proceso de análisis de oro en minerales auríferos. Fuente: Elaboración propia.

Recepción de muestras

Preparación de

muestras

Pesado y acondicionamiento

de reactivos

Fundición

(950-1000-1050)°C-1:30’

Copelación 950 °C 1h

Pesado y partición del doré

Peso final del oro

(Minerales alta ley)

Digestión ácida del doré 1ml HNO3:3ml HCl 1h, 110°C

Lectura de Soluciones por

absorción atómica.

Cálculos y reporte de

resultados de oro.

Leyes menores a 5g/TM



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0.5 g muestra

1ml de HNO3+3ml HCl 2 agitación a 95-120°C

Secado a 105 °C, 4h

Chancado 1°, 2° y pulverizado.

Figura 8: Diagrama de flujo del proceso de análisis de oro en minerales auríferos. Fuente: Elaboración propia.

Recepción de muestras

Preparación de

muestras

Lectura de Soluciones por Absorción Atómica

Pesado de Muestras

Digestión Acida de Muestras

Cálculos y reporte de

resultados de plata



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5.3 Herramientas Estadísticas.

El fin buscado dentro de nuestra investigación es obtener un resultado

confiable, en términos estadísticos implica estimar los valores de parámetros

de la población.

En el análisis químico de muestras es más viable desde el punto de vista

práctico analizar un conjunto de valores representativo de la población al que

llamaremos muestra. Definiendo de esta manera nuestro trabajo con

muestras y su respectiva nomenclatura equivalente.

Parámetros Población Muestra

N° de datos N 𝑛

Media 𝜇 �̅�

Desv. estándar 𝜎 𝑠

Parámetros de tendencia central

Media:

�̅� =𝑋1 + 𝑋2 + 𝑋3 … 𝑋𝑛

𝑛

Mediana.

𝐺 = √𝑋1 + 𝑋2 + 𝑋3 … 𝑋𝑛𝑛

Parámetros de dispersión.

Varianza

𝑠2 =∑ (𝑋1 − �̅�)2𝑛

𝑖=1

𝑛 − 1

Desviación estándar

𝑠 = √∑ (𝑋1 − �̅�)2𝑛

𝑖=1

𝑛 − 1

Rango (R)

𝑅 = 𝑋𝑚𝑎𝑥 − 𝑋𝑚𝑖𝑛

Desviación estándar relativa

𝐷𝐸𝑅% = 100𝑠

�̅�



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Intervalos de confianza

En la estimación del valor medido y sus múltiples repeticiones se observa

una variación que obedece a una distribución normal o curva Gaussiana;

donde el punto máximo de la curva esta determinado por el promedio del

valor medido y sus puntos de inflexión en ambos lados son las colas

asintóticas. Un intervalo de confianza consiste en acotar los extremos de la

curva en cierta magnitud. A esta acción también se le conoce como nivel de

significancia (𝛼).

Asumiendo que el área de la curva de distribución es 1.

𝛼 = 𝑎𝑟𝑒𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑠𝑐𝑙𝑢𝑖𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑜 𝑎 𝑢𝑛𝑜.

𝛼 = 0.05 es un valor elegido para mantener el mayor número posible de

resultados, donde indica que se ha excluido el 5% del área.

Figura 9: Representación de intervalos de confianza en la curva de Gauss. Fuente: Inferencia estadística Eduardo Sandoval [19]

El químico W. Gosset publicó en 1908, [5] un artículo sobre la distribución

de promedios de muestras pequeñas (Student). Donde llamo t al factor para

representar a una muestra donde los límites va estar definido por:

𝜇 = �̅� ±𝑡𝛼/2.𝑠

√𝑛

𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑡𝛼/2 𝑠𝑒 𝑢𝑏𝑖𝑐𝑎 𝑒𝑛 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑛 − 1 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑

�̅�



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Cartas de control

Son una técnica de monitoreo del proceso que proporciona información

actualizada y útil de la variabilidad de los resultados. Esta información nos

permite actuar de manera oportuna si el proceso está fuera de control.

Existen dos tipos de Cartas : Cartas para Variables (cuantitativo) y atributos

(cualitativo)..

Para muestro caso necesitamos contrastar las características de calidad

cuantitativas (cartas para variables). Tenemos los siguientes diagramas:

Grafica de medias y desviación estándar.(�̅� − �̅�) Este tipo de cartas sirve para

detectar cambios en la media y/o la variabilidad del proceso.

𝐿𝐶𝑆𝑥 = �̿� + 𝐴3�̅�. s̅

Linea central �̿�

𝐿𝐶𝐼𝑥 = �̿� − 𝐴3�̅�. s̅

LCSs = B4s̅

Linea central s̅

LCIs = B3s̅

Las constantes (𝐴3 𝑦 B3 𝑦 𝐵4 ) se encuentran en tablas.

Grafica de Medias y Rangos.(�̅� − �̅�) Este tipo de cartas sirve para encontrar

el nivel de proximidad entre un valor obtenido comparado con un valor de

referencia (control de veracidad).

𝐿𝐶𝑆𝑥 = �̿� + 𝐴2�̅�

Línea central �̿�

𝐿𝐶𝐼𝑥 = �̿� − 𝐴2�̅�

LCSR = D4R̅

Línea central R̅

LCIR = D3R̅

Las constantes (𝐴2 𝑦 D4) se encuentran en tablas.



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5.4 Inferencia Estadística.

En todo proceso que involucra una medición, en nuestro caso un proceso

químico, se presentan múltiples mediciones, por consiguiente se encuentran

latentes diferentes tipos de errores que generan diferencias entre un valor de

referencia y el valor obtenido. Estas diferencias son de tipo operacional

debido a errores al ejecutar un método (error sistemático) o también que

pueden realizarse de manera casual.

La inferencia estadística consiste en comprobar una hipótesis sustentada en

múltiples pruebas estadísticas que deben cumplirse bajo valores críticos de

aceptabilidad, los cuales han sido calculados y documentados en tablas

estadísticas. (tc,Fc,Gexp) para distintos conjunto de datos y distintos grados

de libertad.

Para un proceso que sigue una distribución normal (distribución de Gauss)

existen hipótesis a demostrar que dos o más conjuntos de valores pueden

ser aceptados dentro una distribución estadística o por el contrario ser

rechazados.

La hipótesis de nulidad de diferencia o hipótesis nula (Ho) es la que

perseguimos como fin.

𝑯𝒐: �̅�=μ0→ No existen diferencias significativas entre las muestras o al ser

comparadas con un valor de referencia.

𝑯𝟏: �̅�≠μ0→ Existen diferencias significativas entre las muestras o al ser

comparadas con un valor de referencia.

Tenemos diferentes tipos de pruebas para inferir criterios de aceptabilidad de los resultados.

5.4.1 Prueba de Grubbs.

Se utiliza esta técnica para identificar la existencia o no de errores burdos

o atípicos. Esta prueba utiliza una estadística de la prueba T(G), que es



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la diferencia absoluta entre el valor atípico Xo y el promedio de la muestra

(X) dividida por la desviación estándar de la muestra (s).

𝐺𝑐𝑎𝑙 =|𝑋𝑜 − �̅�|

𝑠

Inferencia.

Si 𝐺𝑐𝑎𝑙 ≤ 𝐺5%(𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) → 𝑁𝑜 ℎ𝑎𝑦 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑎𝑡í𝑝𝑖𝑐𝑜𝑠.

Si 𝐺𝑐𝑎𝑙 > 𝐺5%(𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠) → 𝐸𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑎𝑡í𝑝𝑖𝑐𝑜𝑠.

5.4.2 Prueba F (Comparación de Varianzas)

Esta prueba nos permite conocer si los dos conjuntos de valores

comparados tienen varianzas iguales o diferentes definido en:

𝐹𝑐𝑎𝑙 =𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑛𝑧𝑎 1

𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑛𝑧𝑎 2

Inferencia:

𝐹 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 > 𝐹 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑛𝑧𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑐ℎ𝑎𝑧𝑎 𝐻𝑜

𝐹 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 < 𝐹 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑛𝑧𝑎𝑠 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑎 𝐻𝑜

5.4.3 Prueba t student

La prueba t student , para dos conjuntos de valores de varianzas iguales,

nos permite conocer si existe similitud entre ellos.

𝑠𝑝 = √(𝑛1 − 1)𝑠1

2(𝑛2 − 1)𝑠22

𝑛1 + 𝑛2 − 2 𝒕 𝑐𝑎𝑙𝑐 =

�̅�1 − �̅�2

𝑠𝑝/√1

𝑛1+

1𝑛2

Inferencia:

H0: La diferencia entre las medias es igual a 0.

H1: La diferencia entre las medias es diferente de 0.

𝑡 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 > 𝑡 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑐ℎ𝑎𝑧𝑎 𝐻𝑜

𝑡 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 < 𝑡 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑎 𝐻𝑜 → Se acepta H0.



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5.4.4 Precisión evaluado en repetibilidad y reproducibilidad

El propósito de evaluar estos parámetros es para determinar si existe una

variabilidad significativa entre las medias de los resultados de los

analistas del laboratorio al ser evaluadas internamente (repetibilidad) y

comparados entre ellos (reproducibilidad).

Para evaluar dichos parámetros utilizamos la prueba de análisis de

varianza (ANOVA).

∑(𝑋𝑦 − �̅�)2

= ∑(𝑋𝑘 − �̅�𝑖)2

𝑖𝑘𝑖𝑗

+ ∑(�̅�𝑖 − �̅�𝑚)2

𝑖

SC (total) = SCD dentro (varianza 𝑠2D) + SCE entre (varianza 𝑠2E).

𝑋𝑘= resultado de un analista en particular

�̅�𝑖= es la media aritmatica de los 𝑋𝑘 resultados.

�̅�𝑚= es la media de la media aritmética de los analistas participantes.

La prueba consiste en calcular el estadístico F utilizando los estimadores

de 𝜎2D y 𝜎2E de la siguiente forma:

𝐹𝑐𝑎𝑙 =𝑠2𝐸

𝑠2𝐷 donde 𝑠2𝐷 =

𝑆𝐶𝐷

𝑛−𝑘 𝑦 𝑠2𝐸 =

𝑆𝐶𝐸

𝑘−1

Inferencia:

𝐹 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 > 𝐹 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜, existen diferencias significativas en

repetibilidad y reproducibildad.

𝐹 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 < 𝐹 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜, no existen diferencias significativas en

repetibilidad y reproducibildad se acepta la hipófisis de nulidad Ho.

5.4.5 Técnicas estadísticas de consistencia

Esta prueba se realiza para evaluar la existencia de valores

inconsistentes que van a marcar diferencias y discrepancias al ser

evaluados internamente.



Bibliot

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5.4.5.1. h de Mandel

Determina la comparación de los valores en un laboratorio en

particular, al evaluar la consistencia entre los analistas hi.

ℎ𝑖 =�̅�𝑖 − 𝑋𝑚

√1

𝑝 − 1∑ (�̅�𝑖 − 𝑋𝑚)2𝑝

𝑖=1

5.4.5.2. k de Mandel

Determina la consistencia de valores en un laboratorio en particular

(bajo condiciones de repetibilidad).

ki =SL,i

Sr

5.4.6 Prueba de Veracidad

Es la comparación entre un valor medio de los valores obtenidos con un

valor de referencia determinado. (MRC,MRI). Esta comparación para

datos 𝑛 < 30 está determinada por:

𝑡𝑐𝑎𝑙 =�̅� − 𝜇0

𝑠/√𝑛

Donde:

�̅� = 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑎𝑟𝑖𝑡𝑚𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑠𝑎𝑦𝑜

𝜇0 = 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑀𝑅

𝑛 = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠

𝑠 = 𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠

𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛 𝛼 = 0.05 𝑦 𝑛 − 1 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑

Inferencia:

𝑡 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 > 𝑡 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑐ℎ𝑎𝑧𝑎 𝐻𝑜

𝑡 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 < 𝑡 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑎 𝐻𝑜

5.4.7 Prueba de Robustez

Aplicamos el Test de Youden y Steiner para la evaluación de la robustez

de un método químico analítico.

Esta técnica consta en establecer siete comparaciones posibles, es

decir las diferencias entre la variable de mayor



Bibliot

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51

valor versus la de menor valor:

(A – a), (B – b), (C – c), (D – d), (E – e), (F – f) y (G – g)

Como criterio de aceptación para la robustez del método se considera

que la diferencia entre el valor alto y el valor bajo sea inferior a √2 de la

desviación estándar de la precisión del método (S), es decir:

( X-x ) < √2 S.

Tabla 5: Evaluación de robustez por el método de Youden Steiner

Fuente: Guía técnica 01 Validación de Métodos e incertidumbre de la medición “Soraya Sandoval “Edición 2010.

5.4.8 Prueba de Linealidad

Su objetivo es explicar el comportamiento de una variable Y, que

denominaremos variable explicada (o dependiente o endógena), a partir

de otra variable X, que llamaremos variable explicativa (o independiente

o exógena).

En el análisis químico, las concentraciones de los elementos químicos en

su mayoría son proporcionales a la señal que emiten, facilitando su

detección a través de una regresión lineal simple.

El rango lineal se puede realizar mediante un gráfico de concentración

versus señal (absorbancia), que se conoce como recta de calibrado. El

Condición Variable Análisis

Tipo clave valor estándar

valor alto X

valor bajo x

1 2 3 4 5 6 7 8

peso de muestra( g) A,a A A A A a a a a

peso de flux( g) B,b B B b b B B b b

temperatura fundición °C

C,c C c C c C c C c

tiempo de digestión(h)

D,d D D d d d d D D

tiempo de lectura AAS(h)

E,e E e E e e E e E

volumen de tubos (ml)

F,f F f f F F f f F

conc acido nítrico (%)

G,g G g g G g G G g



Bibliot

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52

número de puntos a analizar deberá ser establecido por el analista (en

general, se utiliza un mínimo de 4 valores).

Figura 10: Representación gráfica de concentración vs señal.

Fuente: Guía técnica 01 Validación de Métodos e incertidumbre de la

medición “Soraya Sandoval “Edición 2010.

Evaluar los estimadores de regresión lineal del gráfico: la pendiente (m),

el coeficiente de correlación (r ) y el punto de corte (intercepto) con el eje

de las Y (L0).

Generalmente el criterio de aceptación cualitativo que se usa para

determinar la linealidad es el coeficiente de correlación r :

El coeficiente de correlación indica el grado de relación entre la variable

concentración (X) y la variable respuesta (Y) de la curva de calibración

identificando los puntos si estos tienen tendencia hacia una línea recta.

Los valores máximos que puede alcanzar son –1 y 1. El valor máximo de

1 indica una correlación positiva perfecta (entre X e Y) con una pendiente

positiva.

En la práctica si r tiene un valor cercano a uno (1), esto significa que

existe correlación con una probabilidad elevada. Para una curva de

calibración o trabajo, es recomendable que el coeficiente de correlación

obtenido sea mayor o igual a 0.999 (Sandoval Soraya 2010).

𝐲 = 𝐦𝐱 + 𝐋𝟎

𝑚 =𝑛 ∑ 𝑥𝑦 − ∑ 𝑥 ∑ 𝑦

𝑛 ∑ 𝑥2 − (∑ 𝑥)2 𝑏 =

∑ 𝑦 − 𝑚 ∑ 𝑥

𝑛



Bibliot

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El coeficiente de correlación (r) se define como la covarianza muestral

entre X e Y dividida por el producto de las desviaciones típicas de cada

variable.

𝑆𝑥𝑦 es la covarianza muestral que nos indica si es posible la relación entre

dos variables es directa o inversa.

En una regresión lineal simple 𝒓 = 𝑹𝟐 donde 𝑅2 es el coeficiente de

determinación definida como:

El grado de ajuste de la recta de regresión a los valores de la muestra,

y se define como el porcentaje de la variabilidad total de la variable

dependiente Y que es explicada por la recta de regresión.

- 𝑅2 es una cantidad adimensional que sólo puede tomar valores en

[0, 1]

- Cuando un ajuste es bueno, 𝑅2 será cercano a uno (mayor será la

fuerza de asociación entre ambas variables).

- Cuando un ajuste es malo, 𝑅2 será cercano a cero (la recta no explica

nada, no existe asociación entre X e Y) (Sandoval Soraya 2010).

5.4.8.1. Relación entre 𝑹𝟐 y r:

R2 : mide la proporción de variación de la variable dependiente

explicada por la variable independiente.

r: mide el grado de asociación entre las dos variables.

A diferencia de R2 que siempre es positivo, r puede ser positivo o

negativo (tendrá el mismo signo que la pendiente de la recta que

hemos llamado b). Por tanto, es importante tener presente que r nos

da más información que R2 . El signo de r nos informa de si la relación

es positiva o negativa. Así pues, con el valor de r siempre podremos

calcular el valor de R2 , pero al revés siempre nos quedará

𝒓 =𝑺𝒙𝒚

𝑺𝒙𝑺𝒚 𝑆𝑥𝑆𝑦 =

1

𝑛∑ 𝑥𝑖. 𝑦𝑖𝑖 − �̅�. �̅� 𝑆𝑥 = √

∑ 𝑥2

𝑛− �̅�2 𝑆𝑦 = √

∑ 𝑦2

𝑛− �̅�2



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indeterminado el valor del signo a menos que conozcamos la

pendiente de la recta.

Se evaluará una curva de calibración global (construida con más de

una curva de calibración de las mismas características) aplicando la

prueba t-Student, como un mejor indicador del modelo lineal.

Se calcula un valor de t con n-2 grados de libertad y se compara con

el valor tabulado de t para el nivel de confianza requerido (α = 0.05),

dos-colas, en este caso para un “n” que depende de los niveles de

calibración.

𝑡𝑐𝑎𝑙 =|𝑟|√𝑛 − 2

(1 − 𝑅2)

Se desea probar si existe entonces una correlación significativa: La

hipótesis nula H0 es que no existe correlación entre X e Y.

Si el valor observado de tcal es mayor que tcritico, se rechaza la

hipotesis nula H0, siendo la correlación lineal significativa con la

probabilidad calculada. (Sandoval Soraya 2010).



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CAPITULO VI.

PRESENTACION Y ANALISIS DE LOS RESULTADOS

6. Pruebas de Laboratorio

6.1 Expresión de los resultados

Las pruebas experimentales se realizaron para evaluar la implementación de

un control interno de calidad. Se analizaron por oro y plata a tres muestras

de minerales auríferos con valores de concentración bajo, medio y alto;

adicionalmente también se analizó un material de referencia certificado.

Para el proceso de evaluación y validación se utilizó resultados de análisis

emitidos por Laboratorios ALFRED KHNIGKT DEL PERU (laboratorio

acreditado). De las mismas muestras analizadas incluyendo el material de

referencia certificado.



Bibliot

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Tabla 6: Resultados emitidos por Laboratorio DHP METALS

ORO g/TM

PLATA g/TM

Analista Replicas

Muestra 01

Muestra 02

Muestra 03

MRC MA-2c

MRC MA-2c

Muestra 01

Muestra 02

Muestra 03

A1

1 0.2549 1.4877 4.0943 3.0093 0.5181 4.3211 7.7123 15.0121

2 0.2531 1.5901 3.9678 3.0701 0.5095 4.1129 8.0923 15.1999

3 0.2459 1.5010 4.0110 3.0510 0.4996 3.8451 8.0712 15.3245

4 0.2520 1.4798 4.1320 3.0961 0.5193 4.3321 7.7123 14.9890

5 0.2508 1.5041 4.0561 2.9980 0.5179 4.0276 8.0543 15.3078

A2

1 0.2530 1.5123 4.1121 3.0541 0.5172 4.0010 8.0202 15.3823

2 0.2455 1.5009 4.0231 2.9989 0.5087 3.9989 7.9909 15.1009

3 0.2498 1.4912 4.1391 3.0014 0.4997 3.9878 8.0115 15.3898

4 0.2520 1.5010 4.1019 2.9901 0.5151 4.1501 8.0445 15.2102

5 0.2497 1.4901 4.1005 3.0203 0.4909 4.0817 8.0001 15.1110

A3

1 0.2503 1.5110 3.9547 3.1201 0.5192 4.0706 8.0503 15.3099

2 0.2409 1.4987 4.1119 3.1502 0.5081 4.0243 8.0707 15.2032

3 0.2499 1.5107 4.1069 2.8991 0.4909 4.0001 8.0112 15.3876

4 0.2502 1.6012 4.1177 2.9990 0.5072 3.8909 8.0320 15.3211

5 0.2406 1.5008 4.1017 2.9904 0.5165 4.0112 8.0671 15.2006

A4

1 0.2564 1.4987 4.1023 3.0921 0.4997 3.9923 8.0211 15.3678

2 0.2534 1.4874 4.1212 3.0987 0.5199 4.0567 8.1200 15.2978

3 0.2488 1.5061 4.0545 3.1201 0.5193 4.0027 8.0011 15.2410

4 0.2501 1.4875 4.1091 3.1001 0.5011 4.1501 7.9902 15.1043

5 0.2521 1.4081 4.0089 2.9760 0.4929 4.0123 7.8760 15.3332

Fuente: Elaboración propia.



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Tabla 7: Resultados emitidos por Laboratorio ALFRED H KNIGHT DEL PERU (laboratorio acreditado)

Fact. Estd

ORO g/TM PLATA g/TM

Muestra 01

Muestra 02

Muestra 03

MRC MA-2c

MRC MA-2c

Muestra 01

Muestra 02

Muestra 03

Media 0.2505 1.4994 4.0450 3.0508 0.5038 4.0345 8.0467 15.174

Replicas 8 8 8 8 8 8 8 8

Intv. Conf 95% ±0.0012

±0.0071

±0.0727

±0.0749

±0.0047

±0.0650

±0.0325

±0.1150


Tabla 8: Resultados del Material de Referencia Certificado MRC

Fuente: Natural Resources Canadá (https://www.nrcan.gc.ca).

6.2 Evaluación de los resultados.

Para la evaluación de los resultados se utilizara como herramienta de ayuda

el software de soporte Minitab versión 18 y Microsoft Excel versión

Microsoft office 2010



Bibliot

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https://www.nrcan.gc.ca/

58

Tabla 9: Determinacion de Intervalos de confianza de la media

Fuente: Elaboración propia. Inferencia: Existe un 95% de confianza que la media de las muestras se encuentre dentro los limites establecidos

DESCRIPCION ORO Plata

Variable

Fórmula

Muestra 01

Muestra 02

Muestra 03

MRC MA-2c

MRC MA-2c

Muestra 01

Muestra 02

Muestra 03

Valor max. 𝑋𝑚𝑎𝑥 0.2564 1.6012 4.1391 3.1502 0.5199 4.3321 8.1200 15.3898

Valor min. 𝑋𝑚𝑖𝑛 0.2406 1.4081 3.9547 2.8991 0.4909 3.8451 7.7123 14.9890

Media

�̅� =𝑋1 + 𝑋2 + 𝑋3 … 𝑋𝑛

𝑛

0.2500 1.5034 4.0738 3.0418 0.5085 4.0535 7.9975 15.2397

Desv. Estandar

𝑠 = √∑ (𝑋1 − �̅�)2𝑛

𝑖=1

𝑛 − 1

0.0041 0.0384 0.0549 0.0632 0.0102 0.1185 0.1096 0.1237

Rango 𝑅 = 𝑋𝑚𝑎𝑥 − 𝑋𝑚𝑖𝑛

0.0158 0.1931 0.1844 0.2511 0.0290 0.4870 0.4077 0.4008

Numero de datos ∑ 𝑛𝑖 20

Nivel de confianza 95% 95

Nivel de significación

(1 − 0.95) = 0.05 = 𝛼 0.05

Valor de t(𝛼/2 =0.05)

𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠(0.05, 𝑛 − 1) 2.930

Intervalo de confianza

𝜇 = �̅� ±𝑡𝛼/2𝑆

√𝑛

0.2519 1.5214 4.1020 3.0713 0.5133 4.1089 8.0487 15.2976

0.2481 1.4854 4.0506 3.0122 0.5037 3.9980 7.9462 15.1818



Bibliot

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Tabla 10: Determinación de los Límites de control y Graficas de control �̅�-R


VARIABLE

FORMULA

MRC MA-2c (ORO) MRC MA-2c (PLATA)

Analista 1 Analista 2 Analista 3 Analista 4 Analista 1 Analista 2 Analista 3 Analista 4

Replicas

3.0093 3.0541 3.1201 3.0921 0.5181 0.5172 0.5192 0.4997

3.0701 2.9989 3.1502 3.0987 0.5095 0.5087 0.5081 0.5199

3.0510 3.0014 2.8991 3.1201 0.4996 0.4997 0.4909 0.5193

3.0961 2.9901 2.9990 3.1001 0.5193 0.5151 0.5072 0.5011

2.9980 3.0203 2.9904 2.9760 0.5179 0.4909 0.5165 0.4929

Valor max 𝑋𝑚𝑎𝑥 3.0961 3.0541 3.1502 3.1201 0.5193 0.5172 0.5192 0.5199

Valor min 𝑋𝑚𝑖𝑛 2.9980 2.9901 2.8991 2.9760 0.4996 0.4909 0.4909 0.4929

Rango 𝑅 = 𝑋𝑚𝑎𝑥 − 𝑋𝑚𝑖𝑛

0.0981 0.0640 0.2511 0.1441 0.0197 0.0263 0.0283 0.0270

Prom. Rango �̅� 0.1393

0.0253

Constante 𝐷4 2.1140 2.114

Constante 𝐷3 0.00 0.00

LCSR

LCSR = D4R̅

0.2946 0.0535

LCIR LCIR = D3R̅

0.00 0.00

Media

�̅� =𝑋1 + 𝑋2 + 𝑋3 … 𝑋𝑛

𝑛

3.0449 3.0130 3.0318 3.0774 0.5129 0.5063 0.5084 0.5066

Prom.Media �̿� 3.0418

0.5085

Constante 𝐴2 0.577 0.5770

LCS𝑥

𝐿𝐶𝑆𝑥 = �̿� + 𝐴2�̅� 3.1222 0.5232

LCIX 𝐿𝐶𝑆𝑥 = �̿� − 𝐴2�̅� 2.9614 0.4939



Bibliot

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Figura 11: Carta de control �̅� − 𝑅 del material de referencia MA-2c por Oro. Fuente: Elaboración propia en software Minitab 18.

Figura 12: Carta de control �̅� − 𝑅 del material de referencia MA-2c por Plata. Fuente: Elaboración propia en software Minitab 18.



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6.2.1 Evaluación de Veracidad.

ORO 𝝁𝟎 = 𝟑. 𝟎𝟐

Variable Fórmula n Media Sesgo Desv. Estd. Mín. Máx. tcritc 𝑡𝑐𝑎𝑙

MRC MA-2c 𝒕𝒄𝒂𝒍 =�̅� − 𝝁𝟎

𝒔/√𝒏

20 3.0418 0.0218 0.0632 2.899 3.150 2.093 1.543

PLATA 𝝁𝟎 = 𝟎. 𝟓𝟏

Variable Fórmula n Media Sesgo Desv. Estd. Mín. Máx. t critc

𝑡𝑐𝑎𝑙

MRC MA-2c 𝒕𝒄𝒂𝒍 =�̅� − 𝝁𝟎

𝒔/√𝒏

20 0.5085 -0.0015 0.01025 0.491 0.520 2.093 -0.636

Inferencia:

H0: La media X̅ es igual a 𝜇0 (Valor del Material de referencia).

H1: La media es diferente de 𝜇0.

Nivel de significancia α = 0.05

Puesto que el valor-t calculado es menor que el nivel de (t-crítico) se acepta la hipótesis nula H0 en ambos casos.

6.2.2 Evaluación de Prueba de Valores Atípicos (Grubbs).

ORO

Variable Fórmula n Media Desv.Est. Mín. Máx. 𝐺 5% 𝐺𝑐𝑎𝑙

Muestra 01

𝐺𝑐𝑎𝑙 =|𝑋𝑜−�̅�|

𝑠

20 0.24997 0.00409 0.24060 0.25640 2.708 2.29

Muestra 02 20 1.5034 0.0384 1.4081 1.6012 2.708 2.54

Muestra 03 20 4.0763 0.0615 3.9547 4.1391 2.708 2.21

MRC MA-2c 20 3.0418 0.0632 2.8991 3.1502 2.708 2.26

PLATA

Variable Fórmula n Media Desv.Est. Mín. Máx. 𝐺 5% 𝐺𝑐𝑎𝑙

MRC MA-2c

𝐺𝑐𝑎𝑙 =|𝑋𝑜−�̅�|

𝑠

20 0.50854 0.01025 0.4909 0.5199 2.708 1.72

Muestra 01 20 4.0535 0.1185 3.8451 4.3321 2.708 2.35

Muestra 02 20 7.9975 0.1096 7.7123 8.1200 2.708 2.60

Muestra 03 20 15.240 0.1240 14.989 15.390 2.708 2.03



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Inferencia: Hipótesis nula 𝐻0 No hay valores atípicos en los datos. Hipótesis alterna 𝐻1 El valor más pequeño o más grande de los datos es un valor atípico. Nivel de significancia α = 0.05 𝑮𝒄𝒂𝒍 ≤ 𝑮𝟓%(𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂𝒔) → No hay presencia de valores atípicos, se acepta 𝑯𝟎.

6.2.3 Evaluación de Prueba F (Comparación de Varianzas)

Lab DHP

Muestra 03

n=20 Desviación estándar(Au) 0.0614

Desviación estándar(Ag) 0.1240

Lab AHK

Muestra 03 n=8

Intervalo de conf. 95%(Au) ±0.0727

Intervalo de conf. 95%(Ag) ±0.1150

𝜇 = ±𝑡𝛼/2𝑆

√𝑛 α = 0.05, 𝑡𝛼/2 = 2.364

Inferencia:

H0: La razón entre las varianzas es igual a 1. H1: La razón entre las varianzas es diferente de 1. Nivel de significancia α = 0.05 𝑭 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒂𝒅𝒐 < 𝑭𝒄𝒓𝒊𝒕𝒊𝒄𝒐 . Las varianzas son iguales. Se acepta H0.

6.2.4 Evaluación de Prueba t student (dos muestras emparejadas).

ORO

Lab DHP Muestra 03 4.0943 3.9678 4.0110 4.1320 4.0561 4.1121 4.0231 4.1391

Lab AHK Muestra 03 n=8 Desv. estándar =0.0870

PLATA

Variable Fórmula Media varianza Desv. Estd. Mín. Máx. 𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡𝑐. 𝐹𝑐𝑎𝑙

Lab DHP

M03

𝐹𝑐𝑎𝑙 =𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑛𝑧𝑎 1

𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑛𝑧𝑎 2

15.240 0.0153 0.124 14.989 15.390

4.483

0.809

Lab AHK

M03

15.174 0.0189 0.138 14.980 15.372

Variable Fórmula Desv. Estd n Media 𝑡 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑐. 𝑡 𝑐𝑎𝑙



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PLATA

Lab DHP Muestra 03 15.012 15.200 15.325 14.989 15.308 15.382 15.101 15.390

Lab AHK Muestra 03 n=8 Desv. estándar =0.1375

Inferencia:

H0: La diferencia entre las medias es igual a 0. H1: La diferencia entre las medias es diferente de 0. 𝑡 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 > 𝑡 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑐ℎ𝑎𝑧𝑎 𝐻𝑜 𝒕 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒂𝒅𝒐 < 𝒕 𝒄𝒓𝒊𝒕𝒊𝒄𝒐 𝒔𝒆 𝒂𝒄𝒆𝒑𝒕𝒂 𝑯𝒐 → Se acepta H0.

Lab DHP

𝑠𝑝 = √(𝑛1 − 1)𝑠1

2(𝑛2 − 1)𝑠22

𝑛1 + 𝑛2 − 2

𝑡 𝑐𝑎𝑙 =�̅�1 − �̅�2

𝑠𝑝/√1

𝑛1+

1𝑛2

0.0620

8

4.0450

2.145

0.580

Lab AHK

0.0870

8

4.0669

Variable Fórmula Desv. Estd n Media 𝑡 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑐. 𝑡 𝑐𝑎𝑙

Lab DHP

𝑠𝑝 = √(𝑛1 − 1)𝑠1

2(𝑛2 − 1)𝑠22

𝑛1 + 𝑛2 − 2

𝑡 𝑐𝑎𝑙 =�̅�1 − �̅�2

𝑠𝑝/√1

𝑛1+

1𝑛2

0.1624

8

15.213

2.145

0.519

Lab AHK

0.1375

8

15.174



Bibliot

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6.2.5 Evaluación de Técnicas estadísticas de consistencia

Tabla 11: Resultados en Muestras 02 y 03 para evaluación de analistas

Analista

ORO PLATA

Muestra 02 Muestra 03 Muestra 02 Muestra 03

A1

1.4877 4.0943 7.7123 15.0121

1.5901 3.9678 8.0923 15.1999

1.5010 4.0110 8.0712 15.3245

1.4798 4.1320 7.7123 14.9890

1.5041 4.0561 8.0543 15.3078

Promedio 1.5125 4.0522 7.9285 15.1667

Desv estándar 0.0445 0.0651 0.1978 0.1592

A2

1.5123 4.1121 8.0202 15.3823

1.5009 4.0231 7.9909 15.1009

1.4912 4.1391 8.0115 15.3898

1.5010 4.1019 8.0445 15.2102

1.4901 4.1005 8.0001 15.1110

Promedio 1.4991 4.0953 8.0134 15.2388

Desv estándar 0.0090 0.0433 0.0206 0.1410

A3

1.5110 3.9047 8.0503 15.3099

1.4987 4.1119 8.0707 15.2032

1.5107 4.1069 8.0112 15.3876

1.6012 4.1177 8.0320 15.3211

1.5008 4.1017 8.0671 15.2006

Promedio 1.5245 4.0686 8.0463 15.2845

Desv estándar 0.0433 0.0918 0.0249 0.0810

A4

1.4987 4.1023 8.0211 15.3678

1.4874 4.1212 8.1200 15.2978

1.5061 4.0545 8.0011 15.2410

1.4875 4.1091 7.9902 15.1043

1.4081 4.0089 7.8760 15.3332

Promedio 1.4776 4.0792 8.0017 15.2688

Desv estándar 0.0396 0.0468 0.0871 0.1032

Promedio -global 1.5034 4.0738

7.9975 15.2397

Desv. estándar Global 0.0384 0.0615 0.1096 0.1237

Varianza Global 0.0015 0.0038 0.0120 0.0153




Bibliot

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ℎ𝑖 =�̅�𝑖 − 𝑋𝑚

√1

𝑝 − 1∑ (�̅�𝑖 − 𝑋𝑚)2𝑝

𝑖=1

ki =SL,i

Sr

6.2.5.1. Determinación de h de Mandel

h crítico 5% p=4 1.49

h crítico 1% p=4 1.49

6.2.5.2. Determinación de k de Mandel

k crítico 5% p=4 n=5 1.44

k crítico 1% p=4 n=5 1.60

Inferencia: - Existe consistencia de resultados entre los analistas.

- Los resultados del Analista 1, serán observados en términos de

repetibilidad ya que demuestra inconsistencia de resultados en la

Muestra 02 por Plata. Como posibles factores de inconsistencia

(redondeo excesivo de datos, alícuotas y volúmenes inexactos).

Analista ℎ𝑖

ORO PLATA


A1 0.453 -1.192 -1.388 -1.398 A2 -0.215 1.186 0.321 -0.016

A3 1.047 -0.290 0.982 0.857 A4 -1.286 0.296 0.085 0.557

Inconsistencia hi No No No No

Analista 𝑘𝑖

ORO PLATA


A1 1.199 1.007 1.810 1.274

A2 0.243 0.669 0.189 1.129 A3 1.166 1.420 0.228 0.649 A4 1.069 0.723 0.797 0.826

Inconsistencia ki No No Si No



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6.2.6 Evaluacion de Presicion en repetibilidad y reproducibilidad

ORO PLATA

MRC MA-2C Analista

MRC MA-2C

3.0093 A1 0.5181

3.0701 A1 0.5095

3.0510 A1 0.4996

3.0961 A1 0.5193

2.9980 A1 0.5179

3.0541 A2 0.5172

2.9989 A2 0.5087

3.0014 A2 0.4997

2.9901 A2 0.5151

3.0203 A2 0.4909

3.1201 A3 0.5192

3.1502 A3 0.5081

2.8991 A3 0.4909

2.9990 A3 0.5072

2.9904 A3 0.5165

3.0921 A4 0.4997

3.0987 A4 0.5199

3.1201 A4 0.5193

3.1001 A4 0.5011

2.9760 A4 0.4929

Origen de las variaciones

Suma de cuadrados

Grados de libertad

Promedio de los cuadrados

Fcal Valor crítico

para F

Entre Analistas 0.01105 3 0.00368

0.908 3.239 Dentro los Analistas 0.06488 16 0.00405

Total 0.07593 19 -

ORO

Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza

A1 5 15.22450 3.04490 0.00169

A2 5 15.06480 3.01296 0.00065

A3 5 15.15882 3.03176 0.01056

A4 5 15.38702 3.07740 0.00332

∑(𝑋𝑖𝑗 − �̅�)2

= ∑(𝑋𝑘 − �̅�𝑖)2

𝑖𝑘𝑖𝑗

+ ∑(�̅�𝑖 − �̅�𝑚)2

𝑖

𝑋𝑘= resultado de un analista en particular

�̅�𝑖= es la media aritmética de los 𝑋𝑘

resultados.

�̅�𝑚= es la media de la media aritmética

de los analistas participantes

.

SC (total) = SCD( 𝑠2D) + SCE (𝑠2E).

Repetibilidad

Reproducibilidad

donde:

𝑠2𝐷 =𝑆𝐶𝐷

𝑛 − 𝑘

𝑠2𝐸 =𝑆𝐶𝐸

𝑘 − 1

𝑭𝒄𝒂𝒍 =𝒔𝟐𝑬

𝒔𝟐𝑫



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Inferencia:

𝐹 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 < 𝐹 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜, no existen diferencias significativas en repetibilidad y

reproducibildad se acepta la hipófisis de nulidad Ho.

6.2.7 Determinación de Robustez.

Tabla 12: Evaluación de robustez por el método de Youden Steiner

Fuente: Guía técnica 01 Validación de Métodos e incertidumbre de la medición “Soraya Sandoval “ Edición 2010.

PLATA

Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza

A1 5 2.564440 0.512888 0.000070

A2 5 2.531621 0.506324 0.000121

A3 5 2.541900 0.508380 0.000123

A4 5 2.532900 0.506580 0.000151

Origen de las variaciones

Suma de cuadrado

s

Grados de libertad

Promedio de los cuadrados

Fcal Valor crítico

para F

Entre Analistas 0.000138 3 0.000046

0.000116

0.000046

0.397 3.239 Dentro los Analistas 0.001858 16 0.000116

0.000116 Total

0.001996 19 -

Condición Variable Análisis

Tipo clave valor estándar

valor alto X

valor bajo x

1 2 3 4 5 6 7 8

peso de muestra( g) A,a A A A A a a a a

peso de flux( g) B,b B B b b B B b b

temperatura fundición °C C,c C c C c C c C c

tiempo de digestión(h) D,d D D d d d d D D tiempo de lectura AAS(h)

E,e E e E e e E e E

volumen de tubos (ml) F,f F f f F F f f F

conc acido nítrico (%) G,g G g g G g G G g

Resultados



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Tabla 13: Evaluación de robustez en Muestra 03 análisis por ORO

ORO

Muestra 03 Clave valor

estándar

valor bajo (x)

valor alto (X)

1 2 3 4 5 6 7 8

Peso de muestra A,a 15 10 20 10 10 10 10 20 20 20 20

Peso de flux B,b 150 140 170 170 170 140 140 170 170 140 140

T°C de fundición C,c 90 80 100 100 80 100 80 100 80 100 80

Tiempo de digestión D,d 4 3 5 5 5 3.5 3.5 3.5 3.5 5 5

Tiempo de lectura AAS E,e 4 1 8 8 1 8 1 1 8 1 8

Volumen de tubos F,f 10 5 15 15 5 5 15 15 5 5 15

Tiempo de agitación G,g 5 3 7 7 3 3 7 3 7 7 3

Resultados g/TM 4.16 3.99 4.05 4.05 4.02 4.00 3.96 4.02

Desviación estándar Muestra 03 0.0615

Factor de aceptación √𝟐(𝒔) 0.0870

Criterio de aceptación (X-x)< √𝟐(s)

Promedio X Promedio x Diferencia (X-x) Comparación √𝟐(𝒔) Condición

4.064 4.000 0.0646 No es sensible a variable Variable robusta










Bibliot

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Tabla 14: Evaluación de robustez en Muestra 03 análisis por PLATA

PLATA

Muestra 03 Clave Valor std.

valor bajo (x)

valor alto (X)

1 2 3 4 5 6 7 8

Peso de muestra A,a 0.5 0.25 0.75 0.25 0.25 0.25 0.25 0.75 0.75 0.75 0.75

T°C digestión B,b 120 95 130 130 130 95 95 130 130 95 95

Medio de HCl C,c 25 20 30 30 20 30 20 30 20 30 20

Tiempo de digestión D,d 4 3 5 5 5 3.5 3.5 3.5 3.5 5 5

Tiempo de lectura AAS E,e 4 1 8 8 1 8 1 1 8 1 8

Volumen de tubos F,f 25 15 20 20 15 15 20 20 15 15 20

Tiempo de agitación G,g 5 3 7 7 3 3 7 3 7 7 3

Resultados g/TM 15.3 15.1 15.0 15.2 15.2 15.0 15.1 15.1

Desviación estándar Muestra 03 0.1237

Factor de aceptación √𝟐(𝒔) 0.1750

Criterio de aceptación (X-x)< √𝟐(s)

Promedio X Promedio x Diferencia (X-x) Comparación √𝟐(𝒔)

Condición









Inferencia: Por lo tanto las variables no deberán modificarse, se deberá mantener el valor nominal establecido en el método para dicha condición.



Bibliot

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6.2.8 Determinación de Linealidad

𝒚 = 𝒎𝒙 + 𝑳𝟎

m =n ∑ xy − ∑ x ∑ y

n ∑ x2 − (∑ x)2 b =

∑ y − m ∑ x

n

𝒓 =𝑺𝒙𝒚

𝑺𝒙𝑺𝒚

SxSy =1

n∑ xi. yi

i

− x̅. y̅ Sx = √∑ x2

n− x̅2 Sy = √

∑ y2

n− y̅2

Tabla 15: Determinación de linealidad en curva de calibración análisis por ORO

Coef. determinación 0.999880

tcal =|r|√n − 2

(1 − R2)

Coef. correlación 0.999940

n 4

n-2 2

tcal 129.23

tc 4.303

y = 0.0496x - 0.0038R² = 0.9999

0.000

0.050

0.100

0.150

0.200

0.250

0.300

0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00

abso

rvan

cia

Concentración

ORO

Conc abs 1 abs 2 abs 3 Promedio abs Desv Estandar %CV varianza

0.50 0.021 0.021 0.020 0.021 0.0006 2.7936 0.0000003

1.00 0.044 0.045 0.046 0.045 0.0010 2.2222 0.0000010

2.00 0.096 0.098 0.097 0.097 0.0010 1.0309 0.0000010

5.00 0.245 0.242 0.244 0.244 0.0015 0.6269 0.0000023



Bibliot

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Tabla 16: Determinación de linealidad en curva de calibración análisis por PLATA

Coef. determinación 0.99979805

𝑡𝑐𝑎𝑙 =|𝑟|√𝑛 − 2

(1 − 𝑅2)

Coef. correlación 0.99989902

n 4

n-2 2

tcal 99.507

tc 4.303 𝑡𝑐𝑎𝑙 > 𝑡𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑐ℎ𝑎𝑧𝑎 𝐻0.

Inferencia:

Existe una relación lineal entre la cantidad de analito (concentración) y la

magnitud de la propiedad física medida (absorbancia), por lo tanto no existe un

error significativo en la composición de los patrones (curva de calibración).

y = 0.0472x - 0.0018R² = 0.9998

0.000

0.020

0.040

0.060

0.080

0.100

0.120

0.140

0.160

0.180

0.200

0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50

abso

rvan

cia

Concentración

PLATA Conc abs 1 abs 2 abs 3 Promedio abs Desv Estandar %CV varianza

0.50 0.022 0.023 0.023 0.023 0.0006 2.5471 0.0000003

1.00 0.042 0.045 0.045 0.044 0.0017 3.9365 0.0000030

2.00 0.094 0.093 0.093 0.093 0.0006 0.6186 0.0000003

4.00 0.188 0.187 0.186 0.187 0.0010 0.5348 0.0000010



Bibliot

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6.2.9 Determinación Límites de detección

Inferencia:

Los límites evaluados en el método Normalizado adoptado se encuentran dentro del rango solicitado.

Medición Resultados BK-

Au(mg/L)

Resultados BK-Ag(mg/L)

1 0.0052 0.0020

2 0.0021 0.0009

3 0.0050 0.0008

4 -0.0070 -0.0070

5 0.0010 0.0003

6 0.0009 0.0009

7 -0.0001 -0.0001

8 0.0008 0.0008

9 0.0009 0.0009

10 -0.0001 -0.0001

11 0.0001 0.0001 Desv. Estándar 0.0032 0.002

Valor Crítico 0.005 0.004

LOD 0.0105 0.0078

LOQ 0.0319 0.0238 LOQ Método Normalizado. 0.033 0.024

valor crítico (LC) = 1.645 ∗ S0 → 𝑡(0.05, ∞)

𝐿í𝑚𝑖𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑐𝑐𝑖ó𝑛(𝐿𝑂𝐷) = 3.29 ∗ 𝑆0

𝐿í𝑚𝑖𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (𝐿𝑂𝑄) = 10 ∗ 𝑆0



Bibliot

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CAPITULO VII.

DISCUSION DE LOS RESULTADOS

La implementación de un sistema de control interno de calidad nos proporciona un

diagnóstico inicial de las actividades que se llevan a cabo dentro del laboratorio; de

las cuales identificamos, evaluamos y supervisamos el proceso de análisis de oro y

plata en minerales auríferos para alcanzar el cumplimiento óptimo con los

estándares de calidad propuestos por la norma NTP ISO/IEC 17025:2017.

Preparación y ejecución.

En esta etapa se revisó la situación actual de las condiciones básicas de

operación del laboratorio químico (instalaciones, infraestructura, equipos, plan

de mantenimiento, calidad de los reactivos, procedimientos y competencia

técnica del personal).

De la evaluación representada en porcentaje de cumplimiento (Figura N°6), se

logró identificar las actividades donde es necesario realizar correcciones para

elevar el nivel de cumplimiento (Tabla 2).

Parte Experimental

En esta etapa se realizaron pruebas (análisis) experimentales de oro y plata

bajo el método de ensayo normalizado y adoptado ASTM b 562.

El seguimiento minucioso para que se cumpla el método de ensayo en su

totalidad, se vuelve de suma importancia para la implementación de un control

interno de calidad.

En la evaluación de los resultados obtenidos se utilizaron técnicas estadísticas

para demostrar la veracidad, confiabilidad y reproducibilidad de los mismos.

Se ha utilizado técnicas de validación de acuerdo a la Norma NTP ISO/IEC

17025, Exactitud, veracidad, precisión y linealidad de los métodos y resultados



Bibliot

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74

de medición, donde los resultados obtenidos son favorables con un nivel de

confianza del 95 % utilizando un control interno de calidad en el análisis de oro

y plata en minerales auríferos.

Se han evaluado muestras en diferentes niveles de concentración obteniendo

resultados consistentes y confiables al ser comparados con los resultados

emitidos por un laboratorio acreditado. Los resultados demuestran que la

implementación de un control interno de calidad, mejora notoriamente el

proceso, equipos y condiciones ambientales, minimizando los factores

negativos que pueden ocasionar una no conformidad posible

Cada técnica estadística permite demostrar que los resultados que emite un

laboratorio químico que opera bajo un control interno de calidad son aceptados

como válidos y confiables.

La verificación del método normalizado para análisis de oro y plata, en base a

evaluaciones y comparaciones nos permite demostrar que el método ha sido

adaptado para su uso únicamente en laboratorios de planta DHP METALS.



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CAPITULO VIII.

CONCLUSIONES

En la etapa de diagnóstico, para la implementación de un control interno de

calidad basado en la norma técnica NTP ISO/IEC 17025:2017, se necesita

supervisar los puntos identificados de bajo porcentaje de cumplimiento, a la vez

definir responsabilidades en todo ámbito de influencia directa dentro del proceso

de análisis de oro y plata.

En la evaluación de los aspectos que influyen directamente está el personal

técnico operativo, con lo que se concretó capacitaciones periódicas para

reforzar su competencia técnica.

Se puso mayor énfasis en la supervisión y registro de los resultados para

evaluar la incertidumbre y reproducibilidad, esto nos sirve para identificar y

controlar las posibles no conformidades que puedan aparecer durante el

proceso.

La evaluación de los resultados nos permite concluir que el método es veraz y

trazable con respecto a un material de referencia certificado. El método es

preciso por el alto grado de concordancia entre los resultados obtenidos, todo

ello demostrado al aplicar técnicas estadísticas de validación de resultados.



Bibliot

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CAPITULO IX.

RECOMENDACIONES

Se hace recomendable para llevar a cabo un buen control de calidad es

necesario tener un sistema de buenas prácticas de laboratorio, con el fin de

garantizar un buen desempeño de las mediciones analíticas involucradas en

el análisis de oro y plata.

Se recomienda cumplir fielmente los mantenimientos preventivos de los

equipos, para evitar que estos debido a su uso puedan colapsar o tener alguna

anomalía que puede menoscabar la exactitud y veracidad de los resultados.

Se recomienda tener un programa de capacitación continua de personal

técnico de laboratorio, siendo más específico en personal nuevo entrante con

el fin de homologar su destreza y habilidad y evitar los errores personales

propios de la inexperiencia.

Es recomendable transmitir las experiencias de verificación y validación de

métodos a los centros de formación técnica y universitaria como aporte de

estudio hacia los demás profesionales en formación.



Bibliot

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77

CAPITULO X.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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http://gestion-calidad.com/requisitos-gestion-iso-17025

http://gestion-calidad.com/requisitos-técnicos-iso-17025

https://slideplayer.es/user/10510988/

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CAPITULO XI.

ANEXOS

ANEXO 01: TERMINOLOGÍA

Adecuación al propósito: Es el grado en que la aplicabilidad de un

método se ajusta a los criterios o requerimientos acordados entre el

analista y el usuario final (cliente) que hace uso de los informes o datos

generados a través de un método de ensayo. Es decir es la adaptación de

un método para un fin previsto.

Analito: Sustancia química, física o biológica buscada o determinada en

una muestra, que debe ser recuperada, detectada o cuantificada por el

método.

Blanco matriz: Matriz que no contiene el analito de interés u objetivo para

el método seleccionado.

Calibración: Operación que, en condiciones especificadas, establece

primero una relación entre los valores con incertidumbres de medición

proporcionados por las normas de medición y las indicaciones

correspondientes con las incertidumbres de medición asociadas, y utiliza

luego esta información para establecer una relación a fin de obtener un

resultado de medición a partir de una indicación.

Ensayo: Operación técnica realizada de acuerdo a un procedimiento

específico, que consiste en la determinación cualitativa y/o cuantificación



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de una o más características (propiedades o analitos) en un determinado

producto, proceso o servicio.

Error aleatorio: Es aquel error inevitable que se produce por eventos

únicos imposibles de controlar durante el proceso de medición. Se

contrapone al concepto de error sistemático. Las fuentes de los errores

aleatorios son difíciles de identificar o sus efectos no pueden corregirse

del todo. Son numerosos y pequeños. Este error ocurre o está dado por el

azar. Ejemplo: Errores de apreciación, tales como el paralaje, que

depende del observador y su capacidad en cuanto al límite separador del

ojo.

Error Sistemático: Es aquel que se produce de igual modo en todas las

mediciones que se realizan de una magnitud. El error sistemático está

condicionado por algún factor distinto al azar. Ejemplo: el error de las

masas patrón del laboratorio se transfiere sistematicamente al momento

de calibrar la balanza.

Idoneidad para el fin previsto: La medida en que los datos obtenidos en

un proceso de medición permiten al usuario adoptar decisiones correctas,

tanto desde el punto de vista técnico como administrativo, para alcanzar

un fin establecido.

Incertidumbre: Parámetro asociado al resultado de una medición que

caracteriza la dispersión de los valores que podrían razonablemente ser

atribuidos al mensurando.

Intervalo de trabajo: Es el intervalo entre el nivel más bajo y más alto de

concentración que ha sido demostrado que puede ser determinado con la

precisión y exactitud requeridas para una determinada matriz.



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Matriz: Es el tipo de sustancia compuesta (liquida, solida, gaseosa) que

contiene todos los componentes de la muestra que no son analitos.

Material de Referencia Certificado (MRC): Material de referencia

acompañado de documentación, emitida por un órgano autorizado, en la

que se indican uno a mas valores de propiedades especificadas así como

la incertidumbre y rastreabilidad asociadas, con el uso de procedimientos

válidos.

Material de Referencia (MR): Material suficientemente homogeneas y

estables con propiedades especificadas, que se ha establecido es idóneo

para uso en la medición o en el análisis de las propiedades nominales.

Mensurando: Cantidad destinada a la medida.

Método de ensayo validado: Método de ensayo aceptado para el que se

han llevado a cabo estudios de validación (desempeño) con el fin de

determinar su precisión y fiabilidad para un propósito específico.

Método normalizado: Método apropiado para el ensayo dentro de su

alcance, publicado por organismos de normalización internacional,

nacional o regional (ISO, EN, NM, ASTM, BS, DIN, IRAM, etc.) o por

organizaciones reconocidas en diferentes ámbitos ( AOAC, FIL-IDF, EPA,

USP etc.).

Método cualitativo: Método que permite determinar la presencia o

ausencia de un analito en una muestra o matriz.



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Método cuantitativo: Método que permite determinar la concentración de

un analito presente en una muestra o matriz.

Metrología: Ciencia de la medición y su aplicación. (Referencia: VIM,

JCGM 200:2008), es decir, es la ciencia de las mediciones o campo de los

conocimientos relativos a las mediciones. Incluye cualquier tipo de

medición del campo científico o tecnológico.

Nivel: Es la concentración de una sustancia de interés en una solución

estándar o matriz. Generalmente, se habla en términos de nivel de

concentración.

Plan de Validación: Documento tipo protocolo en el cual se definen las

pruebas o parámetros de validación necesarios y el diseño experimental a

desarrollar en base a los requerimientos del método.

Resultado de un ensayo (X): El valor final notificado de una cantidad

medida o calculada, tras aplicar un procedimiento de medición, incluidos

todos los procedimientos secundarios y las evaluaciones.

Testigo reactivo o blanco: Es la solución que contiene todos los reactivos

usados en los mismos volúmenes y concentraciones, que son utilizados

en el procesamiento de la muestra. Este blanco debe seguir todos los

pasos indicados en la técnica y ayuda a detectar trazas de contaminación

provenientes del material o reactivos usados.

Trazabilidad metrológica: Propiedad de un resultado de medición,

mediante el cual el resultado puede estar relacionado con una referencia

a través de un cadena continua y documentada de calibraciones, cada que

contribuyen a la incertidumbre de medición.



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Validación: Verificación de determinados parámetros de un método en la

que los requisitos especificados para estos, demuestran que el método es

idóneo para un uso previsto.

Valor verdadero: El grado de concordancia entre la media de un número

infinito de valores reiterados de cantidad y un valor de cantidad de

referencia.

Veracidad: El grado de concordancia entre la expectativa relativa al

resultado de un ensayo o de una medición y el valor verdadero.

Valor de Referencia: Valor cuantitativo que se utiliza como base para la

comparación con valores cuantitativos del mismo tipo.

Verificación: Es la comprobación experimental de que un método

establecido funciona de acuerdo con las especificaciones, en las

condiciones disponibles en el laboratorio usuario. Se entiende como

verificación a las pruebas realizadas por un laboratorio en la rutina de

trabajo que permiten comprobar y documentar la aplicabilidad y uso

adecuado del método por parte del laboratorio.

(Referencia: Guía técnica 01 Validación de Métodos e incertidumbre de la medición “Soraya Sandoval “Edición 2010).



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ANEXO 02: TABLA T - DE STUDENT

Proporcionado por el Dr. V.P.Espiridonov y A.A Lopatkin, Tratamiento de datos Físico-Químicos.



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ANEXO 03: INDICADORES PARA LAS ESTADISTICAS DE h,k DE MANDEL A UN

NIVEL DE SIGNIFICANCIA DE 1%- CONSISTENCIA DE DATOS.



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ANEXO 04: INDICADORES PARA LAS ESTADISTICAS DE h,k DE MANDEL A UN

NIVEL DE SIGNIFICANCIA DE 5%- CONSISTENCIA DE DATOS.



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ANEXO 05: VALORES CRITICOS PARA LA PRUEBA DE GRUBBS



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ANEXO 06: CONSTANTES ESTADISTICAS PARA GRAFICOS DE CONTROL



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ANEXO 07: IMAGENES DE LAS AREAS DE LABORATORIO QUIMICO-

METALÚRGICO



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