Download - solemnes quimorgII
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Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 2 de Química Orgánica II - Lunes 13 de Octubre de 2008
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para el butanol. Indique la estereoquímica del producto cuando sea
necesario (15 puntos)
O
H
N
H
CH3CH
2NH
2
H
O
H
OH
H
OH
H
O
H
H
N
H
N
H
O
OH
OH
OH
H
CN
OH
H
CN
O
H
O
i) NaOH
ii) H3O+
KMnO4 / H+
i) NaBH4 / éter
HOCH2CH2OH / TsOH
i) CH3CH
2MgI /
ii) ∆ (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH2CH3
+
+
+
2 puntos
2 puntos
2 puntos
2 punto
1 unto
1 unto
1 unto
2 puntos
2 puntos
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2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)
OH OH
O
OO
H
OH OH
OH+
OH
OH
OH
HO
OH
OH
O
OH
OH
O
OH
OH
O
OH
OH2+
O
OH
OH2+
O
OH
O
OH
OO
H
OO
TsOH
++
- H+ - H+
+
H+ H+
- H2O - H
2O
+
++
- H+ - H+
1 punto
2 puntos
2 puntos
1 punto
1 punto
1 punto
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3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)
O
OEt
O
(C10
H18
O4)
OH OH
PBr 3
H2SO
4
E
MCPBA
CH2Cl2
I
(C6H
12O
2)
(C6H
11BrO)
(C6H
12O)(C
6H
10)
(C6H
10O)
(C9H
18O
2)
O
OEt
O OOHO
Br OOH
O
O
OH
O
OH
O
A B
CD
a)TsOH
i) LiAlH4 / éter
ii) H3O+
i) Mg / éter
ii) H3O+
∆
F
G
H
i) PrONa / PrOH
ii) H2O
isómeros ópticos
isómeros ópticos
+
+
1 punto
1 punto
1 punto1 punto1 punto
1 punto
1 punto 1 punto
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(C7H
10O)
O
H O
H
O
PPh3
(C7H
12O)
(C10
H18
)(C
10H
20O
2)
(C13
H24
O2)
H2
/ Pd / C
O
H
O
H
HOH
OH
OH
OH
O
O
O
O
TsOH
b)i) EtONa / EtOH
J K
LM N
O P
ii) ∆ (- H2O)
+
isómeros ópticos
isómeros ópticos
+
i) MCPBA /CH2Cl
2
ii) H3O+
1 punto 1 punto
1 punto1 punto
1 punto 1 punto
1 punto
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4.- La citronela o Cymbopogon nardus es una planta del grupo de las gramíneas que posee compuestos
con aroma a limón que repele los mosquitos sin matarlos. La esencia está compuesta por citronelal,
geraniol y citronelol. El citronelal es el utilizado para la fabricación de repelentes. Diseñe una síntesis del
citronelal a partir de acetona, oxirano y 4-oxopentanoato de etilo como únicos compuestos carbonados. (7
puntos)
O
O
OEt
OHOH
ii) LiAlH4
/ éter
O
OH
PBr 3
O
Br
OHOH
ii) PPh3
O
PPh3+Br-
O
O
O
OO
i) NaBH4
/ éter
OHPBr
3
Br
O OH
O
i) / TsOH
iii) H3O+
i) / TsOH
i) NaNH2
ii)
H3O+
ii) H3O+
i) Mg / éter
ii)
iii) H3O+
PCC / CH2Cl
2
1 punto
0,5 punto
1 punto
1 punto
0,5 punto
1,5 punto
0,5 punto
0,5 punto
0,5 punto
Universidad Andrés Bello
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Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 2 de Química Orgánica II - Miércoles 28 de Mayo de 2008
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para la benzofenona. Indique la estereoquímica del producto
cuando sea necesario (15 puntos; 2 puntos cada una + 1 puntos base)
O
N
H
NH2OH
i) NaOH
ii) H3O+
Br 2 / CH3COOH
MCPBA / CH2Cl2
i) NaBH4 / éter
CH3OH / TsOH
i) CH3MgI / éter
ii) ∆ (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH3
2.- Escriba el mecanismo detallado de la esterificación de Fischer para el benzoato de etilo. (15 puntos)
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OH O
CH3CH
2OH
O OCH2CH
3
+H2SO4
+ H2O
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos; 6 puntos la a); 8 puntos la b) + 1 punto base)
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O
OEt(C
12H
18O
2)
(C10
H18
O3) (C
8H
12O
2)
OBr
Br
NH2NH
2/ NaOH
(C12
H22
)
i) EtONa / EtOH
A B C
D
a)
ii)
EtONa / EtOH i) EtONa / EtOH
ii)
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(C8H
12O
3)
O
O
OEt
OEt
i) NaBH4
/ éter
ONa
NH2
(C8H
14O
3)
(C8H
12O
2)
(C11
H18
O3)(C
9H
12O
2)(C
15H
26N
2)
I
G
H
E
FTsOH / ∆
b)EtONa / EtOH
ii) H2O ( - H2O)
EtONa / EtOH
TsOHJ
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4.- Un eximio estudiante sintetizó el compuesto I a partir de acetoacetato de etilo, benzaldehido, anilina y
bromuro de propilo como únicos reactivos carbonados. Para ello utilizó en su síntesis hidruro de litio y
aluminio, éter, cloruro de tionilo, piridina, etóxido de sodio en etanol, ácido clorhídrico 6M e hidróxido de
sodio 6M. Proponga la síntesis para el compuesto I.
O
H
O O
OEt
NH2
Br
N
I
benzaldehido acetoacetato de etilo
anilina bromuro de propilo
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RESPUESTAS
1.-
O
N
H
O
OH
OH
O
Br
O
O
OOMeMeO
N
OH
NH2OH
OH CN
i) NaOH
ii) H3O+
Br 2 / CH3COOH
MCPBA / CH2Cl2
i) NaBH4 / éter
CH3OH / TsOH
i) CH3MgI / éter
ii) ∆ (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
Ph3P=CHCH3
HCN
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2.- Mecanismo de esterificación de Fischer.
OOH
H2SO
4
OH +OH
CH3CH
2OH
OHOH O
H
OHOHO
OH2
OHO
HO OO O
+
- H+
+
H+
- H2O
+
- H+
3.-
O
OEt
(C12
H18
O2)
(C10
H18
O3) (C
8H
12O
2)
O
Br Br
NH2NH
2/ NaOH
(C12H22)
OEtO
OO
O
O
O
i) EtONa / EtOH
A B
CD
a)
ii)
EtONa / EtOH
i) EtONa / EtOH
ii)
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(C8H12O3)
O
O
OEt
OEt
i) NaBH4
/ éter
ONa
NH2
(C8H
14O
3)
(C8H
12O
2)
(C11
H18
O3)
(C9H12O2)
(C15
H26
N2)
O
O
OEtO
OH
OEt
O OEtO OEt
O
O O
N N
I
GH
E F
TsOH / ∆
b)EtONa / EtOH
ii) H2O
( - H2O)
EtONa / EtOH
TsOH
J
4.-
OO
OEt
OH
i) LiAlH4
/ éter
OH
SOCl2
Cl OO
OEt
Br
OO
OEt
O
NH2
N
i) EtONa / EtOH
ii)
EtONa / EtOHii) H3O
+ py
i) NaOH 6M
ii) HCl 6M
iii) ∆
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Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 2 de Química Orgánica II - Martes 28 de Octubre de 2008
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para la benzofenona. Indique la estereoquímica del producto
cuando sea necesario (15 puntos)
O
N
H
NH2OH
i) NaOH
ii) H3O+
Br 2 / CH3COOH
MCPBA / CH2Cl2
i) NaBH4 / éter
CH3OH / TsOH
i) CH3MgI / éter
ii) ∆ (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH3
2.- Escriba el mecanismo detallado de la hidrólisis del acetal. (8 puntos)
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O O
CH3CH
2OH
O H
+H2SO4
+H2O 2
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3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)
O
H
(C8H
18O)
(C8H
14O)
(C8H
16O)
O
PBr 3
(C8H
17Br)
O
(C12
H26
O)
i) EtONa / EtOH
A B
C D
a)
ii)
H2 / Pd / C i) NaBH4 / éter
ii) H3O+
i) Mg / éter
ii)
E
isómeros ópticos
+isómeros geométricos
B
isómero mayoritario
+ + F G H
I
+
isómeros ópticos isómeros ópticos
+ J
isómeros ópticos
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(C7H
12O
2)
CN
CN
i) MCPBA / CH2Cl2
(C7H
10O)
(C7H
12O)
(C11
H20
)(C15
H30
O2)
K M N
CH3
Cd
CH3
PPh3
b)(- H2O)
H2 / Pd / C)i) EtONa / EtOHL
O P
i)
ii) H3O+
+isómeros ópticos
+isómeros ópticosii) BuONa / BuOH
Q R+ + +S T
isómeros ópticos
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4.- La citronela o Cymbopogon nardus es una planta del grupo de las gramíneas que posee
compuestos con aroma a limón que repele los mosquitos sin matarlos. La esencia está compuesta
por citronelal, geraniol y citronelol. El citronelal es el utilizado para la fabricación de repelentes.
Diseñe una síntesis del citronelal a partir de acetona, oxirano y 4-oxopentanoato de etilo como
únicos compuestos carbonados. (7 puntos)
O CHO
O
O
O
OEt
acetona 4-oxopentanoato de etilooxirano
citronelal
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Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 2 de Química Orgánica II - Martes 28 de Octubre de 2008
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para la benzofenona. Indique la estereoquímica del producto
cuando sea necesario (15 puntos)
O
N
H
NH2OH
i) NaOH
ii) H3O+
Br 2 / CH3COOH
MCPBA / CH2Cl2
i) NaBH4 / éter
CH3OH / TsOH
i) CH3MgI / éter
ii) ∆ (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH3
2.- Escriba el mecanismo detallado de la esterificación de Fischer para el benzoato de etilo. (6 puntos)
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OH O
CH3CH
2OH
O OCH2CH
3
+H2SO4
+ H2O
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)
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O
OEt(C
12H
18O
2)
(C10
H18
O3) (C
8H
12O
2)
OBr
Br
NH2NH2 / NaOH
(C12
H22
)
i) EtONa / EtOH
A B C
D
a)
ii)
EtONa / EtOH i) EtONa / EtOH
ii)
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(C8H
12O
3)
O
O
OEt
OEt
i) NaBH4
/ éter
ONa
NH2
(C8H
14O
3)
(C8H
12O
2)
(C11
H18
O3)(C
9H
12O
2)(C
15H
26N
2)
I
G
H
E
FTsOH / ∆
b)EtONa / EtOH
ii) H2O ( - H2O)
EtONa / EtOH
TsOHJ
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4.- Un eximio estudiante sintetizó el compuesto I a partir de acetoacetato de etilo, benzaldehido, anilina y
bromuro de propilo como únicos reactivos carbonados. Para ello utilizó en su síntesis hidruro de litio y
aluminio, éter, cloruro de tionilo, piridina, etóxido de sodio en etanol, ácido clorhídrico 6M e hidróxido de
sodio 6M. Proponga la síntesis para el compuesto I. (9 puntos)
O
H
O O
OEt
NH2
Br
N
I
benzaldehido acetoacetato de etilo
anilina bromuro de propilo
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Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 2 de Química Orgánica II - Sábado 7 de junio de 2008
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para la t-butil metil cetona. Indique la estereoquímica del producto
cuando sea necesario (15 puntos)
O
N
H
NHNH2
i) NaOH
ii) H3O+
Cl 2 / CH3COOH
MCPBA / CH2Cl2
i) LiAlH4 / éter
CH3CH2OH / TsOH
i) CH3CH2Li / éter
ii) ∆ (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH2CH3
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2.- Escriba el mecanismo detallado de la hidrólisis ácida del pivaloato de metilo. (6 puntos)
OH O
CH3OH
O
+H2SO4
+H2O
OCH3
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)
5/9/2018 solemnes quimorgII - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/solemnes-quimorgii 27/29
O
OEt
O
EtO (C7H
10O
2)
(C12
H20
O5) (C
10H
14O
4)
O
(C11
H16
O2)
iii)
Br Br
i) EtONa / EtOH
A B C
D
a)
ii)
EtONa / EtOH i) NaOH
ii) H3O+
∆
ii)
i) EtONa / EtOH
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(C21
H19
PO)
Br
OONa
NH2
(C6H
10O)
(C9H
16O
2)
(C9H
14O)(C
11H
20O)(C
14H
27N)
i) PPh3
ii) NaOH
O
H
i) NaOH
CuLi
I
G
H
E Fb)
ii) H3O+
( - H2O)
TsOH
J
ii) ∆
i)
5/9/2018 solemnes quimorgII - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/solemnes-quimorgii 29/29
4.- Un eximio estudiante sintetizó el compuesto I a partir de acetoacetato de etilo,
ciclohexanocarbaldehido, 2-butilamina y bromuro de propilo como únicos reactivos carbonados. Para ello
utilizó en su síntesis hidruro de litio y aluminio, éter, cloruro de tionilo, piridina, etóxido de sodio en
etanol, ácido clorhídrico 6M e hidróxido de sodio 6M. Proponga la síntesis para el compuesto I. (9 puntos)
O
H
O O
OEt
NH2
Br
N
I
ciclohexanocarbaldehido acetoacetato de etilo
2-butilamina bromuro de propilo