PROBLEMAS DE , FISICOQUIMICAIra N.LevineChemistry Department Brooklyn College City University of New York Brooklyn, New York
U~UJAO 1'I"CION",L 1)1\ COI.Otl\BIASlIDIiIollt',I)Ii,.1.l.,.ll'l
DEVlO. DE BIBLlo.TECJ\S BIBLlOTECA M.ll';jj(S
TraduccionFernanda Miguetez Pose [ria Gonzalez Liano Ana Lopez
Con la colaboraci6n deRuben Jarazo Alvarez Natalia San Vicente Pellicer
MADRID' BCGCTA BUENCS AIRES' CARACAS' GUATEMALA LlSBCA MEXICO. NUEVA YCRK PANAMA SAN JUAN' SANTIAGO. sAc PAULO. AUCKLAND' HAMBURGO LONDRE8 MILAN' MONTREAL' NUEVA DELHI PARIS SAN FRANCISCO SIDNEY SINGAPUR 8T. LOUIS TOKIO' TORONTO
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(Jl'lVERSIDAD N~IOl'AL DE COLOMBIA
!)El'TO. DE BI13LIOTEC:AS " 'T"l1BUOTECA MTNAS
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40
41 42
CAl'iTULO
4.
EQUILIBRIO J\iIATERIAL ............................................................................... LAS FUNCIONES DE GrBBS Y HELMHOLTZ." .................. """"............................... "...... REL\CIONES TERMODlNA.MICAS PARA UN SISTEMA EN EQUILIBRIO................. CA.LCULO DE CAiVlJ:l.IOS EN LAS FUNC"lONES DE ESTADO ............... " ............... ".... POTENCIALES QUIl\1ICOS Y EQUILIBRIO MATERIAL" .......................... . EQUILIBRIO DE FASES EQUILIBRIO QUiMICO
47
47 47 53 55 56
Secci6n 4.4 Seccion 4.5 Secci6n 4.6 Secci6n 4,7 Secdon :1.8 Secci6n 4.9
57
II
i'\'iii CONTENJDO
CAPiTULO
5.
FUNClONES TERi\lODINAMICAS NORMAlES DE REACCI(m .............................
61
61 61
62
Seccion 5.1 Seccion 5.2 Seccion 5.3 Scccion5.4 Seccion 5.5 Seccion 5.6 Seccion 5.7 Seccion 5.8 Seccion 5.9 Seccion 5.10
ESTADOS NORMALES DE LAS SUSTANCIAS PURAS ................................................... ENTALP/AS NORMALES DE REACCrON .......................................... ...................... ENTALPiA NORMAL DE FORMl\CION ................................................................ . DETERMINACION DE LAS ENTAlPjAS NORMALES DE FORMACION Y REACClON .... DEPENDENCIA DE LOS CALORES DE REACCI()N CON LA TEMPERATURA UTILIZACION DE HOJAS DE CALCULO PARA OBTENER UN AJUSTE POLlN(j!vHCO ENTROP/AS CONVENCIONALES Y LA TERCER A LEy..... ............................ ENERGiA DE GIBBS NORMAL DE REACCION ................................................ TAHIAS TERMOD!NAMICAS.................... ......................................................................... CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS................................................ PROBLEMAS GENERAU:S..................................................................................................
62 66 67 68 72 73 74 76
CAl'jTUlO
6.
EQUILIBRIO QUiMICO EN MEZCLA DE
GASES IDEA.LES................................
79
79
Seccion 6.1 Seccion 6.2 Sec cion 6.3 Seccion6.4 Seccion 6.5 Sccci6n 6.6
POTENClALES EQUILIORIO
EN UNA MEZCLA DE GASES IDEAtES ........................... . ENTRE GASES IDEALES ............................................ , ............. .
79
~I
DEPENDENCIA DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA .... CALCULOS DEL EQUILIBRIO ENTRE GASES IDEALES ............................. ................. EQUILIBRIOS SIMULTANEOS ..... . DESPLAZAMIENTOS EN LOS EQUILIBRIOS ENTRE {lASES IDEALES ... PROBLEMAS GENERALES ................................................................................................. .
84
90
'll
93
CAPiTULO
7.
EQUIUBRIO D~: FMiES EN SISTEMAS DE
UN COMI'ONENTE...........................
99
99 102 104 110 110
113
Seccion 7.1 Secci6n 7.2 Seccion 7.3 Secci6n 7.4 Secci6n 7.5
LA REOLA DE LAS FASES ........................................................................................ EOUILIBRIO DE EASES PAl{i\S'iSTEMAS DE UJ;;!FOMPONENTE............. LA ECUACrON DE CLAPEYRON .:.. :...................... :::.................................... TRANSICIONES DE FASE S(~L1DO-SOLlDO ........... ....................................... ................. TRANSICIONES DE FASE DE ORDEN SUPERIOR .... ~...................................................... PROBLEMAS GENERALES ................................................................ ,.................... " ......... .
CAPiTULO
8.
GASFS REALES :.........................................................................ECUACIONES DE ESTADO DE UN CAS IDEAL...,................................... ,... ,.................. DATOS CRiTlCOS Y ECUACIONES DEESTADO ............................................................. , CALCULOS EN EL EQUILlBRIO LlOUIDO-Vt\POR ............................................... ,........ LEY DE LOS ESTADOS
117
Il7 118 120
124
Seccion 8.2Secci0n 8.4
Seccion 8.5 Sccci6n 8.7-Seccion 8.8
CORRESPOND[El'h~s;.~;: ....................................................... .
DEL GAS REA 1. Y DEL GAS
125
'128
Secci6n 8.9
SERIES DE
129
CAPiTULO
9.
DISOLUCIONES ................................................. ~............................................
133
133 134 137
Seccion 9.1Secci6n 9.2 Seccion 9.3
COMPOSICION DE LA DISOLUCION ................., ... ,. ......................................................... MAGNITUDES MOLARES 1;IAGNITUDES DE MEZCLA..........................................................
CONTENlDO Ix
Secci6n 9.4 Seccibn 9.5 Seccion 9.6 Secci6n 9.7 Seccion 9.8
DETERMINACION DE MAGNlTUDES MOLARES PARCIALES ............................... . DISOLUCIONES PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE LAS DlSOLUCIONES iDEALES ................... . DISOLlJCIONES DILUiDAS PROPIEDADES TERMODlNAMICAS DE LAS DlSOLUCIONES DILUiDAS iDEALES .. PROBLEMAS GENERALES ........... .
137
142
142
144 145 148
CAPiTULO
10.
DISOLUCIONES
No
IDEALES ..........................................................................
153
153
Secci(}n lIli Secclon 10.2 Secci6n 10.3 Secci6n 10.4 Seccibn 10.5 Seccion 10.6 Seccibn 10.8 Seccion 10.9
ACTIVIDADES Y COEFICIENTES DE ACTIViDAD ......................................................... FUNCIONES DE EXCESO...................................................................................................... DETERMINACI()N DE ACTlVIDADES Y COEFICIENTES DE ACTIVlDAD................. COEFICIENTES DE ACTIVlDAD EN LAS ESCALAS DE MOLARIDAD Y CONCENTRACI()N MOLAR ...................... :....................................................................... MODELOS PARA COEFIClENTES DE ACTlVIDAD DE NO ELECTROUTOS ............ 1. DISOLUCIONES DE ELECTROUTOS.................................................................................. TEORiA DE DEBYE-HOCKEL EN DlSOLUCIONES DE ELECTROUTOS..................... ASOCIACI()N IONICA......................................... ..........................................................
153
154
156 157
160
162 165
Scccion 10.10 PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL ESTAfJO NORMAL DE LOS COMPONENTES DE UNA DISOLUCJ()N .......... ............................................. .....................................S~ccion
160 168171
to.!
MEZCL\S DE GASES NO PROBLEMAS GENERALES ..................................................................................................
CU'ITULO
11.
EQUILIBRIO QUill-lICO EN SISTEMAS
No
IDEALES .........................................
175
175
175
Secci6n ILlS~cci6n I U
LA CONSTANTE DE EQUIUBRIO:........................................................ ............................. EQUILIBRIO QUiMICO EN DISOLUClONES DE ELECTROUTOS ................................ EQUIUBRIOS DE SOLIDOS 0 LlQUlDOS PUROS....................................... EQU!UBRIO QUiMICO EN MEZCLAS DE GASES NO IDEALES................................... PROGRAMAS COMPUTACIONALES PARA CALCULOS DE EQUlUBR!O OUIMICO... INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EQUILlBR10 PRESION EN LA CONSTANTE DE
Secci6n 11.4 SecciOfl 11.5 Secci6n 11.6 Seccibn Secci6n 11.9
182
185
186
186 189
189
CAMBIO DE ENERGiA DE GIBBS DE UNA REACCION PROBLEMAS GENERALES ................................................................................................. .
CAPITULO
12.
EQlilLlBRIO DE FASES EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES ...........................
191
191
Sccci6n 12.1 Secc101]12.2 Sccci6n 12.3
PROP!EDADES COUGATlVAS....
.............................
DISMINUCION DE LA PRESION DE VAPOR.................... .................... DES(,ENSO DEL PUNTO DE (,ONGELACION Y AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION........................................................... PRESION OSM()T!CA ........................................................ ,.................................. DIAGRAMAS DE FASES DE SISTEMAS DE DOS COMPONENTES.............. EQUILIBRIO LlQUIDO-VAPOR PARA SISTEMAS DE DOS COMPONENTES EQUILIBRIO LiQUIDO-UQUIDO EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES............... EQU!UBRIO SOLI DO-LiQu IDO EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES.................
191 191
SCCC;(ll1 I~AS~,;ci6n 12.5
195
197 198 199
Sc (a) Un sistema cenado no puede interaccionar con sus alrededores. (b) La densidad es una propiedad intensiv(l, (e) 1:1 Occam) Atl!\ntico es un sistema abierto. (d) Un sistema homogeneo delle ser una sustancia pum. (e) Un sistema que contiene una unica sustancia debe ser homogeneo. (a) F. (b) V. (e) V. (d) F. (e) F: una mezcla de hielo y agua (b) Si 10-2 TIK vale P? (d) Si lO) (Kin = 3,20; i,cllanto vale T?F,.';
2e 1x + 12.re3>:+ 9.\'-:(:.";\.
x= 10-', 10-2, 10', 10-', 10"
10 ", 10" respectivamcnle. La mejor eslimacion es 218.393.
(0)
,(vldx =5 CX 0,1
,
y si x = 2, dvl,":
218,3926. Un programa en BASIC para la parte (a) es
,
50 PR INT "DELTAX=";CX;,. RATlO=";R
10 FOR N = 1 TO 720 X~2
60 CXEXP(X~2)
CX/10
30 CY = EXPX + CX),,2)
70NEXTN 80 END
40 R =CYfCX 1.40 Calcult: alay ae: (II) ,
(b) cos (bv'::); (el x