Download - Farklı Çekirdekli İki atomlu Moleküller
AO(2)AO(1)AO(2)
AO(1)
AO(2)
AO(1)
AO(2)
AO(1)
Apolar kovalent Polar Kovalent İyonik
X < 0.5 : apolar 2 > X > 0.5 : polar X > 2 : iyonik
Polar bağlara sahiptirMO diyagramı aynı çekirdekli iki atomlu moleküllerinkine benzer.MO diyagramında, atomlardan birinin AO seti diğerinden daha düşük enerjilidir.
Farklı Çekirdekli İki atomlu Moleküller
Bağ polarlığının limit hali bir elektronun bir atomdan diğerine aktarımıdıriyonik bağ meydana gelir.
Bir AO nin enerjisi MO ne kadar yakınsa, MO katkısı o kadar fazla olur.
HeH
He-24.5 eV
H -13.6 eV
= (2.06He + 1.03H)
* = (0.01He - 0.02H)
12
12
1
2
1
2
1
Li‘un 2s orbitali F’ un aynı simetrili 2pz orbitali ile MO oluşturur.
Li‘un 2s orbitali F’ un aynı simetrili 2s orbitali ile MO oluşturmaz, çünkü enerjileri birbirine yakın değildir.
Li-F
E = 27.2 eV Karışma olmaz
A1 +
A1 +
+ +
Karşıbağ orbitali
Bağ yapmayan orbital
Bağ orbitali
C∞v
A1=+ z x2+y2, z2
E1= (x,y) (xz,yz)
z
pz AO katkısı daha
büyük, bağ MO’line daha yakın.
HF molekül orbital enerji diyagramı
LUMO
HOMO
Karışma ihmal edilmiş
s orbitalinin katkısı daha büyük
HF
2px 2py
2pz
2s
1s
1s
-718 eV
-42.4 eV
-19.5 eV
-13.5 eV
1
2
a1
a1
a1
e1
a1
HF 1s22s23s2p4
* = a2pz - b1s
= c2pz + d1s3
4
Karşıbağ MO
Bağ MO
“Karışma” dahil edilmiş
NO molekül orbital enerji diyagramı
Bağ derecesi :
N NO O
6 - 1
2= 2.5
N2 ve NO
11
2
1
1
4
3
nn
nn 2s2s
2p2p
OC
-38.3 eV-38.3 eV
-18.0 eV-18.0 eV
-11.7 eV-11.7 eV
-22.3 eV-22.3 eV
2s2s
2p2p
(Karışma yok ise)
-10 eV
-30 eV
-20 eV
0 eV*
*
CO
….ama karışma vardır !
LUMO
HOMO
C∞v
A1≡ + z x2+y2, z2
E1≡ (x,y)
LUMO
bağıHOMO
-bağı
C O Karbonun 2p orbitalinin karışıma katkısı dikkate alınırsa
Ni(CO)4
Geri bağlanma
CO ( C2p ve O2s orbitallerinin karışıma katkısı dikkate alınırsa )
1s kapalı kabuk elektronları dahil edilmemiştir.
2pxy
*2s
2pz
2s
HOMO
LUMO
1 - 40.0 (1) = 0.82(O2s) +0.41(C2s) - 0.21(O2pz) + 0.34(C2pz)
2 - 20.7 (2) = - 0.66(O2pz) + 0.56(C2s) -0.48(O2s)
3 -16.2 (1) = - 0.85(O2px) - 0.51(C2px)
4 -16.2 (1) = 0.85(O2py)+ 0.51(C2py)
5 -13.0 (3) = + 0.59(C2pz) - 0.46 (O2pz) - 0.36(C2s) HOMO
6 1.0 (2) = 0.51(O2px) -0.85(C2px) LUMO
PM3 Yarı-ampirik hesaplama sonucu
Not: Atomic orbital contributions with small coefficients are ignored (<0.13).
HOMO (5 ) da katkısı en büyük atom orbitali
C atomunun 2pz orbitalidir.
Bu nedenle
CO molekülünün verici (dönor )atomu C dur.HOMO
C OM
X-CO (CO), cm‑1
[Ti(CO)6]2- 1748
[V(CO)6]- 1880
Cr(CO)6 2000
[Mn(CO)6]+ 2090
[Ir(CO)6]3+ 2269
OC
M M2-bridging
1720-1850
Co CoC
C
O
O
COOC
COOCOC CO
l(CO) (CO)
CO 1.13 eV 2143 cm-1
CO- 1.24 eV 1489 cm-1
VBT yorumu
Negatif yük arttıkçageri bağlanma
artar.
M C O M C O
M atomuna bağlanınca CO frekansı düşer.