x-ray luminescence of znscds:au,cu phosphor using x-ray beams for medical applications

10
X-ray luminescence of ZnSCdS:Au,Cu phosphor using X-ray beams for medical applications I. Kandarakis a , D. Cavouras a, * , C.D. Nomicos b , G.S. Panayiotakis c a Department of Medical Instrumentation Technology, TEI of Athens, Ag. Spyridonos Street, Aigaleo, 122 10 Athens, Greece b Department of Electronics, TEI of Athens, Ag. Spyridonos Street, Aigaleo, 122 10 Athens, Greece c Department of Medical Physics, Medical School, University of Patras, 265 00 Patras, Greece Received 17 February 2000; received in revised form 31 August 2000 Abstract The purpose of the present study was to evaluate the X-ray luminescence and imaging performance of phosphor screens prepared from ZnSCdS:Au,Cu. Absolute eciency, X-ray luminescence eciency, detector optical gain, and gain transfer function were experimentally determined. Theoretical models were also employed to ®t experimental data and to determine optical properties of the phosphor material. Additionally, the emission spectrum of ZnSCdS:Au,Cu was measured and its compatibility with the spectral sensitivity of radiographic optical detectors ®lms, photodiodes) was determined. Results showed that ZnSCdS:Au,Cu is an ecient phosphor exhibiting high intrinsic X-ray to light conversion eciency 0.17) and an excellent spectral compatibility 0.9) with amorphous silicon photodiodes, used in optical detectors of modern digital radiography systems. Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. 1. Introduction Phosphors or scintillators) are ¯uorescent materials emitting light when they interact with X- ray or c-ray beams. These materials are used as radiation to light converters, in radiation detectors of various medical imaging systems nuclear medicine, radiography, ¯uoroscopy, digital radi- ology, computed tomography). Phosphors are employed in the form of ¯uorescent layers, often called phosphor screens, which are used in con- junction with an optical photon detector radio- graphic ®lm, photocathode, arrays of crystalline or amorphous silicon photodiodes, thin ®lm transis- tors, CCDs etc.). The performance of ¯uorescent layers may be assessed by the determination of various parameters related to the quality of the phosphor-produced images. All these parameters depend on the intrinsic physical properties of the phosphor material i.e. eective atomic number, density, intrinsic quantum structure, optical at- tenuation coecients etc), which govern 1) the absorption of X-ray or c-ray radiation, 2) the conversion of X-ray energy into light, and 3) the transmission of this light through the phosphor screen mass. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B 179 2001) 215±224 www.elsevier.nl/locate/nimb * Corresponding author. Present address: 37±39 Esperidon Street, Kallithea 17671, Athens, Greece. Tel.: +30-1-385-375 & +30-1-5385-372; fax: +30-1-5910-975. E-mail addresses: [email protected], [email protected] D. Cavouras). 0168-583X/01/$ - see front matter Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII: S 0 1 6 8 - 5 8 3 X 0 1 ) 0 0 5 1 8 - 3

Upload: uniwa

Post on 25-Feb-2023

0 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

����� ����� � � �� ����������� �������� ��� ���������� ��� ��� �� ���� ����

�� �������� �� � ��!����� ��"� �� � #�� �� �� $��� %��������

� ���������� ��� ��� ������������ � ��������� ��� ������� ��� ���� ��� ������� � ����� ��� �� ������� ������� ���������� ������� ��� ��� ������� ��� ���� ��� ������� � ����� ��� �� ������� ������ ���������� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ����� !� "��� �� ������ �#$ �� ������ ������

&� �!�� '( )������� *+++, �� �!�� ��!��� ���� -' ������ *+++

��������

.�� ������� �� ��� ������ ����� /�� �� �!������ ��� ����� ����� � � �� ���� �������� � �� ��������

� ���� �������� ���� ������������ �������� �0 � �� ����� ����� � � �0 � �� ���� ��� ��� �� ��� ��

�� ������� �� �� /��� �1���������� ��������� .������ �� ������ /��� ���� �������� �� 2� �1�������� ����

�� �� ������� ��� �� ��������� �� ��� �������� �������� ���������� ��� ����� ��� ���� �� �����������

/�� �������� �� �� ��������� /�� ��� ��� ���� ����!�� �� ��������� ��� �� ���� ���� 32���� ����������4

/�� ��������� &������ ���/�� ���� ����������� � � �0 �� �������� �1���� ��� ��� ����� �� ����

�!���� �0 � � 3+�'(4 �� � �1 ����� ��� ���� ��������� 3+�54 /�� ��������� �� � ����������� ����

��� �� ���� ���� �� ����� ����� ���������� �������� � *++' 6���!�� � � � 7�8� ��� ����� �����!���

� ���� ������

%�������� 3�� � ��������4 ��� 9����� ���������� ����� ���� /�� ���� ���� � /�� ����� �� ����� ������ .���� �������� ��� ���� �������� �� ���� �!������� ������ ���� ������ !����� ��� �� ���� ������� 3� ������� �� ����������� 9����� ���� ����� ���������� ������� ����������4� %�������� ����������� ��� ���� �� 9����� �� ������� ����

����� �������� � ����� /� � ��� ���� ��:� �� /�� � ��� �� ����� ���� ��� 3���������� 2��� ����� ������� ������ �� �������� ����������� �� � ����������� �� 2�� ����������� �� � �� �4� .�� �������� � �� 9����� �������� ��� �� �������� �� ��� ��������� ��!����� ���������� ������� �� ��� ;����� �� ����������������� �� ������ ��� ����� ��������������� � ��� ��� ���� �� ��������� �� ����������� ������� 3��� �<� �!� ���� ������������ ��� ;����� ���� ����� ��� �� ��������� ��0 ��� �� 4� /� � ��!�� 3'4��� �������� �� ����� �� ����� ������� 3*4 ��� �!���� �� ����� ����� �� ����� �� 3-4 ����������� �� ��� ���� ������� ��� ��������� ��� �����

#� ���� ��������� �� =������ %��� � &����� � 7 '(5 3*++'4 *'>?**@

///�����!����A�� ���A��

"���������� ������� %����� �������� -(?-5 6������

������� �������� '(B('� ������ $��� �� .���� C-+�'�-D>�-(> E

C-+�'�>-D>�-(*, ��1� C-+�'�>5'+�5(>�

�%�� � ���������& �!�����F������� �!�����F�����������

3 � ��!�����4�

+'BD�>D-�A+'AG � ��� ���� ������ � *++' 6���!�� � � � 7�8� ��� ����� �����!���%��� � + ' B D � > D - � 3 + ' 4 + + > ' D � -

� ��� ������ ������ ��� �������� � ������������� ��������� /� � ��� �!�� ������� ��� �� ����� /�� �!������� ������� �� ����� ���� ������ .�� ������ ������ ��� �������� ������� ���� ��� ������!��� ���� �������� ����� � �� ���� ���������� ���� ���� �1��� !��� ��� ��� �!����� �0 � � 3 �!���� �� ��� �������� ����4 �����!� �� ����� ���������� .�� � ����� ���� ��/ ����� ������ �� 3����� ��;������ ���� � ��� ��� ���� ��� !��� � �� ��� ��� ���� �� � @ �8� H'�*I� .�� �������� �� ������� ��� ����� �� ��� ���?���� ����� /� ���� ������� ����� �� ��� ������J� ����� �� ����� �� ����� � � �������� �������������� � ����� ��� �� 9����� � � �� �� ����� �� � ��� ��� �� ������� ��� ���� ����� ��������� ���� ����� .�� ����� �� ���������� � @�@- �� �-� ��� ���������� ���������� �� �� �� � ��� *B�( �� 5�B ��8� ������ �!���� /��� ��� ��������� ���� ������� ��� � � @D ��� �� �� � � -+ ��� �� .��!����� �� ��� ����������� ��� ���� ������ � ��� ��������� �� ����� �� ����� ���������������� ��� ����� ����, K*L*��.� ��� ������ �� @�D5 �� �-� ������ ����� '( ��8� ����� ���� ����� �� K � � � -5� 7���� �������������� 37��L@� 7�)��� 7�%��L@4 ��!� ������� ���� ���� @ �� @�( �� �-� ������ �����-(�@ ��8 �� ���� ����� ��� 7� � � >B�����#� �� ����.�� ���� ��������� � ������ ���� ���2��� �� ���� ����� ������������ ��!� ������ �� @�> �� �-� M�/�!������ ���� ����� � �� ����������� ��� ��/����� ����� �� $�*L*��.�� ���� �������� ������ ���������� ��!� � ����� ��(�-@ �� �-� ������ �� >+�* ��8 �� � � B@ ���$� H-?>I� ��� ��� ����������� ���� � ������� ����������� ���� �� � ��0 �� ������������� �� ������ ��/ ����� ������ �� /��� ��� �0 �� ����� �� ���� �!������ .�� ���<��� � ���/�� ����������� ����������� /� � � ���� ���� ���2������� ���� ����� ��� ���� �������������� ���� 3>>+ �4 � ������� ����� ��� �� �������� �� �������� 3>-+ �4� ��/���� �����/�!������� ��� ������ ��� ��� �� ��� �����!�� �� ������� ���� ��������� �� ��������

�� � ��� �� ���� ���� �� ����� ������������������.� �!������ ����������� ��� �����/� ��

��� ;����� ���������� /��� ���������'� .�� �������� �0 � � 3�64� /� � �1���������� ����� �� � �������� �� �!��� �������� �1������ �� ������ ���� ����� HB?DI�

*� .�� ���� ��� ��� �� �� 3 L$4� /� � � ���2�� �� ��� ����� �� ������ ���� ������3#6%4 ��� ������ .�� �!���� ���� ������� ����� �� ������ � ������ ��� ������ � � ��� ������ � �� ����� ������ ����� � ��� ������� ���� �� � ���� H5�'+I�

-� .�� �� ������� �� �� 3$.)4� /� � ������ ��� �� �� /�� ��� �������� ��������� �� 3=.)4� ��� ������ ��� ��� ���� ������ �� ������ �������� H''I� $.) ����� �������!��� ��� ���� �� ��� ��� �� �� ���2�� ��� ������ ���;�� � �����

@� .�� ��� ���� ��� �� �� ��� 3�=)4 ���� ���� ���� ��/ /��� ��� ��� ���� �� ��� ���� ������� �� ��� �������� ��� ��� ��� ��� ��������!�� �� ��� ��� �� ����� ���� ��� H(�'*I�

� ��������� �� ����� �

���� ����� ��� ��'� � ��

�������� �0 � � ���4 ��� ��� ��2�� HB�(I�� ��� ���� �� ��� ���� ����� 9�1 � ��� ������ ��� �1 ��� �������� � ��� �!�� ��� ��� ������1������ ���� � �� ��

�� ����

��� �'�

� �������� �!������ ������������ ���� ������ 9�1 � ���� �1������� �N��* �� �1������� ���� �&A�� ���� �� � ������� �!� ����� ��N ���& �*�� �������� ����� �0 � ���� 36�O�4 H(I� .�� ������ ���!��� � ���� �� ������ ��� �������� � �� �������� � �������� �1�������� ������ M�/�!��� ���������0 � � ���� �� ������ ��� � ��� ��� �� �� ����� ���� ����� ���� � ������ �� ��� ������� ���� � ����� �� �������� � ��� �0 � � ����� ������ ��� �� �� ����� 3������ ;�����4�

*'B �� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3

��� ��� �1������ ���� ������ �� �!������� ����� ����� 9�1 ���� ���� �������� �N��*� .�� ��� �� ��� ��� ��� �!����������� H'-�'@I

��� ���

����� ��N�

� �� �*�

/���� ������ � ��� ����� ���� ����� �������� ��0 �� ��� �� H'@I� N� � ��� �!����� �������;���� �� ����� � � � ��� �� �� � � ������ ��� ������ .���� � ������� ���� �� ����������� ��� ����� �� ����� ����� � � �0 � ������ ��� �� ��2�� �� ��� ����

�� ����

���

� �-�

)�� ��� �������� � ����� ������� �������� ��� �� ����� �� !����� ���� ���� +�+' �� +�*�����1�������.�� �������� � �� �������� � ���� ��� ��

�������!��� �������� �� ��� ����� �� ���������� ������ ��� ��� ����� ������ .������� � ����� ��� ���� ��� ��� �� ��� ��L���!� �� ��� ������

�L ����

���� �@�

/���� ��� �� ��� �������� ��� ������ ���� ������ 9�1 �� ��� ��� ����� ����� 9�13����� �� ������ ��� �� �� ���� �� ���4������ �!���� %���� 9�1�� ��� �� ������ ��������� 9�1�� �� ��� �����/� ��������

��� � ����� �� ��� � �������� �>�/���� � � ��� ��� ����� �� � ����� ������� ��� � ��� ��� ����� �� � ���� ������ �L!����� ��� �� ��� ����� �� '+*�'+-�� ����� �� ��� ����������� �����������

� �������� � ���J� ���� �������� � ��� ����� ���� ��� ������ ���;�� � ���� �� ����������� ������� �� ��� =.) ��� ���� ���!����� �� ���� ������ /�� ������ ���;�� ����������� =.) �1������� ������ ���������/� � � ��2�� �� ��� !���� �� ������ ���;�� � ��������� �� =.)� +�+> H'>�'BI� M�/�!��� � ������� ��� ���� �� ��� ������� �� � �����

���� � ��� �� � ��� ���� 3����� ����4 ����� ������ �� ��� �� ������� �� �� H''I ���2�� ��

$.)��� � �L =.)���� �B�/���� � ������ ��� ������ ���;�� �� � � ����2�� H'>�'BI� =.)� ' ��� � � +� ��� ���� ������ �� �� �L ��� �� ������� �� ��� P������;�� � �� ������� �� ��� $.)� �� ��2���� ������ 3B4� ��� ���� ���� ��� �0 � � �� �� ��� �� ��� ���� �� ��/ ����� ���� �� ��� ���2 � � �� ����� � ��� ;����� ������ ���� ������ �� ��� ������� ������ �������� ������������6� �Q6 �� L$ ��� �� ������� ���� ���

������ ��� ������ ������� ������ ����� ���� �� ��������� �� ��� �������� ��������HB�(�5�'(I� � ��� ���1� �� ����� ������ ��� ������/� �������� /��� ��!�������

�� � ��'

��

� ����

� �� �(��

����+�+� �� �+

+

��������� ���R�����

�� +

+

�&�������+�����������(��

�L��+�+� �� �+

+

��������� ���R���+���

�� +

+

�&�������������������( �

/���� �+ � ��� ��1��� ����� �� ��� ���������� 9�1 ��� ���� �������� ������ �� ������� ����� 9�1 ��� ���� �������� ������ ����+ � ���� ���� �;��� �� ��� ����� ���� ���!������� + � ��� ���� /���� �� ��� ��������� ���� �R ������ ��� ��� ����� ���������0 � � �!������ �!�� ��� � ��� ����� �� � ������ ����� �� ���� �!���� �0 � �� �1������� ��� ��� �� �� �������� ����� ��������� � �!����� �� ����� + � ��� ����� ������ ������ ������ /�� ��� �������� ���

�� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3 *'(

����� ����� ��������� �� � � �� �� �1������� ��� ��� �� �� ���� �������� �� � ����������� ����� � �� ����� ���� � ���������������� ��� �������� � ���� � � � ��� ��� ������������ ������� �� ���� ��������� ���� � ������� �� ���� ��9� �!�� ��� � ��� HB�(�5�'(I3��� �����1 �4� .�� �� ��� �& �� �& ������������ �������� �� ��� ���� ��� ��� ������������� �� ����� ����� �� ����� �������������� ����� �!���� �� � ��������� ������� �4 �� ����� 4 ���� ��� �������� ����� � 3��������1 �4� .�� ����� + ��� �� �1������� ��� �� �� �� ��� ��� ����� �� ���� �!�����0 � � �� ��� ������ �� ����� �� ����������� +��� � �������� � ���� �� 3( 4� ������� �������� �0 � � � � �� �� �� ���������;�� � � H(�5I� M� � ��� � �� +� ������ 3( 4�!�� $.) /��� ��� � � +� 3( 4 �!�� L$ �� P������;�� � $.)������� �� ��� ���� � ������� �� �����

/�� � �������� ������� � �� �� ����������� � ��� �� ���� ���� ���� � ��� ��� ���� ����� ������ ���� �� �� ��� ���� ��������� /����� ����!��� �� !����� ��� �� ����� ���� ������ ��� ���� ��������� � ���� �������� ����� ��� ���� ��� �� �� ���� /� � � ��2�� �������/��

�=� � �� ���%���� ������

� ����� � �D�

/���� �% � ��� ��� ���� �� ��� ������ ����� � ���� ��� ���� ����!�� �� ��� ��� �� ����� ����� ��� �� � ������ ��� ���� /�!�������

���� �5��� ����� ��� �������� ��

.�� �������� ������� ����������� /��������� ��/��� ���� ���� ���� Q����� ��� 3 ��� 6%=4� .�� ��� �������� ��� �P�/�� �����1������ ( ��� .�� �������� � ����/��� �������� �� ��������� �� ��� ����������/��� � ����� �� � ����������� ��� ���������� #�*�L@ /�� ���� �� ��� ����������/�� ��� ����� 6��� �������� � ���� /����������� /�� ���� /���� ���� ���� *' ��'-( ��� �*� ��������� �� �� ���� �������� +�+( �� +�> ��� .� ������� �������� �0�

� � ����� ����� ����� � � �0 � � ���� ������ ��� �� ��L�� ��� � ���� /��� �1 ��� ������� � � �� ������� /�� ������ �������� ���� !������� ���� >+ �� *>+ �8�� ����1 ���� ��� ���� ����� 9�1 ��� /�� ���������� � 6=� 5>>D ������������� ������ �� ����� @+' !����� ���� ��� ��������� Q��� /�������!�� ���� ��� �������� � ��� ��� 3��9� ������ �� �;��4 �� ���� ��� ���������� ��3�������� ���� �� �;��4 HB�(�5�'+I� � ���/��� ���� � ���� �� � ����� ��������� �������/��� ���������.� ������� �� ��� ��� �1������ ���� /��

�������� �� � %.N 3���� �� *----4 �P��� ������ ���������� )�� �� �� �L ����������1������ ���� /��� �!����� �� ����� ������� ����� ����� 9�1 ����� ��� �� ���� ���������� 3*4 �� 3>4� ����� �!����Q��� ����� 9�1 ��� /�� �������� �� �����

�� 3>4 ����� ������� ��� ��� ����� ��� ������ ������ !� ����� ��� ���� ������������� .�� ������ /��� ��������� ��� � L���(@@+ ����� ��� ���������=.) /�� �������� �� ��� �;���� /�!� ���

����� �� �� 3�N&)4 ������ H'>�'BI �� D+�8�� � �N&) ���� ������ 3����>- �� #� �������� ����4 ������ ���� �� ���� /�� ���������;�� �� ���� +�*> �� '+ ��A�� /�� ��� �� ���� ���� ��� �� ��� � ����� .�� ���� �� ��� ���������� /�� ������ � � ��������� 2��3����� L���� $&4� /� � /�� ��� � /����� �� ���� �� ��� � ��� HD�'+I� .�� ���� /�����P�� � � = ���� � ������ �� �%�'*++� '*++ ��� � ���� �N&) ���� �������/��� ������ �� ���� ����� !������ ������� !��� ���� ��� ��� /�� ����� � �� ��� ���������� ���� .���� ����� !������ /��� ���� �� �� ����� =.) �� ��� ������J� ������� HD�'+I�6����� �������� �0 � � ��������� /���

���� ��� �� ���� ���� 9�1 �� �1������ ��������������� �� /��� �� ��� ����� �� @S� 6����� =.) ��������� ����� ���/�� +�(S ��-S ������ � � ��� �� ���� �� ���������;�� � ����� .�� ����� �� ���� ��� � ���������� �������� /�� �����/�!� �� �2 ���� >S����� �� ���� * �� �� 2���� �� M8Q 3M��� 8����Q����4 �;��� �� *�> �� �� �� D+ �8�� M8Q !����/�� �8� ��!� !����� �� '�- �� �� �� >+ �8��

*'D �� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3

*�5 �� �� �� '++ �8�� @�* �� �� �� '>+ �8��)����������� �� ������� ���� �������� ������� ��� ���� ���2 ��� �� ���� ����� ������ /��� ��������� ������� � ������� *+�� �� 2���� ������ �� � � ��� ��������� �����

� ������� �� ���������

.�� !����� �� �������� �0 � � /�� ��������� !������ � ���/ )�� ' ��� ���������������� �������� � ���� �� *'� 5@ ��'*' ��� �*� ���� ��� �������� ��!�� ���!���� 2��� 6;�� 3(�4?3( 4 �� ��� ������� �� �������� ��� �1�������� ����� .�� ������ ��� ��� ����� ���� )�� '� 7��� ��!� 2��� /�� ��������� �� � +�'( �� � --�D ���*� .�� !���� ����� ��9� �!�� ��������� /�� ���� �;��� ��+�+@� .�� !���� �� ��� �� �������� �� ��� 2����� ����� ��� ��� ��������� !����� �� ��NL@3+�+>4� ���� ���� ��� �� ���������� � ���������#� �� ����.� 3+�'+4� ���� ���� ���2����� ����� ���� ���� ���� �� #���.� 3+�'>4���� � ���� ��� � ����� ������� �� � ����!��� ���� �� ��� �� !������ ���!����� ���� ������ ���� ����� ��������� $�*L*��.� ��Q�*L*��.�� /� � ���� ���� +�'> �� +�*+ H-�(I�.�� !����� �� �� � /� � ����� � ��� �P��� ���� /�!������� ��� !��� ���� �� ����� ������� ����� ��������� ����� �����1������ ���

���� ��� �� ��� ���� ���� 3����� >>+ �4����� ��� $�*L*��.�� K*L*��.�� Q�*L*��.� ���*�L@�= ���������� /�� ��� ���� ��� �P��� ����������� �� ����� �� ����� �� >@>�� >-+ �� ��� ��� ���� �;��� ��-+�-D ���* �� �;��� �� +�+-� ����� �!��� H(�5I�.�� ����� �� ��� ��!�� ���/ )�� ' ��� ���1����� �� ������ ��� �<� �� �� ����� ������ ����� ���� ��� /�� � �������� ��������� �� � �����!��� �������� �0 � � ������/�� ����� ���� !������� �� �� B+?(+ �8�/���� �� ���� !���� /�� ������� .�� ����!��� ���� ��� �� ��� ����� � �� ��� �������� �� ���������� ���� �� � 35�B ��84 �� �� 3*B�(��84� �� ���� !������ ������� ���� ������ ����� ����� ���� ��� ���� � ;��� ������ �������� 5�B �� *B�( ��8 ��� ���;������ ���� �������� ��������� ���������� �� ���� !������ � ������� ������ ������ �� ����� ����� ��� ��������� /�� ��� �������� ���� ��� �� �������� ;������ �� ���� ��� ����� ��� �� � ������!��� ��� ���� !������� ����� ��� (+ �8� ��������� �0 � � �� ������ ������ ������ /�� ����� �8�� .�� � �� ���� ����� ��������������� � ;��� �����!��� ��� ������ �� ��� ��� ���� ��������� .���� ���� ��� �������������� ������� ��� ��������� /����� ��������� �� ���� ������.� ���!�� � ������� �� ��� ����������

�� ����� �������� �0 � �� ��� ������ /�� �� ������ �� �� �� �� ������ ��� ��� �����

)�� '� 8����� �� �������� �0 � � 3�64 /�� ����� ���� !������ ��� *'� 5@ �� '*' ��� �* ����������� �������� � �����

%���� �1�������� ����, ���� ���� 2���� ��!��� �6 ��� �N ���& �*�

�� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3 *'5

����� �������� ��0 �� H'DI �� ��� �1������� ��/ �� ����� �������� 3��� �����1 �4�)�� ������ ��� ���� ���/�� -+ �� >+ ��8������������ /�� ���� �� �� � ������ ������������� ��� $�*L*��.�� ���� ���� �������������� ���� ���� 3/�� ������ �� $� �� >+�*��84� �� >+ ��8� ��������� �����1������ ����� ��� ����� �� � D+ �8� ����� ����� �� ���D+ ��� �* � ����� ��� �������� �0 � � ������������� /�� ���� �;��� �� +�*>� .�� ������ *+S ����� ��� ���� �� $�*L*��.�� ��� ������ ���� ��� ���� ������ M�/�!���$�*L*��.� �1���� � ����� �������� �����:��� ����� >+ ��8�)�� * ���/� ��� !����� �� �������� �0 � �

/�� ����� ��������� ���� /����� ./� ���2 � � ��!�� ��� ��� ��� ��������� ���������� �� ��9� �� ����� �� ������������ .�� !����� ������ ��9� �� ����/���� ���� ����� ��� ����� �������� �������� ����� .�� � �1����� �� ������� ����� ��� �� ��� �1������ ��/ �� �������������� ���� ����� ����� � �������� /����� 2��� ���� �� � ��� �� ���� ��� ��� �� ������� .���� ���� ������ ������ �� ���� �� ����� ��������� ���!�� ������� ���� �� /�� ������ ��� ��� � ��� ���� ��� ��� �� � ��� ��������� � ��� ���� ��� ����� ���� ����;����������� ������ �� ���� ��� ���� ��� ��9� ������ ��� �������� ���� �������������������� �0 � �� ���� �������� �� ���9� �� ������ ������ /�� ����� ���������� ����� M�/�!��� ��� ���� /���� �� ���

��� ''+?'*+ ��A �* �������� �0 � � ���/� ����� � �� �������� �� �� �� ������ .�� !������ � ���� � /�� ��� ����� �������� �� ������ /� � ������ ���� ������ ������ �� ��� ��� ����� ����� ��� �������� /�� ��������� �� ���� ������� .�� ������� ��������� 9�1 ����� �� � � ����� )������������� �������� ���� ������� ��� �<� �� �� ������������ �� ���� � ������ /�� ��� ��������� ������� �� ��� ���� �������� ������� �������� �� ���� �� �� � �������� �0� � � ���� ��� �!� ��� �������� �<� � ��'*+?'@+ ��A �*�.�� ������� � ��� ����� ����� � � ���

2 � � �� ���� ��� �� 3������� 3-4 �� 3@4������ �!���4 ��� ������� )��� - �� @� ����� ��!���� .�� ������ �� ����� ��!�� �<�� ����������� ��� ������ �� ��� �������� �0 � � ��!����� �� ��� ��������� �<��� �� ��� ��2���� �� �Q6 �� L$� )�� �1������ L$ �1�������� ��� ����� �� ������ ���� ������ /����������� �0 � � ��� ���� ��� ������ ���� ������ 9�1� ���������� ��� �������� �� ��������� �0 � � ������ 3'4 �!�� ��� �1�������/� � � �<� ��� �� ��� ����� �������� ���������� �� �� H'-�'@I� /��� ��� ��������� �� �Q6 ������ 3-4 �� �� L$ ������ 3@4 �!� ��� ��� ����� ����� 9�1 �� ��� ����� ������� ������� ����� �!����)�� > ���/� $.) ��!�� ��� ��� *'� 5@�

'*' ��� �* � ���� �������� �� D+ �8�� �� ���� � /�� ���� ���/ )�� @� ��� ��� ��� �� *' ��� �* �1���� !��� ��/ P���

)�� *� 8����� �� �������� �0 � � 3�64 /�� �������� ���� /���� �������� �� D+ �8�� �6 ���� � N ���& �*�

**+ �� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3

)�� -� 8����� �� ����� ����� � � �0 � � 3�Q64 /�� ����� ���� !������ ��� *'� 5@ �� '*' ��� �* ����������� ��������

� �����

)�� >� $� ������� �� �� 3$.)4 �� *'� 5@ �� '*' ��� �* ����������� �������� � ���� �������� �� D+ �8��

)�� @� 8����� �� ���� ��� ��� �� �� 3 L$4 /�� ����� ���� !������ ��� *'� 5@ �� '*' ��� �* ����������� �������� � �����

�� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3 **'

���;�� � $.) !����� ��� � �� ������ !��� ���/��/�� ������ ���;�� �� L ��� ������� �� ���� ���� ���/�� ��������� ����� P��� ���;�� �!����� ��� ���� �� ������ !��� ������ ��/���� ������ ���;�� � ����� .�� ����� �� ��� $.) ��!�� ��������� �� ��� ����� �� ������;�� � ����� � ������� �<� ��� �� ��� ������� ���� ����� �� �� ��� ���� � �������<� �� /�� ��� ��������� 7��� ����� �� ���� ���� � /��� ��� �������� �� ���� ������� ���!� �� ��� ����� ����� � �� ��� ���������� .�� /��� � ���� ����� �� �� �� ����� � � ��������� ��� ��� ���� ������ ������:� ��� � ������ � ��� ���� ��� ��� ��� ���� � ����� M� � =.)� /� � �1������� ���������� ��� ������ ���;�� � ����� � ��/�� �� � � ���� �� �<� �� $.) � ����� /���.�� �1���� /�� ��� $.) �� �� � ���� �1����� ������ ���/ !����� �� ����� �� ��� ����;�� ���)�� B ���/� ��� ��� ���� �� ��� ���� ������

�� ��� ����������� �������� �������� /����� ���� ����!�� ��!�� �� ���� ��� �� ��������� ���� ���� ������ /�� ��� ��������������� ��� �� ���� �������� .�������� ���� ��� ��� �����/�� 3'4 �������� �� �3 ��4 /� � � ���� �� ������ �� ���� ��������������� ���� ����� 3*4 ��������� �� � 3���4 ���� ����� 9�� ���� ����� �������������� ����� 3-4 ����� ������ 2�� �������� �!����� ��������� ��������� .�� �������/ ��� 2���� � ��� ���� ����� � �1 �����

� �� � ���/�� ��� ��� ���� �� ��� �����!�� �� ��� ��� ���� ���� �� � ���� �����!��� ������� ��� ���� � ������� /��� /�� ��� ����� ����/�� /�!������ ���� �� ��� �� ��� ���� �����!�� ��!�� .�� � ���� ���� ����������� ���� �� �!����� ��������� ����������� ��� �� ���������� ��������.���� ' ���/� ��� !����� �� ��� ���� ��� ��

�� ���� ��������� �� !����� ������������ ������� ���� ��� �������� �� � /������� ��� !��� ��� ��� �� �� ��� 3+�54 ������������� /�� ��� ��������� �� � ��� ����� ����!��� ���������� ��� ���� �� ������ ����������� ���/�� !����� ����� ������ �� $�*L*� �.�� /� � ��� /���� ���� ��� �� ����� � ������ � ���� �� �� ����� ���� ��� ����������� �������� � !���/��� ��� ��� /�� ��� ����!�� �� ��� ��� ������� ���� ���� �������� ����� ��������������� ����� ���� �����

)�� B� #�����P�� ����������� ������ ���� ��� ���� �� ��� ���� ����!�� ��!�� �� ��� ��� �� ����� ������ 2���

.���� '

��� ���� ��� �� �� ���� ��� ������������ �� ���� ��� ���

�����

����������� $�*L*��.� ����#�

�� +�>(( +�>-- +�-+5

��� +�5++ +�D(> +�>(D

L���� ������

2��

+�>++ +�(+5 +�5@-

$���

����� ������

+�5@' +�5-( +�5'(

*** �� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3

�������� �������

.�� ����� � ��� ���� �� ��� ������ �� %����$�6� $��������� ����� ������ �� ��� �����/���� /��� � �������� �������� ��� ����� ���� �����

����� �� �

.�� ���� �������� �0 � � �� � ��������� ��� ��� �� �1������� �� ��� �����/� �������

�����+� �� +

+

�&������������ ���'�

������ � � �� �� ��������� ��� ��� �� ������ ����� 9�1� �������� ����� ��� �������� ��� ����� ����� �� ����� /�� ��� � ���� ������ ���� ��� �������� ����� .�� �� �� �&������� ���� ��� �����!� ��������� �� ����� ������������� �� � ��������� �� �������� ������ ��� �� ����� ���� ��� � ��� ����� �� �!� ��

�&���� ���������� �1���������� ++

��������� �1��������� �

���*�/���� ��� �������� � �;��� �� ����� ������������� �� ��� �� ����� � �� ����� �� ����������� � �;��� �� ��� ����� ����� ��������/�� ��� /���� �������� � ���� ����� � ������ ����� ����� 9�1 ��� � ��� � ��� ���!������ �!�� ��� ����� � �� ��� � ��� �� ���� ���� ����� ����� �������� ��0 �� �� ����������� ������� H'DI� .�� �������� �� 6;�3��*4 �!��� �� �� �;���� �� ��� ����� ��������� �0 � � �� ��� �������� � ���� � � 6;�3(�4�.�� �� �� ������ ��� ��� ��2�� �� �

������ �� � ����� �<��� �<������ �;����H'(I� /� � ��� ���� ��� ��������� �� ����������� ���� � ������ ����� �� � � �!� �������/��

������

� �'�� �+�� �� �+����� �+�� �'��+ � �� �+��� �'���+

���-�

/���� � � ��� �� ��������� �� ��� ��������������� /� � � �;��� �� ��� �� ��� �� �� ������� ����� �<��� ����� HB�(�'(I �� � � �!��� � �� �� �� ��� ��� �� � ������ ��0 �� ��� ��� ��� �� �������� ��0 �� ��

� ���� *���'�*� ���@��+� �' ��� ��� �� ���������� �1������ ��� ���9� �� �� ���� �� ��� ���� �� �� � � ��� ������ �� �� ���� ��� ��2�� ��

�� � �'� �����' ���� � � +� '� ���>�/���� �� ������ ��� ��� �� ��9� �� ��0 ����� ��� ���� �� �� � � ��� ����� ���

� � ��� �� ��������� /� � � �;��� �� � ��������� �� ��� ��� �� � !��� �� � � ���/�� � ���� �������� ������� �� ��� ������� �1������� �� � �� �� �� � �� � HB�(I�

� ����� *���'�*� ���B�� ������ 3( 4� ��� ���� �������� �0 � �/�� �1������� ����� �� ��� �� �� �������/� � � ��2�� �� �����/��

�&���� ������������1����������� ++

�����������1���������� �

���(�/���� ����� ������ ��� ��� ����� ����� 9�1 ��� � ��� � ��� ����� � �� �!������ �!����� � ��� ����� �& �1������� ��� �����!� ���������� �� � ����� ����� �������� �� � ���������� �� ����� � �� ����� /�� ��� � ����.�� �� ������ �� ����� 6;� 3��*4� ����� 6;� 3��(4 �� �� ��� ��� ���� ��������� ������� 3(�4?3( 4 /��� ����� � �������� ������H'5I� )��� �� �������� �0 � � �1������������ /�� ��������� ������� ��� Q�!�����?=��;���� ������ H*+I�

����������

H'I &��� ���� �� 7����� T� 6�� ��� ���� �� � '*@ 3'5((4 ''-B�

H*I $� 7������ T� Q��� B+ 3'55@4 5-+�

H-I 7��� ������ .�� %��� � �� =�� �� ������ &� ����

������� =���������� �� .� �;���� ���� � �����

��� �� %��� ��� =�� �� #�/ K���� '5(5�

�� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3 **-

H@I $� �/��� ��� �/��� �%�6 @'5 3'5D-4 *5(�

H>I ��=� $��! �� &����� =���� *@ 3'55>4 -*>�

HBI $�N� Q��/�� T� 6�� ��� ���� �� � ''D 3'5('4 ''>*�

H(I �� ��������� � ��!������ $��� %��������� �� �

#�� ��� %���� =��� 7��� @* 3'55(4 '->'�

HDI � ��!������ �� ��������� %� %������������ 6� �����

��������� �� � #�� ��� $��� %��������� � �� &�����

@+ 3'5554 *''�

H5I �� ��������� � ��!������ %� %������������ 6� �����

��������� �� � #�� ��� $��� %��������� ����� %���� �

B( 3'55D4 >*'�

H'+I �� ��������� � ��!������ #� ���!��� �� � #�� ���

$��� %��������� #� �� ����� �� =���� 7 '>> 3'5554

'55�

H''I � ��!������ �� ��������� .� =���� $��� %���������

�� � #�� ��� 6��� T� &����� -> 3'5554 (+�

H'*I � ��!������ �� ��������� %� %������������ 6� �����

��������� �� � #�� ��� $��� %��������� .� ����

M����� ���� ( 3'5554 >-�

H'-I T�&� $����� )��������� �� &����� ��������

������� �� %��� �� Q���� '5D>� �� >B�

H'@I N�&� M����� =�� �� &����� %��� �� K��� 7���

=�� �� %��������� �� ���� '5(+� �� '@>�

H'>I ��&O� =������� ������� �� �� �� � ����2�� ����

����� ��&O &����� @'� '5DB�

H'BI $�.� 7����� .�� %��� � �� =�� �� ������ &��

���� ������� =���������� �� .� �;���� �����

� ���� ��� �� %��� ��� =�� �� #�/ K����

'5(5�

H'(I &��� �/��� ����� L��� '* 3'5(-4 'DB>�

H'DI 6� ������M� ������� %���� ������� ��� ���� +�++' �� '++

=�8 ��� ������� ' ������� '++� &����� Q��-(>-� Q�� ����

��� � ��2 Q���������� O!����� �� �������� '5B(�

H'5I �=� .� ���� $�.� 7����� �7� ������������ =��� %����

'D 3'55'4 *''�

H*+I N�M� %����� 7�%� )������ ���� .��������� N�.� 8������

��� � #���� �� &� ��� �� .�� ��� �� � ��2

�������� �������� O!����� %����� '55+� �� >@*�

**@ �� (������) � �� ��� * +���� ������ ��� ����� � ���� ,��� - �./ 0����1 ��$2��3