Journal ofFluorine Chemistry, 15 (1980) 541-542

0 Elsevier Sequoia S.A., Iausanne ~ Printed in the Netherlands

Received: February 21, 1980

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SHORT COMMUNICATION

Die Bildung von CF3E2 durch Tieftemperaturfluorierung von CH3I

mit elementarem Fluor

DIETER NAUMANN und HEINZ RUDI FEIST

Anorganische Chemie, Universitat Dortmund, Postfach 500500,

4600 Dortmund 50 (Bundesrepublik Deutschland)

In jiingster Zeit sind mehrere Reaktionen bekannt geworden,

in denen Organo-Element-Verbindungen ohne Spaltung der Kohlen-

stoff-Element-Bindung mit elementarem Fluor umgesetzt wurden.

So konnten wir durch Tieftemperaturfluorierung von Organojod-

Verbindungen die Organojod-difluoride und -tetrafluoride dar-

stellen [l]; Ruppert erhielt in entsprechender Weise z.B. Di-

organoschwefel-difluoride, -oxiddifluoride und -tetrafluoride

[21. Bei den Fluorierungen von (CH3)2Hg und (CH3)4M (M = Si,

Ge, Sn) konnten Lagow et al. die Bildung entsprechender Tri-

fluormethyl-Verbindungen nachweisen [3].

In der vorliegenden Arbeit beschreiben wir die Reaktion

von CH31 mit elementarem Fluor bei tiefer Temperatur. Hierzu

wurden 1,15 g CH31 in ca. 1000 ml CC13F bei -llO°C bei inten-

siver Durchmischung mit einem vorgekiihlten Gasgemisch aus F2

und N2 im ungefahren Verhaltnis 1:20 in der schon friiher be-

schriebenen Apparatur [4] umgesetzt. Das Ende der Reaktion -

nach etwa lo Minuten - wurde durch das Auftreten einer schwa-

then Rosafarbung angezeigt, die auf die Bildung von elementa-

rem Jod durch Zersetzungsreaktionen hindeutete. Der entstande-

ne schwach gelb gefarbte Festkorper wurde durch Tieftemperatur-

filtration isoliert. Im 'H-NMR-Spektrum wurde kein Signal be-

obachtet. Das 19 F-NMR-Spektrum ergab zwei Signale bei 34,7 ppm

und l75,7 ppm gegen CC13F als innerem Standard, die dem CF31F2

zuzuordnen sind [Il. Die Eigenschaften sind identisch mit denen

des durch Fluorierung von CF31 erhaltenen CF31F2.

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Bei der Reaktion von CH3I mit elementarem Fluor entsteht

also unter schonenden Bedingungen CF3IF2. Es wird ohne Spal-

tung der C-I-Bindung sowohl die CH3-Gruppe durchfluoriert als

such Jod zu einem Jod(III)-fluorid aufoxidiert. Erst bei lBn-

gerer Fluorierungsdauer tritt Zersetzung ein; mit zunehmendem

FluorilberschuB nimmt der Anteil der Zersetzungsprodukte zu.

DANK

Dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir fiir die Un-

terstiitzung unserer Arbeiten.

LITERATUR

M. SchmeiRer und E. Scharf, Angew. Chem. 11, 524 (1959);

D. Naumann, M. SchmeiRer und L. Deneken, J. inorg. nucl.

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J. Fluorine Chem. im Druck.

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