136 Alldlisis quimico de [as roms de Antloquia

CAPITULO III

MARCHA GENERAL DE LOS ANALlSlS

Despues de conocer la descripcion detallada de -los metodos para determinar los varios cOllstituycntes es conshyvelliente establecer cOIicisamente cual es la marcha de un analisis esto es en que porciones separadas se debende~ terminar los diferentes coiislituyentes y el plan de separa~ cion con el fin de obtener un examell g(neral del amllisis de tal modo qile se plledan considerar los delalles con gran iliteligencia y conocill1iento de sus relaciones con el anashylisis lotal En Cste resn men sihay varios nH~todos altershynativos que se describen posteriormente solamente se debe usaf aquel qne especialitlenlc se recol11ienda por sf mismo por lISO general

(a) Silice aitiminio todos los 6xidos de hi~rro titanio ~ cal estroncio y magllesia se determinan enunacantidad de 05 a ullgramo 10 que se llama geneialmellte la laquocanshytidad principalraquo EI polvose funde coli cinco veces 8U peshyso de carbona to de sodio la tnasa puede disolverse en aeishydo clorhidrico y la soluci6n se evapora a secovolviendo asi la silice insoluble La silice se filtra enteramente y en elmiddot filtrado aillminio oxido ferrico titanitgt y pentoxidos de fosforo se precipitan por amonfaco COil 0 sin la adicion de agua bromurada 0 persulfato de amoniaco para precishypilar el manganeso Despues de la filtracion el precipitashydo se disuelve en HCl y se reprecipita por amoniaco y

- esto se repite si hay mucho magnesio presente EI preshycipHado fimll se incinera y se pesa y se 1eva entonces dentro de la soluci6n por fusion con el pirosulfato de poshytasio La colada se disuelve en agua el hierro se reduce delferrico al ferroso por sulfuro de hidrogeno el -exceso de esle se expele completamenle y los oxidos lolales de hierro se delerminan por lIll analisis volumelrico con pershymanganalo de polasio EI Iilanio se delermina en el mis-

mo Ifquido por el metodo colorimetrico el cllal consisle

137Antonio Duran A

en comparar la intensidad del color de un voiul11enconoshycido dellrquido despues de la oxidadon por peroxido de hidrogeno con la de una solncion ~tandard de titanio coshy

loreada por el misl110 metodo

La filtracion del preci pitado de alilOiliaco se pnicipita con oxalato de al11onio el precipitado deoxalato de calcio se diswilve y reprecipita y lacal se determlnapor ignicion elel oxalato EI estroncio se puede determinaral pesar la

calobteniendo como antes por soluci6nen HN03 evapo- raci6il seca una solucion de nitratode calcio por una mezshychi de eter y alcohol absolutolIl1a soiuci6n del nitrato de estroncio en agua y precipitacion del estroncio como suIshyfato despues de anadir alcohol

~ En la filtracion del oxalato de calcio el magnesiose determina precipitandolo como fosfato anioniomiddotmagn~sico el cllal se inflartla despues de la solucion y reprecipitacion EI magnesio se pesa como pirofosiato La operaci6n de esshyta ultima es rechazada

Las operaciones para las porciones priilcipClies estan esquematicamente representadas por Mellor La siguiente es una forma simplificada ycoria desu exposicion El su- pone que el persulfato 0 el brol11l1fo no se ana den antes de la precipilacion del amoniaco que las pequenas canti dades de MnO distribllidas eutre AI20ll CaOy MgO se onlishytan y que la filtracion del precipitado de al11oniaco no se

Irate COli H2Spara determinar MnO Los s6lidos estan ala izquierda y las soluciones filtradas a la derecha Los consshytituyentes que se determinaneslan con letra negra

(b) EI o~idoferroso se deterl11ina en polvo en Ilna cantidad de medio gramo por solucion en una coccionde una mezcla de He] y HJS( hachndose )a operacioll en Uil criso de platino bienmiddot cerrado Los co~tenidos del cri- solse transfierena agua y se titulan conpermanganalo de

potasio (c) Losalcalis se determin~n elllllla cantidad de meshy

dio gramo del polvo especial del campo el eual es afecshy

tado por el metodo Lawrence Smith El polvo se mezcla inlimamente coil coruro de amonio y carbonato de calcio

y se calienla bajo condiciones apropiadas Oespues en 10- da 1a lechada seprecipita la cal por cilrbonato de anlonio y la ~iltraCion de esle se evapora en seco EI corur9 de amonio se aparla calenando prudentemenle J sepesan los

cloruros desodioy potasio EI potasio se separa por cicishydo cloroplatinico y se pesa como cloroplatinato deermishynalldose entonces la soda por la diferencia de pesosde la

mezcla de cloruros (Vease lafig )

(d) Elagua total se det~rillinapor elnHHodo de Pen~ field en una cantidad de ~a 1 gramo EI polvo se calien- ta en un tubode yidrio seco cerradoen un extremo y el agua se separalt dentro dela partefriadel tubo el poIvo conte1ido ellerextremo se saea y er agua sepesa en la canlidao restante Se deduce lacantidad restantede agua higrosc6pica lt

(e) EI agua higrosc6pica sedetermin~ en una cant ishydad de I gramo caletitando el polvode laroca en ull hor nillo a una temperatura de IIOoC Esta porcion puede tam- bien usarse despues para la determinacioude otros COIIS~ tifuyentes t~ les como P205 ZrO Sy 8aO

(t) Los pentoxidos de fosforose detenninan por abshysorcion de una proporcion de 1gramo con HNU3 y HF re mociQI1 de la silice por evaporacion en seco y precipitashyciones siguientes como fosfol1lolibda(o ltde amonio Este pre- bull cipitado se disuelve en alllonfaco el fosforo se separa por la 11leicla de magnesia como fosfato de magnesio de amoshyniaco y se pesa como pirofosfato de magnesia

(g)EI 6xido denianganeso se deterininaell una ca~shylidad de 1 gramomiddot el polvode la roea empieza aseparar se calelltando con H2S0 y HF En la filtracion la sal l11anshyganos se oxida a permanganato por medio de peryodato

de potasioo por el usode nitrato de plata ypersllifato de alllonio Y eJ Hqllido se calienta Se determinaentonces enesta soillcion elmiddotmangimeso coorimetricamente compashy

137Antonio Duran A

en comparar la intensidad del color de un voiul11enconoshycido dellrquido despues de la oxidadon por peroxido de hidrogeno con la de una solncion ~tandard de titanio coshy

loreada por el misl110 metodo

La filtracion del preci pitado de alilOiliaco se pnicipita con oxalato de al11onio el precipitado deoxalato de calcio se diswilve y reprecipita y lacal se determlnapor ignicion elel oxalato EI estroncio se puede determinaral pesar la

calobteniendo como antes por soluci6nen HN03 evapo- raci6il seca una solucion de nitratode calcio por una mezshychi de eter y alcohol absolutolIl1a soiuci6n del nitrato de estroncio en agua y precipitacion del estroncio como suIshyfato despues de anadir alcohol

~ En la filtracion del oxalato de calcio el magnesiose determina precipitandolo como fosfato anioniomiddotmagn~sico el cllal se inflartla despues de la solucion y reprecipitacion EI magnesio se pesa como pirofosiato La operaci6n de esshyta ultima es rechazada

Las operaciones para las porciones priilcipClies estan esquematicamente representadas por Mellor La siguiente es una forma simplificada ycoria desu exposicion El su- pone que el persulfato 0 el brol11l1fo no se ana den antes de la precipilacion del amoniaco que las pequenas canti dades de MnO distribllidas eutre AI20ll CaOy MgO se onlishytan y que la filtracion del precipitado de al11oniaco no se

Irate COli H2Spara determinar MnO Los s6lidos estan ala izquierda y las soluciones filtradas a la derecha Los consshytituyentes que se determinaneslan con letra negra

(b) EI o~idoferroso se deterl11ina en polvo en Ilna cantidad de medio gramo por solucion en una coccionde una mezcla de He] y HJS( hachndose )a operacioll en Uil criso de platino bienmiddot cerrado Los co~tenidos del cri- solse transfierena agua y se titulan conpermanganalo de

potasio (c) Losalcalis se determin~n elllllla cantidad de meshy

dio gramo del polvo especial del campo el eual es afecshy

tado por el metodo Lawrence Smith El polvo se mezcla inlimamente coil coruro de amonio y carbonato de calcio

y se calienla bajo condiciones apropiadas Oespues en 10- da 1a lechada seprecipita la cal por cilrbonato de anlonio y la ~iltraCion de esle se evapora en seco EI corur9 de amonio se aparla calenando prudentemenle J sepesan los

cloruros desodioy potasio EI potasio se separa por cicishydo cloroplatinico y se pesa como cloroplatinato deermishynalldose entonces la soda por la diferencia de pesosde la

mezcla de cloruros (Vease lafig )

(d) Elagua total se det~rillinapor elnHHodo de Pen~ field en una cantidad de ~a 1 gramo EI polvo se calien- ta en un tubode yidrio seco cerradoen un extremo y el agua se separalt dentro dela partefriadel tubo el poIvo conte1ido ellerextremo se saea y er agua sepesa en la canlidao restante Se deduce lacantidad restantede agua higrosc6pica lt

(e) EI agua higrosc6pica sedetermin~ en una cant ishydad de I gramo caletitando el polvode laroca en ull hor nillo a una temperatura de IIOoC Esta porcion puede tam- bien usarse despues para la determinacioude otros COIIS~ tifuyentes t~ les como P205 ZrO Sy 8aO

(t) Los pentoxidos de fosforose detenninan por abshysorcion de una proporcion de 1gramo con HNU3 y HF re mociQI1 de la silice por evaporacion en seco y precipitashyciones siguientes como fosfol1lolibda(o ltde amonio Este pre- bull cipitado se disuelve en alllonfaco el fosforo se separa por la 11leicla de magnesia como fosfato de magnesio de amoshyniaco y se pesa como pirofosfato de magnesia

(g)EI 6xido denianganeso se deterininaell una ca~shylidad de 1 gramomiddot el polvode la roea empieza aseparar se calelltando con H2S0 y HF En la filtracion la sal l11anshyganos se oxida a permanganato por medio de peryodato

de potasioo por el usode nitrato de plata ypersllifato de alllonio Y eJ Hqllido se calienta Se determinaentonces enesta soillcion elmiddotmangimeso coorimetricamente compashy

tado por el metodo Lawrence Smith El polvo se mezcla inlimamente coil coruro de amonio y carbonato de calcio

y se calienla bajo condiciones apropiadas Oespues en 10- da 1a lechada seprecipita la cal por cilrbonato de anlonio y la ~iltraCion de esle se evapora en seco EI corur9 de amonio se aparla calenando prudentemenle J sepesan los

cloruros desodioy potasio EI potasio se separa por cicishydo cloroplatinico y se pesa como cloroplatinato deermishynalldose entonces la soda por la diferencia de pesosde la

mezcla de cloruros (Vease lafig )

(d) Elagua total se det~rillinapor elnHHodo de Pen~ field en una cantidad de ~a 1 gramo EI polvo se calien- ta en un tubode yidrio seco cerradoen un extremo y el agua se separalt dentro dela partefriadel tubo el poIvo conte1ido ellerextremo se saea y er agua sepesa en la canlidao restante Se deduce lacantidad restantede agua higrosc6pica lt

(e) EI agua higrosc6pica sedetermin~ en una cant ishydad de I gramo caletitando el polvode laroca en ull hor nillo a una temperatura de IIOoC Esta porcion puede tam- bien usarse despues para la determinacioude otros COIIS~ tifuyentes t~ les como P205 ZrO Sy 8aO

(t) Los pentoxidos de fosforose detenninan por abshysorcion de una proporcion de 1gramo con HNU3 y HF re mociQI1 de la silice por evaporacion en seco y precipitashyciones siguientes como fosfol1lolibda(o ltde amonio Este pre- bull cipitado se disuelve en alllonfaco el fosforo se separa por la 11leicla de magnesia como fosfato de magnesio de amoshyniaco y se pesa como pirofosfato de magnesia

(g)EI 6xido denianganeso se deterininaell una ca~shylidad de 1 gramomiddot el polvode la roea empieza aseparar se calelltando con H2S0 y HF En la filtracion la sal l11anshyganos se oxida a permanganato por medio de peryodato

de potasioo por el usode nitrato de plata ypersllifato de alllonio Y eJ Hqllido se calienta Se determinaentonces enesta soillcion elmiddotmangimeso coorimetricamente compashy

AnTOnIO UUfan A 139

- Iclndolo con una solucion standard de sulfato manganoso semejante al que se Irata

(11) Todo el azufre zirconio I~~ tierrasraras yel ba- riose determinan en ulla cantidad de I gramo EL polvo dela roca se funde con carbonato de sotlio se disuelve

enagua y se fillraDespues se acidula el filtrado con HCI ~I S seprecipitay sepesa como sulfato de bario EI zirshy conio se disuelve del residuo insoluble en agua porllledio de H2S04 diluido y desplles de la adici6n de peroxido de

hidrdgeno se saca y se pesa comb pirofosfato pur la adishycion de fosfato de sodio Las tierras raras se pueden deshy

terminar de este precipilado en la filtraci6n EI bario pershy manece como sulfato desplies de la snlucion del zirconio

(II

(i) Eltrioxido de aZllfre se determina en una cantidad alrededor de ( gramo y por absorci6n con HCI diluido y se precipita en la fj1traci6n como sulfatode bario

(D Para el cloro una cantidad del gramo se trata con HN03 lilHtde c1oro y este se precipita en la filtracion por 111edio de nitrato de plata

(k) EI fluor se deterrnina en Hna cantidad de2 gra- mos por fusion con carbonato de sodio se disllelve en agua y se predpita de la filtraci6n con carbonato deamoshynio la- filtracioll del cual se precipita con una solucion amoniacalde 6xido de zinc En la fiftracion deesto lI11a

II1czcla decabonato de calcio y fluoruro de caldo se pre cipitapor medio de c1oruro de calciomiddot y e1 carbonato de calcibse disuelve por ad do acetico dejanao el f1uoruro

decalcio en cuya forma se pesa el fluor

(I) Una cantidadde 2 a 5 gramos se lisa parala deshyterminaciondel bi6xidQde carbollo EI polvo de la roca se descompone en lin pequeno frasco por medio de addo hidroclorhidrico y elbioxido de carbono es absorbido en Ull tubo en U pesado y que contenga CaOH)2 se deben tomar precauciories para guardar elaparato lIeno de ulla corriene de aire Iibre del bi6xido decarbono el cual seshyca Y pmiddotlIrifica el gas desprelldido por la roca

(11) Para el sexquioxido de cromo un grama del polshyvo de la roca sera suficiente au-que es preferible una canshytidad de 2 gramos Desplles de la fusion con carbonato alcali y un poco de 1111ral0 de potasio y la subsiguiente soluci6n en agua el cromo se ctetermina como cromato en lafiltracion por medio de una comparacion colorililetrica d~ lin vohiinen conoeido de la soluci6ncoll una sohicion standard de cromato de potasio

Respecto al peso de las eantidades que se reeomienshydantoll1ar para hacer Iqsvarias determinacioneamp se debe tener en euenta que se pmiddotonen para la gran mayoda de las rocas ero que en casos excepcionales se pllede apartar segun el juicio del aualista Por ejemplo en el analisis de niinerales de hierro si se toma un gramo de la cantidad principal el tamano del precipitado volumilloso de hidroshyxido ferrieD sera tan grande que no pueda lIevarse a una filtracion y posiblemente ni en dos Esto tanlbien sueede en roeas ricas en aluminio como las anortitas De tales roshycas pOl 10 tanto se neeesita tomar medio gramo de polshyvoy mucho euidado se debe poner en la determinacion

de los otros eonstituyentes Pani la delermitlacion de los bull al calis en Ias peridotitas y otras -roeas en las cuales su canlidad es extremadamente pequefia se deben tomar un

granlO 0 dos de polvo en vez de medio gramo 10 ella es generalmente suficiente La erHica sefialaalgunas veces que una porcion de un gramo es tan pequefia que esinashydecllada para dar en el analisis una idea justa de las canshytidades actuales de los varios constituyentes de la masa de la roca Claro que es general mente cierto que entre

mayor cantidad desustancia denlro de ciertos Iimites se toma para el analisis mayor sera la exaetituQ de el es deshycir que los errores mas insignificantes seran los incidenshytales que resulten en las varias operaciones en comparashycion con la masa que se tome

Ciertas ~onsideraciones practicas tales como el volushymen de precipitados y filtraciones la praetica en el mane jo de los utensilios y el tiempo que se emplee en las vashy

---------------------------~ ~-~ -~ ltl

rias operaciolles limitan la cantidad de la porclOll que se debe tomar EI uso de grandes cantidades per mite metoshy

dos de trabajo diferentes sin danar apiuentemente la exacshy tHud de los resultados

METODO SEOUlDO PAI(A EL ANALISIS DE LAS ROCAS DEL TUNEL-Despues de haher descriio la lllarcha de Meshyllor y de haberla ensayado con algunos de mis amilisis he sacado por conclusion que despuesde que el analista conoce bien los metodos generales puedeel mismo trashyzarse elcamino que debe seguir sin perder de vista el

tiempo que debe emplear y laexactituxJ a que debe Ilegar EI metodoque yo seguien mis an4lisis (despues deen-

sayar algunos aconsejados por distintos autores) es elsi shyguiente ell la primera pesada separe los componentes Si02

R20a CaOMgO y H20 total en la segunda pesada sepashyre los cOll1ponentes de R20a 0 sean A1 203 Fe203 (total) p 2C Y Ti02 ell la tercera pesada separe los alcalillos K20

lt bullbull f

Y Na 20 y por ultimo tome una porci6nseparada middotpara la determiilaci6n de MnO El esquema de las distintas opera~ ciones es como sigue (Vease el esqltema de la primera fundici6n)

Esto se hace COil la primera porcion que se pesa con la segundase ejecuta 10 siguiente se toma la canshytidad determinada se funde se disuelve se separa el Si02

comomiddot en el caso anterior y podemos chequear eJ primer valor de la silice y luego se sigue asi (vease el esqu~ma de la segunda fundicioti y pesada)

Despues de la segundafundiCion se hace 10 siguiente (vease el tercer esquema)

Este es un resumen del camino seguido en misamili shysis y como dije antes me di6 el mejor resultado Tiene Ia

ventajade que se pueden hacer varios amilisis a la vez

A continuacion quiero mostrar el metodo general seshyguido con una de las muestras analizadas

Tome aproximadamente 05 gramos de la muestra fishy

142 Aruilis is

namente triturada y la eoloque en UII erisol de platino El erisol y Jlti roea se ealentaron por espacio de 30 minutos en un Ilieehero de Bunsen con el objeto de expeler el agua total transctlrrido eJ tie III po se peso el crisol con la slIbsshytancia y la diferencia d~ peso me dio1 agua colltenida

en05 gramos de donde pude deducir el deesta

Luego tOIl1~ el crisol mas la sUllstancia desecada y 10 middot mezce intimamente con 25 grarnos de carbollato de sodio y mediogramo de nitrato de potasio se calento pdmero suavemerite (con la llama del meclJero de Bunsen) hasta que se despremlieron casi totalm(ntelos v~pores de CO2 y H20 delbS fundentesdespues se tapo el crisol y se Ie aUlllen- to paulatinamelile la lIama tasla que lei masaesluvo filllshydida en este estado de fusion permalleci6 durante 30 mishynulos Se conoce cllando la masa esta flllldida porque al dejarla enfriar un momento loma una cOllsistellcia vitrea Despuesde fundilla 13 masa se t0l116 el crisol con Llnas pillzasy se lIevo (caliente) a una capsula de porcelana de 10 cm de diametro que cbntenia agua destilada teniendo euidado de no dejar entrar agua al crisol hasta que no es-

middot Ie ffio porque de 10 contrario habria peigro de que se perdiera el C1ncilisis poco despues se afiadieron1O ellis e

de HC I concentrado ypllro se llevo la capsula al banD maria despues de haber Iavado bien el erisol y la tap) La soluci6n de la masa en HC 1 se deja evaporar hasta sequedad cOlllpleta con el objeto de insolubilizar la sllishyce en He] j cuando se ha seeado se agrega HClmiddot coneenshytrado y puro se filtra y el residuo en el papel de fiUro se lava vadas veees con aguciacidulada con BCI el fil-

middot trado se evapora de nuevo a seeose Ie agrega HCI conshycentrado se filtra se lava yel nllevo residuo ell el filtro se junta con el primeroy se incinera enerisol de platino

pre~iallente pesado De estapesadapodemos dedlicir el bull de S02

EI filtrado de la sflice se trata (mientras hierve) con NH3 habiendo anadido antes a lasolucion unospoeos cc de He lconcentrado con middotel bbjeto de formar e) coruro ee

(11) Para el sexquioxido de cromo un grama del polshyvo de la roca sera suficiente au-que es preferible una canshytidad de 2 gramos Desplles de la fusion con carbonato alcali y un poco de 1111ral0 de potasio y la subsiguiente soluci6n en agua el cromo se ctetermina como cromato en lafiltracion por medio de una comparacion colorililetrica d~ lin vohiinen conoeido de la soluci6ncoll una sohicion standard de cromato de potasio

Respecto al peso de las eantidades que se reeomienshydantoll1ar para hacer Iqsvarias determinacioneamp se debe tener en euenta que se pmiddotonen para la gran mayoda de las rocas ero que en casos excepcionales se pllede apartar segun el juicio del aualista Por ejemplo en el analisis de niinerales de hierro si se toma un gramo de la cantidad principal el tamano del precipitado volumilloso de hidroshyxido ferrieD sera tan grande que no pueda lIevarse a una filtracion y posiblemente ni en dos Esto tanlbien sueede en roeas ricas en aluminio como las anortitas De tales roshycas pOl 10 tanto se neeesita tomar medio gramo de polshyvoy mucho euidado se debe poner en la determinacion

de los otros eonstituyentes Pani la delermitlacion de los bull al calis en Ias peridotitas y otras -roeas en las cuales su canlidad es extremadamente pequefia se deben tomar un

granlO 0 dos de polvo en vez de medio gramo 10 ella es generalmente suficiente La erHica sefialaalgunas veces que una porcion de un gramo es tan pequefia que esinashydecllada para dar en el analisis una idea justa de las canshytidades actuales de los varios constituyentes de la masa de la roca Claro que es general mente cierto que entre

mayor cantidad desustancia denlro de ciertos Iimites se toma para el analisis mayor sera la exaetituQ de el es deshycir que los errores mas insignificantes seran los incidenshytales que resulten en las varias operaciones en comparashycion con la masa que se tome

Ciertas ~onsideraciones practicas tales como el volushymen de precipitados y filtraciones la praetica en el mane jo de los utensilios y el tiempo que se emplee en las vashy

---------------------------~ ~-~ -~ ltl

rias operaciolles limitan la cantidad de la porclOll que se debe tomar EI uso de grandes cantidades per mite metoshy

dos de trabajo diferentes sin danar apiuentemente la exacshy tHud de los resultados

METODO SEOUlDO PAI(A EL ANALISIS DE LAS ROCAS DEL TUNEL-Despues de haher descriio la lllarcha de Meshyllor y de haberla ensayado con algunos de mis amilisis he sacado por conclusion que despuesde que el analista conoce bien los metodos generales puedeel mismo trashyzarse elcamino que debe seguir sin perder de vista el

tiempo que debe emplear y laexactituxJ a que debe Ilegar EI metodoque yo seguien mis an4lisis (despues deen-

sayar algunos aconsejados por distintos autores) es elsi shyguiente ell la primera pesada separe los componentes Si02

R20a CaOMgO y H20 total en la segunda pesada sepashyre los cOll1ponentes de R20a 0 sean A1 203 Fe203 (total) p 2C Y Ti02 ell la tercera pesada separe los alcalillos K20

lt bullbull f

Y Na 20 y por ultimo tome una porci6nseparada middotpara la determiilaci6n de MnO El esquema de las distintas opera~ ciones es como sigue (Vease el esqltema de la primera fundici6n)

Esto se hace COil la primera porcion que se pesa con la segundase ejecuta 10 siguiente se toma la canshytidad determinada se funde se disuelve se separa el Si02

comomiddot en el caso anterior y podemos chequear eJ primer valor de la silice y luego se sigue asi (vease el esqu~ma de la segunda fundicioti y pesada)

Despues de la segundafundiCion se hace 10 siguiente (vease el tercer esquema)

Este es un resumen del camino seguido en misamili shysis y como dije antes me di6 el mejor resultado Tiene Ia

ventajade que se pueden hacer varios amilisis a la vez

A continuacion quiero mostrar el metodo general seshyguido con una de las muestras analizadas

Tome aproximadamente 05 gramos de la muestra fishy

142 Aruilis is

namente triturada y la eoloque en UII erisol de platino El erisol y Jlti roea se ealentaron por espacio de 30 minutos en un Ilieehero de Bunsen con el objeto de expeler el agua total transctlrrido eJ tie III po se peso el crisol con la slIbsshytancia y la diferencia d~ peso me dio1 agua colltenida

en05 gramos de donde pude deducir el deesta

Luego tOIl1~ el crisol mas la sUllstancia desecada y 10 middot mezce intimamente con 25 grarnos de carbollato de sodio y mediogramo de nitrato de potasio se calento pdmero suavemerite (con la llama del meclJero de Bunsen) hasta que se despremlieron casi totalm(ntelos v~pores de CO2 y H20 delbS fundentesdespues se tapo el crisol y se Ie aUlllen- to paulatinamelile la lIama tasla que lei masaesluvo filllshydida en este estado de fusion permalleci6 durante 30 mishynulos Se conoce cllando la masa esta flllldida porque al dejarla enfriar un momento loma una cOllsistellcia vitrea Despuesde fundilla 13 masa se t0l116 el crisol con Llnas pillzasy se lIevo (caliente) a una capsula de porcelana de 10 cm de diametro que cbntenia agua destilada teniendo euidado de no dejar entrar agua al crisol hasta que no es-

middot Ie ffio porque de 10 contrario habria peigro de que se perdiera el C1ncilisis poco despues se afiadieron1O ellis e

de HC I concentrado ypllro se llevo la capsula al banD maria despues de haber Iavado bien el erisol y la tap) La soluci6n de la masa en HC 1 se deja evaporar hasta sequedad cOlllpleta con el objeto de insolubilizar la sllishyce en He] j cuando se ha seeado se agrega HClmiddot coneenshytrado y puro se filtra y el residuo en el papel de fiUro se lava vadas veees con aguciacidulada con BCI el fil-

middot trado se evapora de nuevo a seeose Ie agrega HCI conshycentrado se filtra se lava yel nllevo residuo ell el filtro se junta con el primeroy se incinera enerisol de platino

pre~iallente pesado De estapesadapodemos dedlicir el bull de S02

EI filtrado de la sflice se trata (mientras hierve) con NH3 habiendo anadido antes a lasolucion unospoeos cc de He lconcentrado con middotel bbjeto de formar e) coruro ee

---------------------------~ ~-~ -~ ltl

rias operaciolles limitan la cantidad de la porclOll que se debe tomar EI uso de grandes cantidades per mite metoshy

dos de trabajo diferentes sin danar apiuentemente la exacshy tHud de los resultados

METODO SEOUlDO PAI(A EL ANALISIS DE LAS ROCAS DEL TUNEL-Despues de haher descriio la lllarcha de Meshyllor y de haberla ensayado con algunos de mis amilisis he sacado por conclusion que despuesde que el analista conoce bien los metodos generales puedeel mismo trashyzarse elcamino que debe seguir sin perder de vista el

tiempo que debe emplear y laexactituxJ a que debe Ilegar EI metodoque yo seguien mis an4lisis (despues deen-

sayar algunos aconsejados por distintos autores) es elsi shyguiente ell la primera pesada separe los componentes Si02

R20a CaOMgO y H20 total en la segunda pesada sepashyre los cOll1ponentes de R20a 0 sean A1 203 Fe203 (total) p 2C Y Ti02 ell la tercera pesada separe los alcalillos K20

lt bullbull f

Y Na 20 y por ultimo tome una porci6nseparada middotpara la determiilaci6n de MnO El esquema de las distintas opera~ ciones es como sigue (Vease el esqltema de la primera fundici6n)

Esto se hace COil la primera porcion que se pesa con la segundase ejecuta 10 siguiente se toma la canshytidad determinada se funde se disuelve se separa el Si02

comomiddot en el caso anterior y podemos chequear eJ primer valor de la silice y luego se sigue asi (vease el esqu~ma de la segunda fundicioti y pesada)

Despues de la segundafundiCion se hace 10 siguiente (vease el tercer esquema)

Este es un resumen del camino seguido en misamili shysis y como dije antes me di6 el mejor resultado Tiene Ia

ventajade que se pueden hacer varios amilisis a la vez

A continuacion quiero mostrar el metodo general seshyguido con una de las muestras analizadas

Tome aproximadamente 05 gramos de la muestra fishy

142 Aruilis is

namente triturada y la eoloque en UII erisol de platino El erisol y Jlti roea se ealentaron por espacio de 30 minutos en un Ilieehero de Bunsen con el objeto de expeler el agua total transctlrrido eJ tie III po se peso el crisol con la slIbsshytancia y la diferencia d~ peso me dio1 agua colltenida

en05 gramos de donde pude deducir el deesta

Luego tOIl1~ el crisol mas la sUllstancia desecada y 10 middot mezce intimamente con 25 grarnos de carbollato de sodio y mediogramo de nitrato de potasio se calento pdmero suavemerite (con la llama del meclJero de Bunsen) hasta que se despremlieron casi totalm(ntelos v~pores de CO2 y H20 delbS fundentesdespues se tapo el crisol y se Ie aUlllen- to paulatinamelile la lIama tasla que lei masaesluvo filllshydida en este estado de fusion permalleci6 durante 30 mishynulos Se conoce cllando la masa esta flllldida porque al dejarla enfriar un momento loma una cOllsistellcia vitrea Despuesde fundilla 13 masa se t0l116 el crisol con Llnas pillzasy se lIevo (caliente) a una capsula de porcelana de 10 cm de diametro que cbntenia agua destilada teniendo euidado de no dejar entrar agua al crisol hasta que no es-

middot Ie ffio porque de 10 contrario habria peigro de que se perdiera el C1ncilisis poco despues se afiadieron1O ellis e

de HC I concentrado ypllro se llevo la capsula al banD maria despues de haber Iavado bien el erisol y la tap) La soluci6n de la masa en HC 1 se deja evaporar hasta sequedad cOlllpleta con el objeto de insolubilizar la sllishyce en He] j cuando se ha seeado se agrega HClmiddot coneenshytrado y puro se filtra y el residuo en el papel de fiUro se lava vadas veees con aguciacidulada con BCI el fil-

middot trado se evapora de nuevo a seeose Ie agrega HCI conshycentrado se filtra se lava yel nllevo residuo ell el filtro se junta con el primeroy se incinera enerisol de platino

pre~iallente pesado De estapesadapodemos dedlicir el bull de S02

EI filtrado de la sflice se trata (mientras hierve) con NH3 habiendo anadido antes a lasolucion unospoeos cc de He lconcentrado con middotel bbjeto de formar e) coruro ee

142 Aruilis is

namente triturada y la eoloque en UII erisol de platino El erisol y Jlti roea se ealentaron por espacio de 30 minutos en un Ilieehero de Bunsen con el objeto de expeler el agua total transctlrrido eJ tie III po se peso el crisol con la slIbsshytancia y la diferencia d~ peso me dio1 agua colltenida

en05 gramos de donde pude deducir el deesta

Luego tOIl1~ el crisol mas la sUllstancia desecada y 10 middot mezce intimamente con 25 grarnos de carbollato de sodio y mediogramo de nitrato de potasio se calento pdmero suavemerite (con la llama del meclJero de Bunsen) hasta que se despremlieron casi totalm(ntelos v~pores de CO2 y H20 delbS fundentesdespues se tapo el crisol y se Ie aUlllen- to paulatinamelile la lIama tasla que lei masaesluvo filllshydida en este estado de fusion permalleci6 durante 30 mishynulos Se conoce cllando la masa esta flllldida porque al dejarla enfriar un momento loma una cOllsistellcia vitrea Despuesde fundilla 13 masa se t0l116 el crisol con Llnas pillzasy se lIevo (caliente) a una capsula de porcelana de 10 cm de diametro que cbntenia agua destilada teniendo euidado de no dejar entrar agua al crisol hasta que no es-

middot Ie ffio porque de 10 contrario habria peigro de que se perdiera el C1ncilisis poco despues se afiadieron1O ellis e

de HC I concentrado ypllro se llevo la capsula al banD maria despues de haber Iavado bien el erisol y la tap) La soluci6n de la masa en HC 1 se deja evaporar hasta sequedad cOlllpleta con el objeto de insolubilizar la sllishyce en He] j cuando se ha seeado se agrega HClmiddot coneenshytrado y puro se filtra y el residuo en el papel de fiUro se lava vadas veees con aguciacidulada con BCI el fil-

middot trado se evapora de nuevo a seeose Ie agrega HCI conshycentrado se filtra se lava yel nllevo residuo ell el filtro se junta con el primeroy se incinera enerisol de platino

pre~iallente pesado De estapesadapodemos dedlicir el bull de S02

EI filtrado de la sflice se trata (mientras hierve) con NH3 habiendo anadido antes a lasolucion unospoeos cc de He lconcentrado con middotel bbjeto de formar e) coruro ee

bullbull VrtpoundV Ltlllil 11 143 ---------~

amonio necesario para la precipitaci6n COIf esto se obtieshyne 1111 precipitado gelatinoso que se deja reposarduranshyIe UIlOS 5 milutos desplls de separarJa llama Se filtra el precipitaclo se lava varias veces y despues se redisuelve

en He I diluido se repite dl nuevo la precipitacion filtrashyciooy Iavadomiddot del precipitado Los dosfiltrados se relinen

en un beaker grandey se evapora hastatener un volumen de LInos 150 cc EI precipitado se iticinera ie quema y se pesacomo R203(Ai20a = Fe20a +TiO~ +P20u) y de este pe~o se ootiene el de la suma de los oxidosmiddot _

EI fitrado des pues de reducido el volumen se trata con oxalato de amonioEs necesario para estaprecipitacion

calentar hasta la ebullition las dos soluciones Se deja reshyposar el predpHado 2 horas sinbajarlo d~l tripode donde bull se calento la solucion que contenHl el calcio Despues de este tiempo sefiltra y sel-va varias veces (12) COil agua caliente EI precipitado se incinera se quema durante 20 minutos con 1111 soplete y sepesa nipidam~lIle con CaO EI filtrad~ se evapora 0 mejor s~ reduce el volumen has~ ta tlllOS 75 cc y luego se trata en frio con una soluci6n de fosfato de amonio con 10 cual se precipita el MgOAl cabo de 10 minutos seagregan unos ce de NHa y se agishyta la solution un poco Se deja formar el precipitado du rallte unas 24 horas y despues se fiitra selava varias veshyces con agua allloniacal se incinera se quema y pes a -el precipitado como pirofosfato de magnesio de aqui deducishymas el de MgO EI filtrado se vota

Parala segunda operacion deg sea para Iaseparaciqn del AhOa Fe203 (total) Ti02 y P205 se 10l11a un gramo de la inuestra y se me~cla can los fUll dentes haciendo exacshy

tamente todo 10 que se hizo con la primera pesada esto es fundlr disolver ell Hel diluido evaporar a seco filtrar lavar yqliemar los precipitados Estenuevo peso de SiO~ nos sirve para comprobar el primer resultado EI filtrado se completa a 500 cc y de estos se tOll1an catitidades de- j

terminadas para los distintos compuestos asi setoman 50 cc que se calientan en tina capsula de porcelana (de tashy

144 Afllilisis quimico de las rocas de Antioqflia_lt---__-_-_---shy

mafio adecuado) en presencia de zinc gral11l1ado eon elobshyjetode reducir el hierro ferrico a ferrosoltltiespues se agreshygan Scc de H2S04 y la soluci6n se decal1ta y se litula con KMn04 de fuerza conocida con el dato del gasto de

lt permanganato se deduce fcicilmenle el de Fe203 totalEs- lt ta operacion se repite tomando de l1uevo50 cc dela soshylucion Lasdos soluciones oxidadas cOn permallganat6 se retinen en un beaker y se tratan con H202 con 10 cllal apashyrece un Iigero colotamarillo Clllisado por 16s oxidos de tHan it) Esta soluci6n se lIeva al colorimetro con el fin de compararla con unasojllci6il patr611de titanio y de aqui se deduce el de Ti02bull lt

tuego lomamos de la soluci6n total 100 cc seca- Iientan se Ie afiaden uno 5 cc de HN03 collcentrado se tratancon soludan de tIIolitidatode alllonio preCipitandoshyse as el fOsforo como fosfolllolibdalo de amollio EI preshy

cipHado se filtrase lava COli lt agua y lIitralo de amonio EI filtrado se vota y el precipitado se disllelve en amonia

ltco quedalldo el f6sforo de lIuevo en solucion EI volumen lt lt de la soluci6n se reduce a 100 cc y sepredpifa de lt nue- yo el fosforo COli mixura de magnesia tomando las misshymasPfeCaticiones que para la precipilacion del magtlesio lt como pirofosfatodemagnesio laquolt lt

Se deja durante 24 taras se fillra se lava con agua amOlliacal se incinera se quema y se pesa como pirofosshyfato de magnesiode este peso se deduce el de P205 COllocidos yalos porcienlajes de Fe2f)3 0 Ti02 y P205basta restarlos del porcie~taje de R03 para obtener el de Ab03 bull

De la soluciollelal tomamos 200 cc COli ltel fin de detershyltminarel de MilO Se pOllen los 200 cc ell una C1psuia de porcelana y se evaporancasi a see~ agregando dcs- pues rhS(l4 con centra do con el objeto de trallsf~rmar los cloruros en slllfafos se agrega desplles peryodato de p~tashysio en caliente COil 10 cual el slilfato de manganeso lorna un colorviolado muy caraderistico se lIeva esta soluci6n al colorimelro y secomparacon la solucion patron de KMn()4

De esta comparacion de color~s deducimos el de MoO

145 Antonio DuranA

PESADAbullSEPARAC10N DE LOS ALCALlNOS Na YKshy

Paraesta separacion que es una de las operaciomis mas de-lieadas se toma medio gramo de la muestramiddot y se mezcla intimamenteen un mol1ero de agata con un gramo de closhyrur9de amonio Cuando Ja mezcla y el doruro estan fntishyinamente mezclados se agrega un gramo de carbonato de ealcio puro y se coloca toda la masa en un erisol de plashy

tino despues de pOller ell el fondode este un gramo del mismo carbona to de calcio Ell la parte superior de la mezcla se pone tambien 1 gramo de carbonato de talmoshydo que la masa quede en medio del carbonato de ealcio

middot EI erisol asi cargado se eoloca en una plaea deasbest() gruesa y perforada en elmiddot centro de tal modo que el erisol nopreserite a Ia llama sino unatercera parte de su altushyra a partir delfondo despues se coIocamiddot elcrisolsobre 1a

middot llama de un m~ehero a una altura de 15 ems para queel ealentamiento sea lento y asi permitir que los gases salshygan sinbotar partieulas pequenas cuando dejen de salir

los gases se disminuye la distancia de lallama y se aushymenta eSla el erisol se tapa y se deja durante una hora a la llama direeta delmiddot sopleteEste tiempo es sufieiente

middot para obten~r lei desintegraci6n completa de la maca middot Transeurrido este tiempo se deja enfriar el crisol y~ Sll

contenido lIevandolo despues a ulla capsula de poreelashyna que contie-ne agua destilada y donde se disuelve la masa cOl11pletamentemiddot a esta soludon seagregan unos poshycos cc de HC coneentrado con el fin de evitar que qlleshyden pequefias poreiolles sin disolver Desplles de las opeshyraciones anteriores se filtra el total y en el filtro quedan la silice tal filtrado se trata con NHa y se precipitan Ah08 FC20a Ti02 y p~o~ esios se filtran y en el fiUrado queda ealciomagllesio y alealiilOs se trata est a soluci6n con

oxalato de amonio precipitandose asi el ealcio y quedanshydo en el filtrado los clorurosde magnesiopotasio y soshydio Esta soluci6n se pone en una capsula de porcelana

y se lIeva al bano maria donde se evapora a sequedad Las sales ya solidas se colocan en una capsula de platishy

t46_~tlis~qufmic~~as roct_le AntEqu~~_

no previalllente pesada y se disuelven ell acido Hllh1rishyco cOllcenlracto transformando as los clorllros en sulfashylos se evapora a seco el conlenidode la capsula se-evashyporan las sales de 1Imol1i6 y se pesa--el conlenido dela capsulamiddot como mezcla de sulfatos de magl1e~io sodio y pOlasio De esta suma se resla el magnesio (conocido ya) y nosqueda el peso de los sulfalos alcalinos EI ~onteshynido de la c~psula se distielve en agua y precipitamos el polasio ~n unas ~rocas comomiddot cloroplatinato ell otras comiddot

moperclorato y finalmente en otras por un metodo pocomiddot cOllocido todavia pero que nos ha dado resultados compleshytamente salisfaclorios y q lie por 10 tanto querelll(ls hacershy10 conocer en esta tesis Oeterminado ya el potasio basta restar este de la slIma Na + K y obtenemos el deNa Elpotasio hubo necesidad de hacerlo por vados metodos porque en ellaboratorio 110 teniamos suficiente cantidad de reactivo~ para hacerlo por un solo metodo Los reactishyvos para los distintos metodos fueronmiddot preparados por mt en el laboratoriopero no pongo aqui los metodosde pre~ paraci6n porque me alargaria denasiado

METODOVOLUMETRICO PARA LA DETERMINACioN DEL

POTASIO~Este metoda fue inveiltado pOl el Or Jaramillo bull Madarriaga y usado enla Escuela de Agricllitura pOf el

mismo Pue aceptado en EE UUcomo melodo rapido y eficiente A mi me dio en mis analisis lIlJ resultadomuy satisfactorio EsI~ metodo es como sigue Sir una solu~

d6n de sal de polasiose aiiade una soluci6n de acido fosshyfOl~olibdico y las soluciones mezcladas se evaporan en se~ co el residuo tratado con agua 0 con unasolucionde sulshy

faIn de sodiopeja una pordon insoluble consistente en fosfomolibdalo de potasio Oblenemosuna marcada tmb-

dezaun con 001 mgmiddot de K~O Este residuo insoluble de fosfomolibdato de potasio puede tratarse con NaOH stan~

d~lrd sin filtrar el exceso de acido fosfolllolibdico disuelto desde que el ultimo puede neutralizarse cuidadosamente usando fenoltalein como iildicador aiiadiendo la solucion standard desde un burete COil agitac~6n coiltintl1i hasta qlle

bull T

r ~ ei color rojo el clial al principiI) desaparece nipidamente

se extienda por loda la soilicion y permaneica por Ullos pocossegulldos~aratratarmiddot el resitiuO de fosfotriolibdato depotasio el liquido se cfllienta hasta elpunto de ebullishy

cion

La reaccitin que tiene lugar es como siglle

KaPO12MoOa + 24Na(OH) = K3PO +12Na2MoO +12H20

eoino el acido fosfolll~libdicodeja alcalentarloun re- siquo in8oluble y este residuo empleatna solucion de

NaOH para que el result ado salga correcto es necesario bull hacer graduaciones VolUIlHHricas COIl la misma dllltidad de

la sol ucion de aCido fosfomolibdico lIsadaen Ia prcictica ~ actual COil el fin de deten-Ilinarla cantidad de la solucion standard conslltllida por la porcion insoluble de readivo

EI slguiente metodo se usCgt para obtener el dato ana- Iitico dado en este escritomiddot

La solucioll de acido fosfomolibdico se preparo disolshyviendo 10 gramos de acido fosfomolibdico en 100 cc de agua se anadieron 2 cc de acido nitrico concentrado sect despues de hervirioy enfriarlo se separo un pequeno reshysiduo por filtracion

Para determinar eL equivalerte volumetrico del acido fosfolllollbdico que se quedasin disolver por la Soillcion de sulfatp de sodio se evaporalf 25 ce del reactivo antes dicho en una pequefta cacerolade porcelanaa travesde

un banD de agua hasta q1le el residuo no huela a acido nitrico despues de enfriar a la temperatura de lapieza el residuo se trata con 5 cc de unamiddot solucion de sulfato de

sodio allO seaftaden 5 gotas de jenoItalein y la por-

cion disueItase neutraliza afiadiendorapidamente desde uri burete NtD NaOH cor agitaciOn continua hasta que e color rojo se extiellda por todo el Iiquido y permaneica

por dos 0 tre~ segulldos despues de anotar la lecturadel bllrete el contenido de la cacerola se calienta hasta lii

~

epullidony la porci6~ insoluble restallte segradua por el

amilisis volumetrico El valor promedio hallado para el reshysiduo insoluble de 25 cc de nuestrasolucioll de acido fosfomolibdiCo en terminos de NIO NaOH a lit temperashyturade 23C fue de 92 ce Este equivalellte volumelrishyco del residug de 25 cc del reactivo insoluble en 5 cc de una solucion al 10deg0 de sulfato de sodio a la ternshyperaturaestablecida puede ser diferente para cada solushycion y debe deternlinarse siernpre que se prepare IIna nlleshyva solucianmiddot shy

4

Para la determinacion de la potasa equivalente de cashyda centimetro cubico de NIO NaOH se usa una soluci6n de nUrato de potasio tornando porciones que representen nada l1lasque cincoo seis miligtamos de K20 Trabajando siempre a la temperatura de 230 C y usando25 cc de la soludan de acido fosfomoHbdico sehallatomando el proshy

medio de un numero de determinacioiles quecada ~ cent- metrocubico de NIO NaOH esequivalente a 0000512 grashymos de K20middot

Las muestras para el analisis cuando se usa el metoshy-do descrito no deben pasar de seis miligramos de oxido de potasioCuando se presentan sales de amonio deben vo~

Iatiliiarse comopor el metodo del cloroplatinato desde que eUas intervienen formando fosfomolibdato de amonio EI

residuo de sales de potasio y sodio se tratan con un poshyco de agua destilada en tma cacerola de porcelana de 60 cc de capacidady se afladen 25 cc de la soluci6n de acishydo fosfomolibdico Elcontenido de la cacerola se evapora

a traves de un baflo de agua hasta que el residuo no hueshyla a acido nUrico Oespues de enfriar a la temperatura de la pieza se anade una Iolucion al 10010 de sulfato de sodio asegurltindose de que la telTpeTatura de la solucion sea exactamente 23oC Se aHaden en seguida cinco gotas de fenolftahin y el e~ceso dc acido fosfomolibdico se neutrashyHia afiadiendo rapidamente desde un bureteel NaOH stanshydard y agitandolo constantemente hasta que el color rojo se extienda a traves de la soluci6n y permanezcapor tres o cuatro segundost como se explico antes Entonces se

t46_~tlis~qufmic~~as roct_le AntEqu~~_

no previalllente pesada y se disuelven ell acido Hllh1rishyco cOllcenlracto transformando as los clorllros en sulfashylos se evapora a seco el conlenidode la capsula se-evashyporan las sales de 1Imol1i6 y se pesa--el conlenido dela capsulamiddot como mezcla de sulfatos de magl1e~io sodio y pOlasio De esta suma se resla el magnesio (conocido ya) y nosqueda el peso de los sulfalos alcalinos EI ~onteshynido de la c~psula se distielve en agua y precipitamos el polasio ~n unas ~rocas comomiddot cloroplatinato ell otras comiddot

moperclorato y finalmente en otras por un metodo pocomiddot cOllocido todavia pero que nos ha dado resultados compleshytamente salisfaclorios y q lie por 10 tanto querelll(ls hacershy10 conocer en esta tesis Oeterminado ya el potasio basta restar este de la slIma Na + K y obtenemos el deNa Elpotasio hubo necesidad de hacerlo por vados metodos porque en ellaboratorio 110 teniamos suficiente cantidad de reactivo~ para hacerlo por un solo metodo Los reactishyvos para los distintos metodos fueronmiddot preparados por mt en el laboratoriopero no pongo aqui los metodosde pre~ paraci6n porque me alargaria denasiado

METODOVOLUMETRICO PARA LA DETERMINACioN DEL

POTASIO~Este metoda fue inveiltado pOl el Or Jaramillo bull Madarriaga y usado enla Escuela de Agricllitura pOf el

mismo Pue aceptado en EE UUcomo melodo rapido y eficiente A mi me dio en mis analisis lIlJ resultadomuy satisfactorio EsI~ metodo es como sigue Sir una solu~

d6n de sal de polasiose aiiade una soluci6n de acido fosshyfOl~olibdico y las soluciones mezcladas se evaporan en se~ co el residuo tratado con agua 0 con unasolucionde sulshy

faIn de sodiopeja una pordon insoluble consistente en fosfomolibdalo de potasio Oblenemosuna marcada tmb-

dezaun con 001 mgmiddot de K~O Este residuo insoluble de fosfomolibdato de potasio puede tratarse con NaOH stan~

d~lrd sin filtrar el exceso de acido fosfolllolibdico disuelto desde que el ultimo puede neutralizarse cuidadosamente usando fenoltalein como iildicador aiiadiendo la solucion standard desde un burete COil agitac~6n coiltintl1i hasta qlle

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r ~ ei color rojo el clial al principiI) desaparece nipidamente

se extienda por loda la soilicion y permaneica por Ullos pocossegulldos~aratratarmiddot el resitiuO de fosfotriolibdato depotasio el liquido se cfllienta hasta elpunto de ebullishy

cion

La reaccitin que tiene lugar es como siglle

KaPO12MoOa + 24Na(OH) = K3PO +12Na2MoO +12H20

eoino el acido fosfolll~libdicodeja alcalentarloun re- siquo in8oluble y este residuo empleatna solucion de

NaOH para que el result ado salga correcto es necesario bull hacer graduaciones VolUIlHHricas COIl la misma dllltidad de

la sol ucion de aCido fosfomolibdico lIsadaen Ia prcictica ~ actual COil el fin de deten-Ilinarla cantidad de la solucion standard conslltllida por la porcion insoluble de readivo

EI slguiente metodo se usCgt para obtener el dato ana- Iitico dado en este escritomiddot

La solucioll de acido fosfomolibdico se preparo disolshyviendo 10 gramos de acido fosfomolibdico en 100 cc de agua se anadieron 2 cc de acido nitrico concentrado sect despues de hervirioy enfriarlo se separo un pequeno reshysiduo por filtracion

Para determinar eL equivalerte volumetrico del acido fosfolllollbdico que se quedasin disolver por la Soillcion de sulfatp de sodio se evaporalf 25 ce del reactivo antes dicho en una pequefta cacerolade porcelanaa travesde

un banD de agua hasta q1le el residuo no huela a acido nitrico despues de enfriar a la temperatura de lapieza el residuo se trata con 5 cc de unamiddot solucion de sulfato de

sodio allO seaftaden 5 gotas de jenoItalein y la por-

cion disueItase neutraliza afiadiendorapidamente desde uri burete NtD NaOH cor agitaciOn continua hasta que e color rojo se extiellda por todo el Iiquido y permaneica

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amilisis volumetrico El valor promedio hallado para el reshysiduo insoluble de 25 cc de nuestrasolucioll de acido fosfomolibdiCo en terminos de NIO NaOH a lit temperashyturade 23C fue de 92 ce Este equivalellte volumelrishyco del residug de 25 cc del reactivo insoluble en 5 cc de una solucion al 10deg0 de sulfato de sodio a la ternshyperaturaestablecida puede ser diferente para cada solushycion y debe deternlinarse siernpre que se prepare IIna nlleshyva solucianmiddot shy

4

Para la determinacion de la potasa equivalente de cashyda centimetro cubico de NIO NaOH se usa una soluci6n de nUrato de potasio tornando porciones que representen nada l1lasque cincoo seis miligtamos de K20 Trabajando siempre a la temperatura de 230 C y usando25 cc de la soludan de acido fosfomoHbdico sehallatomando el proshy

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Las muestras para el analisis cuando se usa el metoshy-do descrito no deben pasar de seis miligramos de oxido de potasioCuando se presentan sales de amonio deben vo~

Iatiliiarse comopor el metodo del cloroplatinato desde que eUas intervienen formando fosfomolibdato de amonio EI

residuo de sales de potasio y sodio se tratan con un poshyco de agua destilada en tma cacerola de porcelana de 60 cc de capacidady se afladen 25 cc de la soluci6n de acishydo fosfomolibdico Elcontenido de la cacerola se evapora

a traves de un baflo de agua hasta que el residuo no hueshyla a acido nUrico Oespues de enfriar a la temperatura de la pieza se anade una Iolucion al 10010 de sulfato de sodio asegurltindose de que la telTpeTatura de la solucion sea exactamente 23oC Se aHaden en seguida cinco gotas de fenolftahin y el e~ceso dc acido fosfomolibdico se neutrashyHia afiadiendo rapidamente desde un bureteel NaOH stanshydard y agitandolo constantemente hasta que el color rojo se extienda a traves de la soluci6n y permanezcapor tres o cuatro segundost como se explico antes Entonces se

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se extienda por loda la soilicion y permaneica por Ullos pocossegulldos~aratratarmiddot el resitiuO de fosfotriolibdato depotasio el liquido se cfllienta hasta elpunto de ebullishy

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La reaccitin que tiene lugar es como siglle

KaPO12MoOa + 24Na(OH) = K3PO +12Na2MoO +12H20

eoino el acido fosfolll~libdicodeja alcalentarloun re- siquo in8oluble y este residuo empleatna solucion de

NaOH para que el result ado salga correcto es necesario bull hacer graduaciones VolUIlHHricas COIl la misma dllltidad de

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EI slguiente metodo se usCgt para obtener el dato ana- Iitico dado en este escritomiddot

La solucioll de acido fosfomolibdico se preparo disolshyviendo 10 gramos de acido fosfomolibdico en 100 cc de agua se anadieron 2 cc de acido nitrico concentrado sect despues de hervirioy enfriarlo se separo un pequeno reshysiduo por filtracion

Para determinar eL equivalerte volumetrico del acido fosfolllollbdico que se quedasin disolver por la Soillcion de sulfatp de sodio se evaporalf 25 ce del reactivo antes dicho en una pequefta cacerolade porcelanaa travesde

un banD de agua hasta q1le el residuo no huela a acido nitrico despues de enfriar a la temperatura de lapieza el residuo se trata con 5 cc de unamiddot solucion de sulfato de

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por dos 0 tre~ segulldos despues de anotar la lecturadel bllrete el contenido de la cacerola se calienta hasta lii

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epullidony la porci6~ insoluble restallte segradua por el

amilisis volumetrico El valor promedio hallado para el reshysiduo insoluble de 25 cc de nuestrasolucioll de acido fosfomolibdiCo en terminos de NIO NaOH a lit temperashyturade 23C fue de 92 ce Este equivalellte volumelrishyco del residug de 25 cc del reactivo insoluble en 5 cc de una solucion al 10deg0 de sulfato de sodio a la ternshyperaturaestablecida puede ser diferente para cada solushycion y debe deternlinarse siernpre que se prepare IIna nlleshyva solucianmiddot shy

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Para la determinacion de la potasa equivalente de cashyda centimetro cubico de NIO NaOH se usa una soluci6n de nUrato de potasio tornando porciones que representen nada l1lasque cincoo seis miligtamos de K20 Trabajando siempre a la temperatura de 230 C y usando25 cc de la soludan de acido fosfomoHbdico sehallatomando el proshy

medio de un numero de determinacioiles quecada ~ cent- metrocubico de NIO NaOH esequivalente a 0000512 grashymos de K20middot

Las muestras para el analisis cuando se usa el metoshy-do descrito no deben pasar de seis miligramos de oxido de potasioCuando se presentan sales de amonio deben vo~

Iatiliiarse comopor el metodo del cloroplatinato desde que eUas intervienen formando fosfomolibdato de amonio EI

residuo de sales de potasio y sodio se tratan con un poshyco de agua destilada en tma cacerola de porcelana de 60 cc de capacidady se afladen 25 cc de la soluci6n de acishydo fosfomolibdico Elcontenido de la cacerola se evapora

a traves de un baflo de agua hasta que el residuo no hueshyla a acido nUrico Oespues de enfriar a la temperatura de la pieza se anade una Iolucion al 10010 de sulfato de sodio asegurltindose de que la telTpeTatura de la solucion sea exactamente 23oC Se aHaden en seguida cinco gotas de fenolftahin y el e~ceso dc acido fosfomolibdico se neutrashyHia afiadiendo rapidamente desde un bureteel NaOH stanshydard y agitandolo constantemente hasta que el color rojo se extienda a traves de la soluci6n y permanezcapor tres o cuatro segundost como se explico antes Entonces se

amilisis volumetrico El valor promedio hallado para el reshysiduo insoluble de 25 cc de nuestrasolucioll de acido fosfomolibdiCo en terminos de NIO NaOH a lit temperashyturade 23C fue de 92 ce Este equivalellte volumelrishyco del residug de 25 cc del reactivo insoluble en 5 cc de una solucion al 10deg0 de sulfato de sodio a la ternshyperaturaestablecida puede ser diferente para cada solushycion y debe deternlinarse siernpre que se prepare IIna nlleshyva solucianmiddot shy

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Para la determinacion de la potasa equivalente de cashyda centimetro cubico de NIO NaOH se usa una soluci6n de nUrato de potasio tornando porciones que representen nada l1lasque cincoo seis miligtamos de K20 Trabajando siempre a la temperatura de 230 C y usando25 cc de la soludan de acido fosfomoHbdico sehallatomando el proshy

medio de un numero de determinacioiles quecada ~ cent- metrocubico de NIO NaOH esequivalente a 0000512 grashymos de K20middot

Las muestras para el analisis cuando se usa el metoshy-do descrito no deben pasar de seis miligramos de oxido de potasioCuando se presentan sales de amonio deben vo~

Iatiliiarse comopor el metodo del cloroplatinato desde que eUas intervienen formando fosfomolibdato de amonio EI

residuo de sales de potasio y sodio se tratan con un poshyco de agua destilada en tma cacerola de porcelana de 60 cc de capacidady se afladen 25 cc de la soluci6n de acishydo fosfomolibdico Elcontenido de la cacerola se evapora

a traves de un baflo de agua hasta que el residuo no hueshyla a acido nUrico Oespues de enfriar a la temperatura de la pieza se anade una Iolucion al 10010 de sulfato de sodio asegurltindose de que la telTpeTatura de la solucion sea exactamente 23oC Se aHaden en seguida cinco gotas de fenolftahin y el e~ceso dc acido fosfomolibdico se neutrashyHia afiadiendo rapidamente desde un bureteel NaOH stanshydard y agitandolo constantemente hasta que el color rojo se extienda a traves de la soluci6n y permanezcapor tres o cuatro segundost como se explico antes Entonces se

lt

anota la lectilra~ del burele y el contenido de la cacerola se calienta hasla la ebullici6n para proceder con el amiIishysis volllmelrico del fosfomolibdato de polasio hasla que calent~ndolo aim mas no desaparezca euroil color rojo

Losmiddot resultados dados en seguida representan determishynaciones duplicadas hechas por el metodo del acido cloroshyp1aHnico comparado con los resultados obtenidos por nuesshytro metodo volum~lrico

Met clolopllitinato Met volumetrico

Ferlilizador aleman 1289 K20 1285 K20

Cenizas de madera 1040 1060deg10 Ferti lizador m ixto 040 0450 Tierra No 1 Q27 ~lt 027 Tierra No 2 023 026 Tierra N 0 3 023 021H

La exactittiddel metodo volumelrico propueslo pltede jllzgarse por los -resultados obtenidos para lasmuestras rishycas en potasio Para los dos primeros mateliales hallados en las tablas usamos de Ja misiml solucion un vohimen

eqtiivalente a tingramo de muestra por el metodomiddot gravi- metrico~ y un voiumen equivalente a 002 gramos por el metodo volumetrico ~ A pesar de esta gran diferencia en los

tamafios de las muestras lomadas para el analisis los reshysultados no estan tan distantes comopudi~ra haber suce- dido si el metodo gravimetrico hubiera sido hecho tam bien conla pequefia muestra EI metodo como queda descrito sin embargo es mas adecuado para ladeterminacionde potasa en sueJos y subslanciasde bajocontenido de poshytasa Usandouna mayor cantidad de reactivo yuna solushyci6n de hiclroxido de sodio de mas alta normalidad los resultados para substancias ricas en potasa pueden hallarse mas exactamenteporque mayores muestras se pueden usar para el analisis

Pequeftas cantidades de calcio y de magnesia no poshynen obstaculo

AIt~sresultados se obtienen en presencia de muchos ~ fosfatos EI tiempo requerido para una determinacion dushy

bullplieada despues de 1a volatilizaeion de las sales de 3moshynio es aln~dedor de 15 minutos

Lacantidad teofiea de K20 equivalellte a I ce de NIO NaOH segiinla reaecion dada alites esde 0000588 gra- mos Gomo el mayor error esperadoaJ determinar este equivalente consiste en glle aigullode los fosfOlilOHbdatos de potasio es actualmentedisllelto por la solucioll de sulshyfatode polasio y tambj(~n por la solucion alcalina antes de que se eonfirme eJ punta final la ealltidad de K20 equivashylellte alec de souei6nalCalina standard debe ser mas aitaque la eantidad teMica desde que el valor que he~ mos obtenidolaquo(000512 gr de K20) es 129 mas bajo debemos admitir que una considerable porei6n de aeido moshyIibdico Iibrese precipita coneJ fosfomolibdato de potasioraquo ~

EI ultimo amilisis que se lIev6 a cabo fuela determi- naei61l del hierro divalentetal como se deserihi6 en la parshyte general Setoma un gramo de1a mca no demasiado tritu(ada y sin tal11izar se aiiaden 5 a 10 cc de H2S04 di-

Iuido (14) y se eolocasobre un tripode devidrio y este ~ Sll vez se pone entlna caja deplomo que eontiene pashyrafina sctapa Ja eaja de plomoy se haee pasar por un agujero una eorrientede CO2 para desalojar el aire Levaitshytamos rapidamenteJa tapa y agregamos 10 ec de HF eonshycentrado se deja pasar de nuiVO la eorrieote de C02- y se agita la masa dela capsula mediilnte ullalambre de pla-

tinoel cllal se introduce por un agLljero practicado en la tapa con este objeto Calentamos (sitimltaneamente) el bashy

no de parafinarrtediante L1na resistencia eleetriea que enshyvilelve eI aparato y se maritierie a tina temperatura de

1000 durante 50 minutos CHado se nota que ya no queshydan en la masa partes duras se aumenta la temperatura paradesalojar todd el HF euandoeste ha salido sedeshyja enfriar pasando siel11pre la eorriente de C02 y luego se vacia la masa en un beaker que contiene 400 cc de H20 ~aliente y acidulada con KMnOde fuerza cOllocida De los ee de KMn04 gastados deducimos e deFeOel cLlamiddot

restamos del Petotal para obtener el de Peiz0a

bullplieada despues de 1a volatilizaeion de las sales de 3moshynio es aln~dedor de 15 minutos

Lacantidad teofiea de K20 equivalellte a I ce de NIO NaOH segiinla reaecion dada alites esde 0000588 gra- mos Gomo el mayor error esperadoaJ determinar este equivalente consiste en glle aigullode los fosfOlilOHbdatos de potasio es actualmentedisllelto por la solucioll de sulshyfatode polasio y tambj(~n por la solucion alcalina antes de que se eonfirme eJ punta final la ealltidad de K20 equivashylellte alec de souei6nalCalina standard debe ser mas aitaque la eantidad teMica desde que el valor que he~ mos obtenidolaquo(000512 gr de K20) es 129 mas bajo debemos admitir que una considerable porei6n de aeido moshyIibdico Iibrese precipita coneJ fosfomolibdato de potasioraquo ~

EI ultimo amilisis que se lIev6 a cabo fuela determi- naei61l del hierro divalentetal como se deserihi6 en la parshyte general Setoma un gramo de1a mca no demasiado tritu(ada y sin tal11izar se aiiaden 5 a 10 cc de H2S04 di-

Iuido (14) y se eolocasobre un tripode devidrio y este ~ Sll vez se pone entlna caja deplomo que eontiene pashyrafina sctapa Ja eaja de plomoy se haee pasar por un agujero una eorrientede CO2 para desalojar el aire Levaitshytamos rapidamenteJa tapa y agregamos 10 ec de HF eonshycentrado se deja pasar de nuiVO la eorrieote de C02- y se agita la masa dela capsula mediilnte ullalambre de pla-

tinoel cllal se introduce por un agLljero practicado en la tapa con este objeto Calentamos (sitimltaneamente) el bashy

no de parafinarrtediante L1na resistencia eleetriea que enshyvilelve eI aparato y se maritierie a tina temperatura de

1000 durante 50 minutos CHado se nota que ya no queshydan en la masa partes duras se aumenta la temperatura paradesalojar todd el HF euandoeste ha salido sedeshyja enfriar pasando siel11pre la eorriente de C02 y luego se vacia la masa en un beaker que contiene 400 cc de H20 ~aliente y acidulada con KMnOde fuerza cOllocida De los ee de KMn04 gastados deducimos e deFeOel cLlamiddot

restamos del Petotal para obtener el de Peiz0a