ATRAZIN

UVOD: Atrazin je pesticid i spada u grupu triazina. Opšta formula triazina je:

Gde su R1,R2,R3,R4 vodonik ili alkil ili neki drugi radikal. To su heterociklična jedinjenja simetričnog tipa. Dobijaju se reakcijom cijanurilhlorida (C3Cl3N3) sa primarnim i sekundarnim aminom u baznoj sredini.Reakcija sinteze atrazina:

SIROVINE ZA DOBIJANJE: Cijanuril hlorid C3Cl3N3

Monoetilamin C2H5NH2

Izopropilamin (CH3)2CHNH2

Monohlorbenzol C6H5Cl Natrijum hidroksid NaOH

Cijanuril hlorid Ima oblik monokliničnih kristala koji su oštrog mirisa. Ne rastvara se u vodi, dok je u alkoholu, sirćetnoj kiselini, hloroformu, acetonu, tetrahlor ugljeniku vrlo dobro rastvoran. Pri dodiru sa vodom razvija se HCl, pa je zato korozivan. Ukoliko se zagreje do raspadanja ili se dovede u dodir sa kiselim parama ili kiselinom, emituje otrovne pare. Pri dodiru nadražuje kožu. Za proizvodnju herbicida, koristi se cijanuril hlorid 99-100%. Transport ove sirovine vrši se u limenim buradima koja su iznutra presvučpena lakom ili snabdevena polietilenskim vrećama. Molekulska težina 184.41; tačka topljenja 154 oC; tačka ključanja 190 oC na 96 kPa odnosno 721.8 mm Hg stuba.

Monoetilamin Dobija se iz etilhlorida i alkohoamonijaka zagrevanjem i pod pritiskom. Gas ili bezbojna isparljiva tečnost mirisa po amonijaku, vrlo alkalne reakcije. Meša se sa vodom, alkoholom i etrom. Sa vodom stvara soli. Transportuje se u buradima ili čeličnim cisternama. Pali se kada se izloži dejstvu toplote ili plamena. Reaguje burno sa oksidirajućim materijama. Pri

dodiru sa kožom izaziva iritiranje. Molekulska težina 45.08; specifična težina tečnosti 0.689 na 15 oC odnosno 0.7059 na 4 oC; tačka ključanja 16.6 oC; tačka topljenja -80.6 oC.

Izopropilamin Dobija se reakcijom izopropilhlorida i amonijaka pod pritiskom. Izopropilamin je bezbojna bistra tečnost, karakterističnog amonijačnog mirisa. Rastvoran je u velikom broju rastvarača. Sa vodom se meša u svakom odnosu. Transport se vrši u buradima ili čeličnim cisternama. Molekulska težina 59.11; specifična težina 0.6881 na 20 oC odnosno 0.694 na 4 oC; tačka ključanja 34 oC; tačka topljenja -101.2 oC; indeks loma 1.3770 na 15 oC.

Monohlorbenzol Dobija se na dva načina, i to:

1. Uvođenjem suvog hlora u benzol koji se stavilo malo amalgama aluminijum-živa.2. Uvođenjem hlora u benzol u prisustvu molibdenovog hlorida.

Monohlorbenzol je bistra, bezbojna, isparljiva i zapaljiva tečnost, mirisa po bademima. Praktično je nerastvoran u vodi a potpuno se meša sa alkoholom, etrom, benzolom, hloroformom. Lako se pali kada je izložen dejstvu toplote ili plamena. Kada se zagreje do raspadanja, emituje jako otrovne pare hlornih jedinjenja. Sigurno reaguje sa oksidirajućim materijama. Prilikom udisanja može da dovede do trovanja. Transportuje se u čeličnom cisternama. Molekulska težina je 112.56; specifična težina 1.105 na 25 oC odnosno 1.10643 na 4 oC; tačka topljenja -45.2 oC; tačka ključanja 131.6 oC; indeks loma 1.5247 na 25 oC.

Natrijum jidroksid Dobija se na dva načina i to:

1. Elektrolizom NaCl;2. Tretiranjem rastvora Na2CO3 sa Ca(OH)2.

Natrijum hidroksid je u obliku belih higroskopnih komada ili šipki. Na prelomu pokazuje kristalnu strukturu. Apsorbuje vlagu i CO2 iz vazduha te prelazi u Na2CO3. Rastvara se u vodi, alkoholu i glicerinu, dok je u etru nerastvoran. Nezapaljiv je a takođe i ne eksplozivan. i u čvrstom i u tečnom obliku ima nadražujuće dejstvo na sva tkiva i pri dužem dejstvu može doći do njihovog razaranja. Molekulska masa 40; specifična težina 2.13; tačka topljenja 318.4 oC; indeks prelamanja 1.3576 na 20 oC; tačka ključanja 1390 oC; rastvorljivost u vodi na 0 oC 42 grama odnosno na 100 oC 347 grama.

PRIJEM SIROVINA Sirovine se dopremaju vaginima ili kamionima, ili autocisternama ili vagoncisternama, ako su u pitanju tečne sirovine. Po prispeću sirovina dolazi uzorkivač, koji uzima uzorke za analizu, pa, tek posle izvršene analize, počinje istakanje, odnosno istovar sirovina. Prispele cisterne se moraju propisno postaviti, odnosno zakočiti i obezbediti znakom STOP (što znači da se ne smeju pokretati dok traje istovar), zatim upozoriti natpisima da se radi o zapaljivim i eksplozivnim materijama. Posle ovih radnji skladištar , u prisustvu hemijskog radnika, vrši priključivanje cisterne i počinju istakanje. Istakanje se vrši pomoću pumpi u skladištu. Za vreme ovog posla radnici moraju biti propisno zaštićeni a to znači opremljeni ličnim zaštitnim sredstvima. Po završenom poslu vrši se iskopčavanje cisterne i skidaju znaci i natpisi.

SKLADIŠTENJE I TRANSPORT SIROVINACijanuril hlorid se transportuje u buradima i lageruje na skladištu.Monohlorbenzol, monoetilamin i izopropilamin transportuju se u vagon cisternama do mesta predviđenog za istiskivanje. Ove sirovine se istaču u skladišne podzemne rezervoare.NAOH (45%) se transportuje vagonom ili autocisternama, koje su snabdevene uređajem za grejanje. Istakanje se vrši u nadzemni rezervoar koji je snabdeven parnom zmijom da bi se NaOH u svako doba održavao u tečnom stanju. Skladišni rezervoari moraju biti bar 150m

udaljeni od fabričkih postrojenja i puta kojim se odvija saobraćaj. Linije se postavljaju uz što manje nastavaka i ventila. Sirovine koje se transportuju u buradima i u vrećama, uskladištavaju se u magacin.

PRIPREMA SIROVINA10% NaOH: 45% NaOH se prebacuje iz rezervoara u prihvatnu posudu od 2000 l. Iz prihvatne posude ispusti se 400 l NAOH u posudu sa mešalicom zapremine 2500 l a zatim se dodaje voda do 2000 l pri čemu se dobija približno 10% NaOH. Korekcija se vrši dodavanjem vode ili koncentrovanog NaOH.Monoetilamin: se za svakodnevnu potrošnju prebacuje pumpom u "dnevne" posude. Dnevne posude su obezbeđenje prelivima prema rezervoaru i zmijom za hlađenje.Izopropilamin: se prebacuje u dozirne posude da bi se pri reakciji, po potrebi uzimale male količine reagensa.Monohlorbenzol: se pumpama prebacuje u dozirne posude. Komande pumpi se nalaze kod dozirnih posuda na istom mestu gde i pokazna stakla.Cijanuril hlorid: je čvrst pa se do mesta šaržiranja tj. reaktora za rastvaranje u monohlorbenzolu, prebacuje kolicima.

DOZIRANJE SIROVINA Doziranje sirovina se vrši na sledeći način. Sirovine se iz rezervoara prvo prebacuju u prihvatne posude. Iz prihvatnih posuda, pošto su u pitanju šaržirani postupci, odvaja se u merne posude za svaku šaržu posebna količina sirovina, a iz mernih posuda se vrši uvođenje u reaktor.

TEHNOLOŠKI POSTUPAK DOBIJANJA Proizvodnja atrazina se sastoji iz sledećih faza:

1. Rastvaranje cijanuril hlorida u monohlorbenzolu;2. Sinteza atrazina;3. Odvajanje monohlorbenzola destilacijom;4. Filtriranje i ispiranje atrazina;5. Sušenje atrazina.

1. Rastvaranje se vrši u posebnom reaktoru koji je montiran blizu mesta za lagerovanje cijanuril hlorida, a povezan je sa obe dozirne posude za monohlorbenzol, kao i za sve reaktore za sintezu atrazina. Pripremljen monohlorbenzol, u određenoj količini, pomoću vazduha se prebacuje u reaktor za rastvaranje cijanuril hlorida i uključuje mešalica. Šaržiranje cijanuril hlorida se vrši pomoću koša za šaržiranje pri čemu se strogo pazi da u reaktor ne dospeju strani čvrsti predmeti koji bi oštetili emajl i mešalicu. Za vreme doziranja cijanuril hlorida u pogonu mora biti uključen ventilator, a radnici moraju nositi propisana zaštitna sredstva. Po završenom šaržiranju obavezno se rastvor meša petnestak minuta, a može i duže. Temperatura u reaktoru je 10-12 oC. Zatim se vrši prebacivanje rastvora komprimovanim vazduhom u slobodni rezervoar za sintezu atrazina. Po završenom prebacivanju doda se još monohlorbenzola da bi se isprala cev za prebacivanje rastvora.2. Sinteza atrazina odvija se u četirir faze, i to:

Uvođenje etilamina u rastvor cijanuril hlorida; neutralizacija nastaleHCl sa 10 &-nim rastvorom NaOH; uvođenje izopropilamina; druga neutralizacija nastale HCl sa 10 %.nim rastvorom NaOH.

Prva faza se odvija u reaktoru zapremine 4500 l. U pripremljenom rastvoru cijanuril hlorida dozira se monoetilamin, a praćenje se vrši pomoću protočnog stakla. Hlađenje se vrši pomoću sola koji se nalazi u plaštu reaktora. Pri doziranju monoetilamina koje traje dosta sporo (60-80min.), temperatura u reaktoru je 13-14 oC.

Druga faza je neutralizacija stvorene HCl sa rastvorom 10%-nog NaOH uz intenzivno hlađenje i održavanje konstantne temperature.

HCl + NaOH NaCl + H2O

Treća faza sinteze atrazina je uvođenje izopropilamina iz dozirne posude u reaktor za sintezu uz intenzivno hlađenje i održavanje temperature na 16-17 oC.

Četvrta faza sinteze atrazina je druga neutralizacija HCl sa preostalim drugim delom NaOH uz hlađenje i održavanje temperature.

HCl + NaOH NaCl + H2O

3. Posle druge neutralizacije, suspenzija se prebacuje u destilator, pomoću pumpe, nakon čega se započinje sa uvođenjem vodene pare pod pritiskom 3-4 kp/cm2 u plašt destilatora. Destilacija se vrši uvođenjem pare u plašt destilatora dok se ne predestiliše prva polovina monohlorbenzola, kada se nastavlja destilacija uvođenjem pare direktno u masu. Mešalica se uključuje tek pred kraj destilacije kada se na protočnom staklu vidi da monohlorbenzol vrlo slabo protiče i kada je temperatura u destilatoru oko 102 oC. Destilacija se završava na 103-105 oC, kada se prekida protok monohlorbenzola na pokaznom staklu. Pare monohlorbenzola i vode se kondenzuju u kondenzatoru, pri čemu kondenzat slobodnim padom ide iz kondenzatora u kontinualni razdvajač, odakle monohlorbenzol odlazi preko prihvatne u mernu posudu.4. U destilator se dodaje hladna voda da bi se temperatura suspenzije snizila na oko 80 oC na kojoj je veća rastvorljivost NaCl, a vrši se i razređenje suspenzije pre filtriranja. Filtriranje suspenzije atrazina vrši se u Nuč filtru koji je povezan sa sigurnosnom bocom koja sprečava povlačenje filtrata u vakum pumpu. Posle filtriranja, vrši se Ispiranje pogače vodom a zatim produvavanje vazduha, čime se znatno snižava procenat vlage u pogači.

Nuč filtriNuč filtri mogu da rade kao vakum filtri ili kao filtri pod pritiskom. Skica jednog nuč filtra koji radi pod pritiskom prikazana je na sledećoj slici.

I. Cilindrično teloII. Filtraciona ploča

III. Otvor za pražnjenjeIV. Odvod suspenzije pod pritiskomV. Odvod filtrata

Dno nuč filtra se može otvarati i filtraciona ploča zamenjivati. Filtraciona površina je u vidu perforirane ploče prevučene filtracionom tkaninom. Veličine nuč filtra su u širokom opsegu, obično su cilindričnog oblika, prečnika od 200-900 mm. Pritisak koji se najčešće primenjuje kod nuč filtra je 3-6 kp/cm2. U slučaju otvorenog nuč filtra, sa donje strane se priključuje vakum pumpa. Ispiranje taloga nuč filtra se vrši u istom smeru u kojem proziče filtrat.5. Isorana pogača atrazina se vadi lopatama i raspoređuje na tepsije koje se slažu u ramove i prenose na sušenje. Sušenje se vrši na 90-100 oC do maksimum 1 % vlage u tunelskoj sušnici. Osušeni materijal se pakuje u vreće i prebacuje u pogon formulacije gde se melje i formulioše atrazin S-50 i S-80.

TUNELSKE SUŠNICE Tunelska sušnica radi po atmosferskim pritiskom, a kao agens za sušenje koristi se vazduh ili proizvodi zagrevanja. Agens se kreće protivsmerno ili istosmerno sa materijalom koji se suši. U ovim sušarama koje rade kontinualno, primenjuje se delimična recirkulacija agensa. Osnovni nedostaci tunelskih sušnica su dugo vreme sušenja, ručno opsluživanje i neravnomerno sušenje do kojeg dolazi usled raslojavanja zagrejanog i hladnog agensa. Na sledećoj slici prikazana je tunelska sušnica sa međuzagrevanjem agensa.

I. VagonetiII. Grejači

III. VentilatoriU savremenim tunelskim sušnicama ugrađene su višestruke pokretne trake od metalne mreže. Takva šema tunelske sušare data je na sledećoj slici.

U ovom tipu sušare, agens za sušenje se kreće upravno na materijal koji se suši. Prednost im je da pri presipanju materijala sa trake na traku dolazi do povećanja površine agenasa za sušenje i materijala, što dovodi do povežanja brzine sušenja. Specifičan kapacitet ovih sušara je relativno mali, a jedan od nedostataka ja što vremenom dolazii do deformacije trake. Traka mpže da bude i sa dovoljno velikim otvorima, tako da agens za sušenje prolazi kroz materijal. U tom slučaju brzina strujanja agenasa za sušenje je dosta mala.

ATRAZIN KONCENTRATOPŠTE OSOBINE

Atrazin je selektivni herbicid. Primenjuje se u borbi protiv korova na velikim kompleksima zemljišta na kojima se gaji industrijsko bilje i kukuruz. Primenjuje se kao prah za suspenziju u obliku formulacije sa 50 % i 80 % atrazina. Jedini je iz grupe triazina koji pokazuje slabo rezidualno dejstvo. Kao totalni herbicid, primenjuje se na nekultivisanim terenima u proleće u dozi 5-10 kg/ha. Atrazin je nešto manje aktivan prema višegodišnjim korovima i onim korovima koji se odlikuju dubokim i snažnim korenovim sistemom. Finalni proizvod sadrži: 90-92 % atrazina; 3 % propazina; 1 % dihlora i 2 % (hromatografski) nerastvornog dela u dimetilformamidu.

FIZIČKO-HEMIJSKE OSOBINE

Hemijski naziv: 2-hloro-4-etilamino-6-izopropilamino-S-triazinAtrazin je bezbojan, nezapaljiv i nije korozivan. Sublimiše na visokim temperaturama. Stabilan je u neutralnoj, slabo kiseloj i slabo baznoj sredini. U kiselom ili baznom medijumu se na visokoj temperaturi raspada i glavno mesto napada je Cl pri čemu nastaje jedinjenje: 2-hidroksi-4-etolamino-6-izopropilamino-S-triazin.

RASTVORJLIVOST u etilenu na 27 oC 1.2 % u metanolu na 27 oC 1.8 % u vodi na 0 oC 0.002 % u vodi na 27 oC 0.007 % u vodi na 65 oC 0.032 %

TOKSIČNOSTAKUTNA ORALNA TOKSIČNOST

LD50 3.080 mg/kg za pacoveLD50 1.750 mg/kg za miševe

AKUTNA DERMALNA TOKSIČNOSTLD50 7.500 mg/kg za zečeve

PAKOVANJEPakuje se u polietilenske vreće bele boje, težine 15 kg. Na visini od oko 50 cm od dna vreće, plavim slovima je odštampan naziv proizvoda. Pri dnu vreće je istim slovima odštampan broj šarže i težina zapakovanog atrazina u vreći. Prilikom pakovanja atrazina pored naziva "šarža broj" se lepi bela nalepnica 50x30 mm, na koju se rukom upisuje broj šarže i datum pakovanja.

DELOVANJE

Atrazin ispoljava energično dejstvo prema svim vrstama korova iz klase monokotiledona i dikotiledona. Atrazin je nešto manje aktivan prema višegodišnjim korovima i onim korovima koji se odlikuju dubokim i snažnim korenovim sistemom. Tako je nešto manje efikasan za zubaču, divlji sirak, palamidu i barsku trsku, a za suzbijanje pirevine, mora se upotrebiti u većim količinama. Na korove, atrazin deluje najjače u fazi klijanja i nicanja. Veća rastvorljivost atrazina doprinosi da on bude brže ispran iz površinskog sloja zemljišta, u kome se nalaze žile korovskih biljaka i zbog toga je manje efikasan, odnosno da dođe u kontakt sa aktivnim delovima korena vinove loze i voćaka što bi imalo nepovoljne posledice za ove gajene biljke. Kao selektivni herbicid primenjuje se, najčešće u kombinaciji sa ametrinom ili prometrinom, za suzbijanje korova u kukuruzu (posle setve), vinogradu (starijem od 3 god.), špargli, lanu. Na ostatke atrazina osetljiva je detelina, suncokret, stočna i šećerna repa.

PREPARATIoblik: granuleHERBICIDNO ĐUBRIVO: Aktivna materija je 0.5 % atrazina + 0.25 % ametrina. Granula je veličine 1-3 mm minimum 80 %. Koristi se kao visoko koncentrovano đubrivo za istovremeno suzbijanje korova i ishranu kukuruza. Naročito je pogodno za primenu u brdsko-planinskim područjima gde se oskudeva u vodi.oblik: fluidne pasteATRAZIN FP-40: Aktivna materija 40 % atrazina.oblik: koncentrati za suspenzijeAMEZIN S-47: Aktivna materija je 31 %atrazina + 16 % ametrina. Amezin je prah, bele boje, čestica većih od 44 μ do 1 %. Primenjuje se za suzbijanje jednogodišnjih širokolisnih i uskolisnih korova u kukuruzu u dozi 2.5-3 kg/ha, uz potrošnju 300-600 l vode.ZOROMAT S-47: Aktivna materija je 27 %atrazina + 12 %ametrina + 8 % amitrola. Prah bele boje, čestica većih od 44 μ do 1 % vlage na 105 oC. Primenjuje se za suzbijanje jednogodišnjeg korova u kukuruzu u dozi 2.5-3 kg/ha kao i u vinogradima, jabučastim voćnacima starijim od 4 godine u dozi 4-6 kg/ha sa 400-600 l vode.ATRAZIN S-50: Aktivna materija je 50 %atrazina.ATRAZIN S-80: Aktivna materija je 80 %atrazina.

PREPARATI (strani proizvođači)IME PREPARATA FORMULACIJA SASTAV PROIZVOĐAČ

ATRAPIN WP 50 % atrazina "PINUS" MariborATRAZIN 50 PLIVA WP 50 % atrazina "PLIVA" Zagreb

CIHROMOZIN S-50 WP 50 % atrazina"CHROMOS"

Zagreb

GESAPRIM (R) 50 WP 50 % atrazina"CIBA-GEIGY"

BaselRADAZIN WP-50 WP 50 % atrazina "RADONJA" Sisak

PRIMATOL (R) A 50 WP 50 % atrazina"CIBA-GEIGY"

BaselRADAZIN T-50 WS 50 % atrazina "RADONJA" Sisak

GESAPRIM (R)500 lq WP 50 % atrazina"CIBA-GEIGY"

Basel

GESAPRIM (R) 80 WP 80 % atrazina"CIBA-GEIGY"

BaselRADAZIN WP-80 WP 80 % atrazina "RADONJA" Sisak

GESAPRIM (R) μgran MG 27 % atrazina"CIBA-GEIGY"

BaselRADAZIN MG-25 G 25 % atrazina "RADONJA" Sisak

OLEO GESAPRIM (R)200

WSO 20 %atrazina"CIBA-GEIGY"

BaselRADAZIN μgran. MG 33.3 % atrazina "RADONJA" SisakATRAPIN MG-25 MG 25 % atrazina "PINUS" Maribor

HERBOPIN WP-50 WP 50 % atrazina "RADONJA" Sisak