anÁlise instrumental ressonÂncia magnÉtica...
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ANÁLISE INSTRUMENTAL
RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAREXERCÍCIOS/RESPOSTAS
2º SEMESTRE 2018
Profa. Dra. Jayne Carlos de Souza Barboza• Prof. Dr. Antônio Aarão Serra
2
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 1o EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO ÉSTER
3
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 1o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.1: Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 135 (Ex. 14)
• Resposta - Exercício.1:Paiva, et, al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 14)
• Acetato de etila – C4H8O2 - Paiva, et, al., 2ª Edition, 1996, p. 135 (Ex. 14)
4
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 2o EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO HIDROCARBONETO AROMÁTICO.
5
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 2o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.2:Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 135 (Ex. 15)
• Resposta - Exercício.2:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 15)
• Isopropilbenzeno - C9H12 - Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 135 (Ex. 15)
6
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 3o EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO ÉSTER.
7
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 3o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.3: Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 137 (Ex. 17a)
• Resposta - Exercício.3:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 17a)
• Acetato de propila – C5H10O2 - Paiva, etal., 2ª Edition, 1996, p. 137 (Ex. 17a)
8
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 4o EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO ÉSTER.
9
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 4o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.4: Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 137 (Ex. 17b)
• Resposta - Exercício.4:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 17b)
• Acetato de isopropila – C5H10O2 - Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 137 (Ex. 17b)
10
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 5o EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO BROMETO DE ALQUILA.
11
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 5o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.5: Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 137 (Ex. 18)
• Resposta - Exercício.5:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 18)
• 1,2-dibromopropano – C3H6Br2 - Paiva, etal., 2ª Edition, 1996, p. 137 (Ex. 18)
12
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 6º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO ÁCIDO CARBOXÍLICO (PICO EM 10,7ppm)
13
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 6o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.6:Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 136 (Ex. 16)
• Resposta - Exercício.6:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 16)
• Àcido 2-bromobutanóico - C4H7O2Br -Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 136 (Ex. 16)
14
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 7º EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO ÉTER
15
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 7o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.7:Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 138 (Ex. 19)
• Resposta - Exercício.7:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 19)
• 2,2-Dimetoxipropano – C5H12O2 - Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 138 (Ex. 19)
16
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 8º EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO DERIVADO DO ÁCIDO PROPANÓICO
17
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 8o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.8: Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 138 (Ex. 20a)
• Resposta - Exercício.8:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 20a)
• Propanoato de Isobutila - C7H14O2 -Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 138 (Ex. 20a)
18
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 9º EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO DERIVADO DO ÁCIDO PROPANÓICO
19
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 9o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.9:Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 138 (Ex. 20b)
• Resposta - Exercício.9:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 20b)
• Propanoato de t-Butila – C7H14O2 - Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 138 (Ex. 20b)
20
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 10º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DODERIVADO DO ÁCIDO PROPANÓICO
21
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 10o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.10:Paiva,Lapman, Kriz, 2ªEdition, 1996, p. 139 (Ex. 20c)
• Resposta - Exercício.10:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 446 (Ex. 20c)
• Propanoato de n-Butila – C7H14O2 -Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 139 (Ex. 20c)
22
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 11º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA ISOMÉRICA DO ÁCIDO CARBOXÍLICO
23
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 11o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.11:Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 139 (Ex. 21a)
• Resposta - Exercício.11:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 21a)
• Ácido 3-cloropropanóico – C3H5ClO2 -Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 139 (Ex. 21a)
24
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 12º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA ISOMÉRICA DO ÁCIDO CARBOXÍLICO
25
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 12o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.12: Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 139 (Ex. 21b)
• Resposta - Exercício.12:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 21b)
• Ácido 2-cloropropanóico – C3H5ClO2 -Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 139 (Ex. 21b)
26
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 13º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO HIDROCARBONETO AROMÁTICO
27
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 13o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.13:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 140 (Ex. 22a)
• Resposta - Exercício.13:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 22a)
• 2-Fenilbutano – C10H14 - Paiva, et al, 2ªEdition, 1996, p. 140 (Ex. 22a)
28
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 14º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO HIDROCARBONETO AROMÁTICO
29
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 14o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.14:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 140 (Ex. 22b)
• Resposta - Exercício.14:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 22b)
• 1-Fenilbutano ou Butilbenzeno– C10H14 - Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 140 (Ex. 22b)
30
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 15º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO QUE TEM IR : 3350, 1600, 1450 cm-1
31
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 15o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.15:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 141 (Ex. 23)
• Resposta - Exercício.15:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 23)
• 2-Feniletilamina – C8H11N - Paiva, et al, 2ªEdition, 1996, p. 141 (Ex. 23)
32
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 16º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO ISOMÉRICO QUE TEM IR : 1715, 1600, 1450 cm-1
33
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 16o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.16:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 141 (Ex. 24a)
• Resposta - Exercício.16:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 24a)
• 1-Fenil-2-butanona – C10H12O - Paiva, etal, 2ª Edition, 1996, p. 141 (Ex. 24ª)
34
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 17º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO ISOMÉRICO QUE TEM IR : 1715, 1600, 1450 cm-1
35
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 17o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.17:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 142 (Ex. 24b)
• Resposta - Exercício.17:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 24b)
• 4-Fenil-2-butanona – C10H12O - Paiva, etal, 2ª Edition, 1996, p. 142 (Ex. 24b)
36
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 18º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO ISOMÉRICO MONOSSUBSTITUÍDO ÉSTER AROMÁTICO
37
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 18o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.18:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 143 (Ex. 25b)
• Resposta - Exercício.18:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 25b)
• 1-Fenilpropanoato de metila – C10H12O2 -Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 143 (Ex. 25b)
38
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 19º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO ISOMÉRICO MONOSSUBSTITUÍDO ÉSTER AROMÁTICO
39
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 19o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.19:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 143 (Ex. 25c)
• Resposta - Exercício.19:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 25c)
• Acetato de 2-Feniletila – C10H12O2 Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 143 (Ex. 25c)
40
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 20º EXERCÍCIO : DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO ISOMÉRICO MONOSSUBSTITUÍDO ÉSTER AROMÁTICO (C10H12O2)
41
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 20o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.20:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 143 (Ex. 25d)
• Resposta - Exercício.20:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 25d)
• Acetato de 1-feniletila – C10H12O2 - Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 143 (Ex. 25d)
42
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 21º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO ISOMÉRICO MONOSSUBSTITUÍDO ÉSTER AROMÁTICO
43
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 21o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.21:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 143 (Ex. 25a)
• Resposta - Exercício.21:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 25a)
• Propanoato de benzila – C10H12O2 - :Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 143 (Ex. 25a)
44
1H RMN/FT-IR (EXERCÍCIOS)
• 22º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO QUE TEM IR : 3450cm-1 (LARGA); 1713cm-1 (LARGA)
45
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 22o EXERCÍCIO - RESPOSTA :
• Exercício.22:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 144 (Ex. 26)
• Resposta - Exercício.22:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 26)
• 3-Hidroxi-3metilbutanona – C5H10O2 -Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 144 (Ex. 26)
46
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 23º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO ÉSTER COM IR : 3270; 2118cm-1
47
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 23o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.23:Paiva, et al, 2ª Edition, 1996, p. 144 (Ex. 27)
• Resposta - Exercício.23:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 27)
• Propinoato de etila – C5H10O2 - Paiva, etal, 2ª Edition, 1996, p. 144 (Ex. 27)
48
1H RMN/FT-IR (EXERCÍCIOS)
• 24º EXERCÍCIO: DETERMINE A ESTRUTURA DO COMPOSTO COM IR : 1200cm-1
49
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 24o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• Exercício.24:Paiva, et al., 2ª Edition, 1996, p. 145 (Ex. 28)
• Resposta - Exercício.24:Paiva, et al., 2ªEdition, 1996, p. 447 (Ex. 28)
• Malonato de dietila – C7H12O4 - Paiva, etal., 2ª Edition, 1996, p. 145 (Ex. 28)
50
1H RMN (BIBLIOGRÁFIAS)
• 25º Exercício: Usando o Appendix 5, calcule o deslocamento químico de carbono-13 para os átomos de carbonos indicados nos seguintes compostos. (PAIVA, D. L. et al., 1996).
• a) Metil vinil éter : CH 3O-CxH=CyH2
• b) 2-Penteno: CH3HCx=CyHCH 3
• c) m-Xileno: C1, C2, C3, C4, C5 e C6
51
1H RMN (BIBLIOGRÁFIAS)
• Resposta – 25ºExercício Resposta: • Usando o Appendix 5, calcule o deslocamento
químico de carbono-13 para os átomos de carbonos indicados nos seguintes compostos.
• a) Metil vinil éter : CH 3O-CxH=CyH2
• Cy = 123,3 + 29,4 = 152,7ppm (Observado 153,2ppm)• Cx = 123,3 + 38,9 = 84,4ppm (Observado 84,2ppm
52
1H RMN (BIBLIOGRÁFIAS)
• Resposta – 25ºExercício Resposta: • b) 2-Penteno: CH3HCx=CyHCH 3
• Cx = 123,3 + 10,6 - 7,2 – 7,9 = 133,2 (Observado 23,2ppm)• Cy = 123,3+10,6-7,9-1,8 = 124,2 (Observado 132,7ppm)
• c) m-Xileno: C1, C2, C3, C4, C5 e C6• C1 e C3 =128,5+9,3-0,1=137,7ppm (Observado 137,6ppm)• C2 = 128,5+0,7+0,7 = 129,9ppm (Observado 130,0)• C4 e C6=128,5+0,7-2,9=126,3ppm (Observado 126,2ppm)• C5 = 128,5 -0,1-0,1 = 128,3 (Observado 128,3ppm)
53
1H e 13C RMN (EXERCÍCIOS)
• 26o EXERCÍCIO : MOSTRAR QUANTOS SINAIS RMN DE 1H, 13C, 35Cl SÃO ESPERADO PARA OS ISÔMEROS DA FIGURA ABAIXO.
C CH Cl
Cl H
C C
Cl
HH
Cl
C CCl
HCl
H
A B
C
54
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 26o EXERCÍCIO - RESPOSTA: • Molécula A :
– Hidrogênio: um dupleto– Carbono: um sinal– Cloro: um sinal
• Molécula B:– Hidrogênio: um dupleto– Carbono: um sinal– Clóro: um sinal
• Molécula C:– Hidrogênio: um dupleto– Carbono: dois sinais– Clóro: um sinal
55
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 27o EXERCÍCIO : QUANTAS ABSORÇÕES DE 1H RMN VOCE ESPERARIA PARA OS COMPOSTOS A SEGUIR :
• a) 2,2,3,3,-TETRAMETIL-BUTANO
• b) CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3
• c) OXO-CICLO-PROPANO
56
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 27o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• a) 2,2,3,3,-TETRAMETIL-BUTANO
• Para RMN de próton espero 1 simpleto
• b) CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3
• Para RMN de próton espero 1 simpeto e dois dupletos
• c) OXO-CICLO-PROPANO
• Para RMN de próton espero 1 tripleto
57
13C RMN (EXERCÍCIOS)
• 28o EXERCÍCIO : VERIFICAR SE É POSSIVEL DISTINGUIR OS ISÔMEROS DOS COMPOSTO DE FÓRMULA:
• a) 1,2-DIMETIL-CICLOPROPANO
• b) 1,1-DIMETIL-2,2-DIMETIL-CICLOPROPANO.
• MOSTRAR QUANTOS SINAIS DE 13C CADA ISOMERO FORNECE.
58
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 28o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• VERIFICAR SE É POSSIVEL DISTINGUIR OS ISÔMEROS DOS COMPOSTO DE FÓRMULA:
• MOSTRAR QUANTOS SINAIS DE 13C CADA
ISOMERO FORNECE.
• a) 1,2-DIMETIL-CICLOPROPANO
• Não possui isômeros
• RMN de Carbono-13: três tipos de sinai
• b) 1,1-DIMETIL-2,2-DIMETIL-CICLOPROPANO.
• Não possui isômeros
• RMN de Carbono-13: três tipos de sinais
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1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 29o EXERCÍCIO : PREVEJA OS PADRÕES DE DESDOBRAMENTO DE CADA UM DOS PRÓTONS DAS MOLÉCULAS SEGUINTES :
a) CHBr2CH3
b) CH3OCH2CH2Br
c) ClCH2CH2CH2Cl
d) CH3CH2OCOCH(CH3)2
60
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 29o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• PREVEJA OS PADRÕES DE DESDOBRAMENTO DE CADA UM DOS PRÓTONS DAS MOLÉCULAS SEGUINTES :
a) CHBr2CH3
Um dupleto e um quarteto
b) CH3OCH2CH2Br
Dois dupletos e um sinpleto
61
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 29o EXERCÍCIO - RESPOSTA: (Cont.)
• c) ClCH2CH2CH2ClDois dupletos
d) CH3CH2OCOCH(CH3)2
Um tripleo, Um Quarteto, Um Dupleto, Um Hepteto
62
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 30o EXERCÍCIO : DESENHE AS ESTRUTURAS DE COMPOSTOS QUE CORRESPONDAM AS SEGUINTES FÓRMULAS:
• a) C3H6O (UM SINGLETO)
• b) C3H7Cl (UM DUPLETO E UM SEPTETO)
• c) C4H8Cl2O (DOIS TRIPLETOS)
• d) C4H8O2 (UM SINGLETO; UM TRIPLETO E UM QUARTETO)
63
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 30o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• DESENHE AS ESTRUTURAS DE COMPOSTOS QUE CORRESPONDAM AS SEGUINTES FÓRMULAS:
• a) C3H6O (UM SINGLETO)
• Resposta:IDH = Uma insaturação (Acetona)
• b) C3H7Cl (UM DUPLETO E UM SEPTETO)
• Resposta:IDH = Nenhuma insaturação (2-Cloropropano)
64
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 30o EXERCÍCIO - RESPOSTA: (Cont.)• c) C4H8Cl2O (DOIS TRIPLETOS)
• Resposta: IDH = Nenhuma insaturação (ClCH2CH2-O-CH2CH2Cl)
• d) C4H8O2 (UM SINGLETO; UM TRIPLETO E UM QUARTETO)
• Resposta: IDH = Uma insaturação (Metil etil cetona)
65
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 31o EXERCÍCIO : O ESPECTRO DE 1H RMN COM A CURVA DE INTEGRAÇÃO MOSTRA UM COMPOSTO DE FÓRMULA C4H10O. PROPONHA UMA ESTRUTURA CONSISTENTE COM O ESPECTRO.
66
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 31o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• A FÓRMULA C4H10O IDH = Nenhuma insaturação
• No espectro de proton tem um quarteto e um tripleto
• A fórmula proposta é o butano
67
13C RMN (EXERCÍCIOS)
• 32o EXERCÍCIO : PREVEJA O NÚMERO DE LINHAS DE RESSONÂNCIA DOS ÁTOMOS DE CARBONO DOS ESPECTROS DE RMN DE 13C DOS SEGUINTES COMPOSTOS :
• a) METIL -CICLO-PENTANO
• b) 1-METIL-CICLO-HEXENO
• c) 1,2-DIMETIL-BENZENO
• d) 2-METIL-2-BUTENO
68
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 32o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• PREVEJA O NÚMERO DE LINHAS DE RESSONÂNCIA DOS ÁTOMOS DE CARBONO DOS ESPECTROS DE RMN DE 13C DOS SEGUINTES COMPOSTOS :
• a) METIL -CICLO-PENTANO
• Resposta:Quatro linhas de carbono-13
• b) 1-METIL-CICLO-HEXENO
• Resposta: Sete linhas de carbono-13
69
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 32o EXERCÍCIO - RESPOSTA: (Cont.)• c) 1,2-DIMETIL-BENZENO
• Resposta:Quatro linhas de carbono-13
• d) 2-METIL-2-BUTENO
• Resposta:Cinco linhas de carbono-13
70
13C RMN (EXERCÍCIOS)
• 33o EXERCÍCIO : PROPONHA ESTRUTURA PARA OS COMPOSTOS QUE CORRESPONDAM `AS SEGUINTES DESCRIÇÕES :
• a) UM HIDROCARBONETO CUJO ESPECTRO DE RMN DE 13C TEM SETE LINHAS
• b) UM COMPOSTO COM SEIS CARBONOS CUJO ESPECTRO DE RMN DE 13C TEM APENAS CINCO LINHAS.
• c) UM COMPOSTO COM QUATRO ÁTOMOS DE CARBON CUJO ESPECTRO DE RMN DE 13C TEM TRÊS LINHAS.
71
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 33o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• PROPONHA ESTRUTURA PARA OS COMPOSTOS QUE CORRESPONDAM `AS SEGUINTES DESCRIÇÕES :
• a) UM HIDROCARBONETO CUJO ESPECTRO DE RMN DE 13C TEM SETE LINHAS
• Resposta: 1-Metilciclohexeno
72
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 33o EXERCÍCIO - RESPOSTA: (Cont.)
• b) UM COMPOSTO COM SEIS CARBONOS CUJO ESPECTRO DE RMN DE 13C TEM APENAS CINCO LINHAS.
• Resposta: 2-Metilpentano• c) UM COMPOSTO COM QUATRO ÁTOMOS DE
CARBON CUJO ESPECTRO DE RMN DE 13C TEM TRÊS LINHAS.
• Resposta: (CH3)2C=CH2
73
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 34o EXERCÍCIO : OS SEGUINTES COMPOSTOS APRESENTAM APENAS UM PICO DE RMN DE 1H. DIGA ONDE VOCE ESPERA QUE CADA COMPOSTO ABSORVA APROXIMADAMENTE.
• a) CICLO-HEXANO
• b) CH3COCH3
• c) BENZENO
• d) GLIOXAL (OHCCHO)
• e) CH2Cl2• f) (CH3)3N
74
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 34o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
• OS SEGUINTES COMPOSTOS APRESENTAM APENAS UM PICO DE RMN DE 1H. DIGA ONDE VOCE ESPERA QUE CADA COMPOSTO ABSORVA APROXIMADAMENTE.
• a) CICLO-HEXANO
• Resposta: 1,44 ppm• b) CH3COCH3
• Resposta:2,05 ppm
75
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 34o EXERCÍCIO - RESPOSTA: (Cont.)• c) BENZENO
• Resposta:(~ 7,27ppm)
• d) GLIOXAL (OHCCHO)
• Resposta: (9,7ppm)
• e) CH2Cl2• Resposta: (5,32ppm)
• f) (CH3)3N• Resposta: (2,0ppm)
76
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 35o EXERCÍCIO : IDENTIFIQUE OS TIPOS DIFERENTES DE PRÓTONS DAS MOLÉCULAS A SEGUIR E DIGA ONDE VOCE ESPERA QUE CADA UM DELES ABSORVA EM 1H RMN?
• a)
• b)
HO
CH3O
O O
OCH3
77
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 35o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
•
78
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 35o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
•
79
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• EXERCÍCIO 36 o: QUANDO SE OBTÉM O ESPECTRO DE RMN DE 1H DA ACETONA CH3COCH3, EM UM INSTRUMENTO QUE OPERA A 60MHz, VÊ-SE UM ÚNICO PICO DE RESSONÂNCIA AGUDO A 2,1δ.
a) A QUANTOS HERTZ (Hz) PARA MAIS BAIXO CAMPO A PARTIR DE TMS CORRESPONDE A RESSONÂNCIA A 100MHz DA ACETONA
b) SE O ESPECTRO DE RMN DE 1H DA ACETONA FOSSE REGISTRADO NUM EQUIPAMENTO A 100MHz, QUAL SERIA A POSIÇÃO DA ABSORÇÃO, EM UNIDADES δ?
c) A QUANTOS HERTZ PARA MAIS BAIXO CAMPO A PARTIR DO TMS CORRESPONDE A RESSONÂNCIA A 100MHz DA ACETONA?
80
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 36o EXERCÍCIO - RESPOSTA :
• QUANDO SE OBTÉM O ESPECTRO DE RMN DE 1H DA ACETONA CH3COCH3, EM UM INSTRUMENTO QUE OPERA A 60MHz, VÊ-SE UM ÚNICO PICO DE RESSONÂNCIA AGUDO A 2,1δ.a) A QUANTOS HERTZ (Hz) PARA MAIS BAIXO
CAMPO A PARTIR DE TMS CORRESPONDE A RESSONÂNCIA A 100MHz DA ACETONA
Resposta: 2,1δ.b) SE O ESPECTRO DE RMN DE 1H DA ACETONA
FOSSE REGISTRADO NUM EQUIPAMENTO A 100MHz, QUAL SERIA A POSIÇÃO DA ABSORÇÃO, EM UNIDADES δ?
Resposta: 2,1δ.•
81
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 36o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
c) A QUANTOS HERTZ PARA MAIS BAIXO CAMPO A PARTIR DO TMS CORRESPONDE A RESSONÂNCIA A 100MHz DA ACETONA?
Resposta: 2,1δ.
82
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• EXERCÍCIO 37 a: ESTIME AS DIFERENÇAS ESPERADAS ( J EM HERTZ) PARA OS PRÓTONS MARCADOS COM LETRAS NOS SEGUINTES COMPOSTOS (VER TABELA ANEXA).
Ha
Hb
Cl
Cl
a) b)
Ha Hb
Cl CH3 Cl
HbHa
Cl
c)
Hb
Ha
g)
CH3
CH3 Cl
Cl
h)
Hb
Ha
Cl
i)
Ha Hb
Hc
Cl
Cl
d)
HbHa
e)
Hb
Haf)
Hb
Ha
OCH3
83
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 37o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
•
84
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• 37o EXERCÍCIO - RESPOSTA:
•
85
13C RMN (EXERCÍCIOS)
EXERCÍCIOS DE 13C RMNE
RESPOSTAS
86
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.38: • Quantos sinais são esperados no espectro 13C RMN
desacoplado de acetato de butila?
87
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.38: • Existem 6 sinais para o acetato de butila.• Cada átomo de carbono é quimicamente diferente,
portanto, nenhum dos átomos de carbono émagneticamente equivalente.
88
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.39: .
• Quantos sinais são esperados no espectro 13C RMN desacoplado da acetona?
89
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.39:• Existem dois sinais. Um para o carbono da carbonila
e um para os dois átomos de carbono das metilasequivalentes.
90
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.40:• Quantos sinais são esperados no espectro 13C RMN
desacoplado de 3-bromotolueno?
91
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.40:• Existem 7 sinais.• Seis sinais para cada um dos diferentes átomos de carbono do
anel e um sinal para o grupo metila.• Os quatro átomos de carbono do anel não substituído estão em
um ambiente químico diferente e, portanto, em um ambiente magnético diferente.
92
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.41:• Quantos sinais são esperados no espectro 13C RMN
desacoplado do 4-bromoanisol?
93
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.41:• Existem 5 sinais.• Um pico para o carbono metílico; um pico para cada
um dos carbonos do anel substituido; um pico para os dois átomos de carbono equivalentes adjacentes ao substituinte metoxi; e um pico para os dois átomos de carbono equivalentes adjacentes ao grupo do bromo.
94
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.42:• Quantos sinais são esperados no espectro 13C
NMR desacoplado do 1-bromo-2-iodobenzeno?
95
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.42:• Existem 6 picos.• Cada átomo de carbono do anel é magneticamente
único.
96
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.43:• Quantos sinais são esperados no espectro de 13C
RMN desacoplado do etil isopropil cetona?
97
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.43:• Existem 5 picos.• Dois picos para o grupo etílico; dois picos para o
grupo isopropilico e um pico para a carbonila.
98
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.44:• Qual espectro é para etil isopropil cetona? (ignore o
trio em 77 ppm)• Espectro A
99
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.44: (Cont.)• Espectro B
100
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.45:• O espectro B é a resposta correta.• O sinal de diagnóstico a 215 ppm é devido ao átomo
de carbono da carbonilo da etil isopropil cetona.
101
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.46:• Coincidir com cada espectro com sua estrutura: Qual
espectro é para etilmetilcetona e qual espectro épara o 3-bromopropionato de metila? (ignore o trio em 77 ppm)
102
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.46: (Cont.)• Espectro A:
103
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.47: (Cont.)• Espectro B:
104
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.47:• Espectro A é para etilmetilcetona; o espectro B é
para propionato de bromo.• Observe que os picos no espectro B estão mais
abaixo do campo devido ao grupo de bromo.
105
1C RMN (EXERCÍCIOS))
• Exercício.48:• Combine cada espectro com os isômeros do xileno:
orto-xileno, meta-xileno e para-xileno. (ignore o sinal CDCl3)
106
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.48: (Cont.)• Espectro A:
107
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.48: (Cont.)• Espectro B:
108
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.48: (Cont.)• Espectro C:
109
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.48:• Espectro A:
110
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.48: (Cont.)• Espectro B:
111
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.48: (Cont.)• Espectro C:
112
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.49:• Combine os espectros com as estruturas: 3-
bromotolueno e 4-metoxibenzoato de metila. (Ignore o sinal de CDCl3).
113
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.49: (Cont.)• Espectro A:
114
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.49: (Cont.)• Espectro B:
115
1C RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.49:• Espectro A é para 3-bromotolueno.• O espectro B é para o benzoato de metila.• Ambas as moléculas devem mostrar 7 picos;
no entanto, o espectro B tem um pico a 168 ppm devido ao carbonila do grupo éster.
• No espectro A, o grupo metila do bromotolueno é óbvio a 22 ppm; os picos restantes estão todos na região aromática.
• No espectro B, os átomos de carbono dos dois grupos OCH3 podem ser vistos a 52 ppme 56 ppm.
116
13H RMN (EXERCÍCIOS)
EXERCÍCIOS DE RMN
117
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.50:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 6H4BrI
118
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.50:• A formula estrutural será:
119
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.51:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 7H7OBr
120
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.51:• O composto é o 4-bromoanisol.
121
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.52:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C6H12O2
122
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.52:• O composto é o acetato de butila
123
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.53:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 4H8O2
124
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.53:• O composto é o acetato de etila
125
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.54:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 6H12O
126
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.54:• O composto é 2-metil-3-pentanona
127
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.55:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 4H8O
128
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.55:• O composto é etil vinil éter
129
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.56:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 8H10
130
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.56:O composto é Etilbenzeno
131
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.57:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 3H8O
132
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.57:• O composto é isopropanol
OH
133
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.58:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 4H7O2Br
134
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.58:• O composto é 3-bromopropionato de metila
135
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Exercício.59:• Através da análise de 1H RMN determine a
estrutura do composto que possui a fórmula elementar C 9H10O3
136
1H RMN (EXERCÍCIOS)
• Resposta-Exercício.59:• O composto é 4-metoxibenzoato de metila
137
1H RMN (BIBLIOGRÁFIAS)
• Exercício.60: Determine a estrutura do composto correspondente ao espectro A apresentado a seguir?
138
1H RMN (BIBLIOGRÁFIAS)
• Resposta-Exercício.60: Ácido propanóico.
139
1H RMN (BIBLIOGRÁFIAS)
• Exercício.61: Determine a estrutura do compostos correspondente ao espectro B apresentado a seguir?
140
1H RMN (BIBLIOGRÁFIAS)
• Resposta-Exercício.61: Metil etil cetona (MEC)
141
RMN – REFERÊNCIAS
• FIELD, L. D.; LI, H. L.; MAGILL, A. M. . OrganicStructures from 2D RMN Spectra. John Wiley & Sons Ltd, Australia, 2015.
• PAIVA, D. L.; LAPMAN, G. M.; KRIZ, G. S.; VYVYAN, J. R. . Introduction to Spectroscopy. Fifth Edition, Lengage Learning, New York, UnitedStates, 2015.
• PAIVA. D. L.; LAPMAN, G.M.; KRIZ, G.S. .Introduction to Spectroscopy – Guide for Students of Organic Chemeistry. Second Edition, Saunders Golden Sunburst Series, New York, 1996.
142
1H RMN (BIBLIOGRÁFIAS)
• SILVERSTEIN, R. M.; WEBSTER, F. X.; KIEMLE, D. J. . SpectrometricIdentification of Organic Compound.
Seventh Edition, John Wiley & Sons Inc., New York, United States, 2005.