06.02.2016. Organska hemija I. II kolokvijum (areni, EAS, SNAr) Student:1. a. Napisati cikloheptatrienilni katjon.b. Odrediti da li je aromatičan ili ne i na osnovu četiri pravila o aromatičnosti i na osnovu Frost-Musulin-ove šeme.

2. Napisati reakciju p-butil-t-butil-benzena sa kalijum-permanganatom.

3. a. Napisati mehanizam sulfonovanja benzena pišući i strukturu elektrofila.

b. U čemu je specifičnost reakcije sulfonovanja u odnosu na reverzibilnost?

c. Uporediti reaktivnost nastalog proizvoda i benzena. Objasniti odgovarajućim dejstvima

4. p-Hlornitrobenzen reagije sa natrujum-metoksidom u metanolu. a. Napistai mehanizam reakcije. b. Imenovati proizvod.

5. a. Objasniti različitu rektivnost pirola i piridina u reakcijama elektrofilne aromatične supstitucije pišući odgovarajuće rezonancione strukture.b. za piridin i pirol objasniti koji će položaji biti favorizovani za napad elektrofila, a za piridin i koji za napad nukleofila na osnovu napisanih rezonancionih struktura intermedijernih katjona odnosno anjona koji nastaju vezivanjem elektrofila odnosno nukleofila.

6. a. Napistai mehanizam datih reakcija. b. Uporediti brzinu reakcija. Objasniti. c. Odrediti u koji položaj reaktanata bi ušao elektrofil. Objasniti.

7. a. Nacrtati strukture reaktivnih benzilnih intermedijera I objasniti njihovu stabilnost.b.Primeniti na primeru jonske I slobodnoradikalske adicije HBr-a na stiren.

8. a. Napisati rezonantne strukture naftalena, antracena I fenantrena. b. Na osnovu njih poređati ih po opadajućoj stabilnosti I objasniti redosled.

9. Napisati reakciju toluena i natrijuma u tečnom amonijaku koji sadrži metanol.

10. a. Napisati mehanizam Friedel-Crafts-ovog acilovanja toluena propanoil-bromidom u prisustvu AlBr3 pišući i strukture elektrofila.

b. Objasniti regioselektivnost reakcije pišući strukture intermedijernih katjona.

c. Zašto je potrebno dodati AlBr3 u višku?

09.02.2013. Organska hemija I. II kolokvijum. Student:(aromati)1. a. Objasniti razliku u stabilnosti benzena i njegovog acikličnog analoga 1,3,5-heksatriena crtajući energetske dijagrame π orbitala.b. Objasniti zašto benzen ne podleže reakcijama adicije halogena pod uslovima pod kojima 1,3,5-heksatrien reaguje.

2. a. Nacrtati Frost-Musulin-ovu šemu -molekulskih orbitala za cikloheptatrienilni anjon i katjon i na osnovu toga razmatrati njihovu aromatičnost.

3. a. Uporediti reaktivnost fenola i benzaldehida u reakcijama elektrofilne aromatične supstitucije pišući rezonantne strukture. b. Napisati reakcije njihovog bromovanja vodeći računa o reagensimac. Reakcija bromovanja je regioselektivna i u jednom i u drugom slučaju Stabilnošću intermedijernih karbkatjona objasniti regioselektivnost reakcija.4. a. Napisati rezonancione strukture piridina.b. Na osnovu njih razmatrati njegovu reaktivnost u odnosu na benzen u reakcijama elektrofilne aromatične supstitucije.c. Na osnovu stabilnosti intermedijera odrediti favorizovane položaje za elektrofilne kao i za nukleofilne aromatične supstitucije.

5. Napisati mehanizam reakcije 2-fluortoluena sa amidnim anjonom u tečnom amonijaku.

6. Odrediti da li su dati katjoni aromatični. Navesti kriterijume za određivanje aromatičnosti i ispunjenost svakog od njih za date strukture.

7. a. Dopuniti datu reakcionu šemu reagensima koji nedostaju.b. Objasniti regioselektivnost treće reakcije.

8. Navesti reakcije redukcije benzena do ciklohekasana, cikloheksadiena i cikloheksena. 9. a. Napisati strukture pirola, tiofena i furana.b. Poređati ih po reaktivnosti u reakcijama elektrofilne aromatične supstitucije. Objasniti redosled. c. Uporediti njihovu reaktivnost u odnosu na benzen.

10. a. Napisati reakciju dobijanja izopropilbenzena iz benzena (dva koraka, za svaki napisati elektrofil).b. Objasniti zašto se izopropil benzen ne može dobiti direktnom reakcijom alkilovanja.

20.04.2013. Organska hemija I. II kolokvijum. Student:(aromati)1. a.Dovršiti datu reakcionu šemu.b. Objasniti različite ishode reakcija.

2. a. Objasniti različite vrednosti konstanti kiselosti naznačenih C-H veza u ciklopentadienu i ciklopentanu.b. Nacrtati Frost-Musulin-ovu šemu -molekulskih orbitala za ciklopentadienilni anjon i na osnovu toga razmatrati njegovu aromatičnost.

3. a. Napisati mehanizam sulfonovanja brombenzena.b. Stabilnošću intermedijernih karbkatjona objasniti regioselektivnost reakcije.c. Šta je specifično za reakciu sulfonovanja u odnosu na druge reakcije elektrofilne aromatične supstitucije sa aspekta reverzibilnosti?d. Po čemu su halogeni kao supstituenti specifični u odnosu na ostale supstituente benzena (reaktivnost i regioselektivnost)?

4. a. Napisati rezonancione strukture piridina.b. Na osnovu njih razmatrati njegovu reaktivnost u odnosu na benzen u reakcijama elektrofilne i nukleofilne aromatične supstitucije.

5. Napisati mehanizam reakcije 2-fluortoluena sa amidnim anjonom u tečnom amonijaku.

6.a. Napistai mehanizam reakcije datih fluorbenzena natrijum-metoksidom u metanolu. b. Poređati ih po opadajućoj brzini reakcije i objasniti pišući strukture intermedijernih anjona.c. Označiti orto-, para- meta- i ipso položaj na jednoj od struktura.

7. a. Imenovati data jedinjenja.

b. Odrediti da li su aromatična ili ne, razmatrajući sva četiri kriterijuma aromatičnosti. c. Poređati ih po opadajućoj reaktivnosti u reakcijama elektrofilne aromatične supstitucije i objasniti u par rečenica na osnovu napisanih rezonancionih struktura.

8.a. Dopuniti datu reakcionu šemu strkturama koje nedostaju.b. Objasniti ulogu AlBr3 u reakciji pišući i strukture koje nastaju.c. Kako se naziva reakcija kojom nastaje jedinjenje X? d. Uporediti reaktivnost jedinjenja X, Y i benzena u EAS reakcijama. Ukratko navesti razlog različite reaktivnosti.d. Napisati reakciju/e kojom/a bi se mogao dobiti propilbenzen. Šta bi se dobilo njegovom oksidacijom? Uporediti sa proizvodom oksidacije jedinjenja X i objasniti.

18.04.2015. Organska hemija I. II kolokvijum, aromati Student:

1. Rezonanciona energija benzena je oko 36 kcal/mol, a 1,3,5-heksatriena oko 6 kcal/mol.a. Objasniti crtajući energetske dijagrame π-orbitala za oba jedinjenja. b. Definisati rezonancionu energiju i pokazati na primeru benzena kako se ona dobija.

2. Definisati pojmove aromatično, nearomatično i antiaromatično.

3. a. Navesti sva četiri kriterijuma aromatičnosti. b. Da li [10]-anulen (sve cis-cikodekapentaen) zadovoljava navedene kriterijume? Da li je aromatičan? Objasniti.

4. a. Napisati anjone koji nastaju iz 1,3,5-cikoheptatriena i cikloheptana.b. Za anjon 1,3,5-cikoheptatriena nacrtati energetske nivoe -MO koristeći Frost-Musulin-ov metod. Popuniti ih elektronima i na osnovu toga diskutovati njegovu aromatičnost. c. Uporediti kiselost C-H veza u datim jedinjenjima. Ukratko objasniti.

5. a. Napisati strukturu anilina (aminobenzen). b. Uporediti reaktivnost anilina i benzena u EAS reakcijama. Ukratko navesti razlog različite reaktivnosti pišući rezonantne strukture anilina. c. Objasniti zašto se anilin ne može direktno nitrovati.d. Napisati reakcioni niz kojim se ipak može dobiti nitroanilin.

6. a. Napisati mehanizam Friedel-Crafts-ovog acilovanja benzena etanoil-hloridom (CH3COCl). b. Kako se iz nastalog proizvoda može dobiti etilbenzen?c. Napisati reakcije Birch-ove redukcije i oksidacije kalijum-permanganatom etilbenzena.

7. a. Napisati reakciju dobijanja p-bromtoluena iz toluena a zatim njegovu reakciju sa natrijum-amidom u tečnom amonijku. (napisati mehanizam i navesti naziv mehanizma).

8. a. Nacrtati strukture p- brom i p- fluor -nitrobenzena.b. Napisati mehanizam njihove reakcije sa natrijum-metoksidom u metanolu.c. Koja reakcija će biti brža? Objasniti različitu reaktivnost.

9. a. Napisati reakcije nitrovanja pirola i piridina vodeći računa o regioselektivnosti. Objasniti regiselektivnost pišući strukture intermedijernih karbkatjona. b. Koja od reakcija se odvija na nižoj temperaturi? Objasniti.

10. a. Napisati strukturu stirena (vinilbenzen). b. Napisati reakciju njegove slobodnoradikalske polimerizacije.c. Objasniti regiselektivnost pišući strukture intermedijernog radikala.

20.06.2013. Organska hemija I. II kolokvijum Student:

1. a.Odrediti da li su oksepin i furan aromatični ili ne, razmatrajući sva četiri kriterijuma aromatičnosti. b. Za oksepin nacrtati energetske nivoe -MO koristeći Frost-Musulin-ov metod. Popuniti ih elektronima i na osnovu toga diskutovati njegovu aromatičnost.

2.a. Dopuniti datu reakcionu šemu strukturama koje nedostaju.b. Imenovati jedinjenja A, B i C.c. Objasniti ulogu FeBr3 u reakciji pišući i strukture hemijskih vrsta koje nastaju (voditi računa o mogućim premeštanjima).d. Uporediti reaktivnost jedinjenja A i benzena u EAS reakcijama. Ukratko navesti razlog različite reaktivnosti.d. Iz jedinjenja A se pored jedinjenja B koje je glavni proizvod dobijaju još dva u zanemarljivom procentu. Napisati njihove strukture.Objasniti zastupljenost pišući rezonancione strukture intermedijera. Kako se naziva ispoljena selektivnost? e. Po čemu je reakcija sulfonovanja specifična u odnosu na druge reakcije elektrofilne aromatične supstitucije.

3. a.Napisati reakciju redukcije benzena litijumom u etilenaminu.b. da li se radi o parcijalnoj ili potpunoj redukciji?

4. a. Napisati reakciju o-bromtoluena sa natrijum-amidom u tečnom amonijku. (napisati mehanizam i navesti naziv mehanizma).b. Imenovati proizvode reakcija.

5. Objasniti veliku razliku u kiselosti Csp3-H veze u ciklopentadienu (pKa 15) i ciklopentanu (pKa ~50) (napisati anjone, nacrtati rezonancione strukture ako su one deo objašnjenja).

6. a. Nacrtati strukture pirola i tiofena.b. Uporediti njihovu reaktivnost u reakcijama EAS, medjusobno i u odnosu na benzen. Objasniti.

7. a.Nacrtati strukture p- i m- brom-nitrobenzena.b. Napisati mehanizam njihove reakcije sa natrijum-metoksidom u metanolu.c. Koja reakcija će biti brža? Pišući rezonantne strukture intermedijera objasniti različitu reaktivnost.

8. a.Napisati reaktivne benzilne intermedijere i imenovati ih.

9. Dovršiti reakciju i objasniti ishod.